CN111807865A - 高强度高硬度陶瓷牙床基台 - Google Patents

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Abstract

本发明属于陶瓷牙技术领域,涉及一种高强度高硬度陶瓷牙床基台。该陶瓷牙床基台包括以下重量份数计算的组分:氧化锆粉体90‑110份、二氧化钛60‑90份、三氧化二铝纤维20‑50份、三氧化二铁0.2‑1.0份、分散剂0.1—2.0份、光固化树脂20‑50份、光引发剂0.1‑0.5份、粘接剂0.1‑3.0份、染色剂0.5‑5.0份、造孔剂0.5‑1.0份、溶剂500份;所述氧化锆粉体粒径为100nm—500nm,所述二氧化钛粒径为400nm‑1000nm,所述三氧化二铝纤维直径为50‑200nm,长度为10μm‑200μm。该种高强度高硬度陶瓷牙床基台,陶瓷牙床基台表面洁白,无金属光泽,加工时表面无裂纹,牙床基台使用寿命高,安全性好。

Description

高强度高硬度陶瓷牙床基台
技术领域
本发明属于陶瓷牙技术领域,具体涉及一种高强度高硬度陶瓷牙床基台。
背景技术
牙种植体是由多个部分组成,包括种植体、基台、义齿等,其中基台是安装在锚固于骨内的种植体平台上,并将其向口腔内延伸,用于链接、支持和固定修复体或种植体上部结构;基台通常通过内基台链接或外基台链接结构获得固位、抗扭转和定位的能力。
现有技术的牙床基台既要具有良好的生物相容性、安全性和功能性,又需要具有化学稳定性和抗腐蚀性能;现有的牙床基台通常采用铸造金合金,其具有硬度高,在牙齿修复时便于种植体和义齿的固定,但该类合金材料具有金属光泽,在使用时会透过义齿,陶瓷仿真牙仿真度低,影响美观;而现有氧化锆陶瓷精密度低、韧性低,在调改烧结后的氧化锆部件会明显产生微裂纹,存在安装后行使咀嚼功能时出现破裂,存在风险。
发明内容
本发明要解决的技术问题是:针对上述缺陷,本发明提供一种高强度高硬度陶瓷牙床基台,陶瓷牙床基台表面洁白,无金属光泽,加工时表面无裂纹,牙床基台使用寿命高,安全性好。
本发明解决其技术问题采用的技术方案如下:高强度高硬度陶瓷牙床基台,包括以下重量份数计算的组分:氧化锆粉体90-110份、二氧化钛60-90份、三氧化二铝纤维20-50份、三氧化二铁0.2-1.0份、分散剂0.1—2.0份、光固化树脂20-50份、光引发剂0.1-0.5份、粘接剂0.1-3.0份、染色剂0.5-5.0份、造孔剂0.5-1.0份、溶剂500份;
所述氧化锆粉体粒径为100nm—500nm,所述二氧化钛粒径为400nm-1000nm,所述三氧化二铝纤维直径为50-200nm,长度为10μm-200μm。
本申请引入纳米级的氧化锆粉体作为牙床基台主体材料,由于氧化锆既具有良好的生物相容性,能够保持长期的稳定状态,又具有良好的机械性能;引入的二氧化钛可以进一步提高陶瓷牙床基台的力学性能,且二氧化钛包裹在氧化锆粉体内,不会漏出金属光泽,制得的陶瓷牙床基台表面洁白,仿真度高;引入三氧化二铝纤维,并选用合适长度的,在陶瓷浆料打印过程中可以增加粉体之间的连接力,减少加工时表面产生裂纹的可能;选用光固化树脂和光引发剂,该高精度的陶瓷牙床基台可以通过3D打印技术生产,减少对基台进一步加工需要,陶瓷牙床基台一次成型,均匀性高,稳定性好;选用合适分量的粘接剂和分散剂,可以使得陶瓷浆料粉体分散均匀,粘结性能高,且不会因黏度多大影响3D打印时出料的顺畅度;引入染色剂,提高陶瓷牙床基台的仿真度;引入的造孔剂具有多孔性能,制成的牙床基台材料内具空隙,便于骨组织与牙床基台更好的结合,提高牙床基台的组织融合度;同时避免使用量过多影响牙床基台的受力强度,牙床基台使用寿命高,安全性好。
进一步的,所述分散剂为柠檬酸,柠檬酸中的所及带有负电荷,与氧化锆粉体、二氧化钛等直接相互结合,颗粒表面形成有机膜,改成有机膜组织粉体之间相互碰撞,起到空间位阻作用;由于分散剂带有电荷,提高粉体之间相互的静电作用力,避免发生沉降团聚现象,稳定性好。
进一步的,所述光固化树脂为环氧树脂、酚醛树脂、有机硅树脂和丙烯酸树脂的一种或多种。
更进一步的,所述光固化树脂为环氧树脂、酚醛树脂和有机硅树脂和丙烯酸树脂按质量比为(5-10):(2-4):(1-5):1混合而成。采用混合型光固化树脂,固化速度快,一次固化程度高,固化时收缩率小,打印成型的陶瓷牙床基台力学性能好,存储、使用时稳定性好,毒性低,满足口腔卫生的要求。
更进一步的,所述丙烯酸树脂为2-2-苯氧基乙基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、2-甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
进一步的,所述光引发剂为邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-氯二苯甲酮中的一种或两种与2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦混合。该种光引发剂响应速度快,提高打印时的成型速率,既能提高打印的工作效率,又能确保打印时精准度。
进一步的,所述粘接剂为聚乙烯醇。引入的聚乙烯醇会在浆料中形成网状结构,增加浆料中固体颗粒之间碰撞机率,增加陶瓷牙床基台的粘度,又不会因黏度过大引起出料不畅的问题,工作效率高,产品质量好。
进一步的,所述染色剂为氧化饵、硝酸盐、石墨烯的一种或多种。
进一步的,所述造孔剂为羟基磷灰石与聚甲基丙烯甲酯混合,所述羟基磷灰石与聚甲基丙烯甲酯的质量比为(3-6):1。
进一步的,所述溶剂为乙醇和乙酸乙酯体积比为(4-8):1混合而成。采用混合溶剂,可以提高粉体在溶剂中分散的均匀性,从而确保3D打印时流畅度和均匀性。
本发明的有益效果是:
1、本申请引入纳米级的氧化锆粉体作为牙床基台主体材料,由于氧化锆既具有良好的生物相容性,能够保持长期的稳定状态,又具有良好的机械性能;引入的二氧化钛可以进一步提高陶瓷牙床基台的力学性能,且二氧化钛包裹在氧化锆粉体内,不会漏出金属光泽,制得的陶瓷牙床基台表面洁白,仿真度高;引入三氧化二铝纤维,并选用合适长度的,在陶瓷浆料打印过程中可以增加粉体之间的连接力,减少加工时表面产生裂纹的可能;选用光固化树脂和光引发剂,该高精度的陶瓷牙床基台可以通过3D打印技术生产,减少对基台进一步加工需要,陶瓷牙床基台一次成型,均匀性高,稳定性好;选用合适分量的粘接剂和分散剂,可以使得陶瓷浆料粉体分散均匀,粘结性能高,且不会因黏度多大影响3D打印时出料的顺畅度;引入染色剂,提高陶瓷牙床基台的仿真度;引入的造孔剂具有多孔性能,制成的牙床基台材料内具空隙,便于骨组织与牙床基台更好的结合,提高牙床基台的组织融合度;同时避免使用量过多影响牙床基台的受力强度,牙床基台使用寿命高,安全性好。
2、柠檬酸中的所及带有负电荷,与氧化锆粉体、二氧化钛等直接相互结合,颗粒表面形成有机膜,改成有机膜组织粉体之间相互碰撞,起到空间位阻作用;由于分散剂带有电荷,提高粉体之间相互的静电作用力,避免发生沉降团聚现象,稳定性好;采用混合型光固化树脂,固化速度快,一次固化程度高,固化时收缩率小,打印成型的陶瓷牙床基台力学性能好,存储、使用时稳定性好,毒性低,满足口腔卫生的要求;采用响应速度快的光引发剂,提高打印时的成型速率,既能提高打印的工作效率,又能确保打印时精准度;引入的聚乙烯醇会在浆料中形成网状结构,增加浆料中固体颗粒之间碰撞机率,增加陶瓷牙床基台的粘度,又不会因黏度过大引起出料不畅的问题,工作效率高,产品质量好;采用混合溶剂,可以提高粉体在溶剂中分散的均匀性,从而确保3D打印时流畅度和均匀性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
实施例1
高强度高硬度陶瓷牙床基台,包括以下重量份数计算的组分:氧化锆粉体100份、二氧化钛90份、三氧化二铝纤维20份、三氧化二铁0.3份、柠檬酸0.2份、光固化树脂50份、光引发剂0.4份、聚乙烯醇3.0份、染色剂1.0份、造孔剂0.5份、溶剂500份;
所述氧化锆粉体粒径为100nm—500nm,所述二氧化钛粒径为400nm-1000nm,所述三氧化二铝纤维直径为50-200nm,长度为10μm-200μm;所述光固化树脂为环氧树脂;所述光引发剂为邻苯甲酰苯甲酸甲酯与2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦混合,所述2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦为邻苯甲酰苯甲酸甲酯质量的5%;所述染色剂为氧化饵、硝酸钾按质量比为1:1混合而成;所述造孔剂为羟基磷灰石与聚甲基丙烯甲酯按质量比为3:1混合而成;所述溶剂为乙醇和乙酸乙酯体积比为4:1混合而成。
实施例2
高强度高硬度陶瓷牙床基台,包括以下重量份数计算的组分:氧化锆粉体110份、二氧化钛60份、三氧化二铝纤维35份、三氧化二铁0.5份、柠檬酸0.8份、光固化树脂40份、光引发剂0.4份、聚乙烯醇2.0份、染色剂0.5份、造孔剂0.8份、溶剂500份;
所述氧化锆粉体粒径为100nm—500nm,所述二氧化钛粒径为400nm-1000nm,所述三氧化二铝纤维直径为50-200nm,长度为10μm-200μm;所述光固化树脂为环氧树脂、酚醛树脂和有机硅树脂和丙烯酸树脂按质量比为5:2:2:1混合而成;其中所述丙烯酸树脂为聚乙二醇二甲基丙烯酸酯;所述光引发剂为4-氯二苯甲酮与2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦混合,所述2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦质量为4-氯二苯甲酮质量的5%;所述染色剂为氧化饵和石墨烯质量比为20:1混合而成;所述造孔剂为羟基磷灰石与聚甲基丙烯甲酯按质量比为4:1混合而成;所述溶剂为乙醇和乙酸乙酯体积比为6:1混合而成。
实施例3
高强度高硬度陶瓷牙床基台,包括以下重量份数计算的组分:氧化锆粉体90份、二氧化钛80份、三氧化二铝纤维50份、三氧化二铁0.9份、柠檬酸2.0份、光固化树脂30份、光引发剂0.1份、聚乙烯醇1.0份、染色剂2.0份、造孔剂0.6份、溶剂500份;
所述氧化锆粉体粒径为100nm—500nm,所述二氧化钛粒径为400nm-1000nm,所述三氧化二铝纤维直径为50-200nm,长度为10μm-200μm;所述光固化树脂为环氧树脂、酚醛树脂和有机硅树脂和丙烯酸树脂按质量比为9:3:4:1混合而成;所述丙烯酸树脂为2-2-苯氧基乙基丙烯酸酯和2-甲基丙烯酸甲酯中按质量比1:1混合而成;所述光引发剂为邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-氯二苯甲酮、与2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦混合,所述邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-氯二苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦质量比为1:1:0.1;所述染色剂为氧化饵一种;所述造孔剂为羟基磷灰石与聚甲基丙烯甲酯按质量比为6:1混合而成;所述溶剂为乙醇和乙酸乙酯体积比为8:1混合而成。
将实施例1—3的陶瓷牙床基台用的材料采用3D打印技术打印出相对应的陶瓷牙床基台,打印出的陶瓷牙床基台高度、结构一致。对三个陶瓷牙床基台进行外观、密度、维氏硬度、抗弯强度和断裂韧性测定。
实施例1中陶瓷牙床基台的外观为微黄色,为牙齿色卡2度,无金属光泽;其密度、维氏硬度、抗弯强度和断裂韧性分别达到5.83g/cm3、23.17GPa、650MPa和6.2MPa·m1/2
实施例2中陶瓷牙床基台的外观为淡黄色,为牙齿色卡1度,无金属光泽;其密度、维氏硬度、抗弯强度和断裂韧性分别达到5.78g/cm3、22.76GPa、680MPa和6.4MPa·m1/2
实施例1中陶瓷牙床基台的外观为黄色,为牙齿色卡3度,无金属光泽;其密度、维氏硬度、抗弯强度和断裂韧性分别达到5.65g/cm3、21.84GPa、720MPa和6.8MPa·m1/2
采用上述组分的配置的陶瓷材料制得的陶瓷牙床基台,结构均匀,强度高、硬度高,陶瓷牙床基台表面洁白,无金属光泽,加工时表面无裂纹,牙床基台使用寿命高,安全性好。
以上述依据本发明的理想实施例为启示,通过上述的说明内容,相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内,进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容,必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (10)

1.高强度高硬度陶瓷牙床基台,其特征在于,包括以下重量份数计算的组分:氧化锆粉体90-110份、二氧化钛60-90份、三氧化二铝纤维20-50份、三氧化二铁0.2-1.0份、分散剂0.1—2.0份、光固化树脂20-50份、光引发剂0.1-0.5份、粘接剂0.1-3.0份、染色剂0.5-5.0份、造孔剂0.5-1.0份、溶剂500份;
所述氧化锆粉体粒径为100nm—500nm,所述二氧化钛粒径为400nm-1000nm,所述三氧化二铝纤维直径为50-200nm,长度为10μm-200μm。
2.根据权利要求1所述的高强度高硬度陶瓷牙床基台,其特征在于:所述分散剂为柠檬酸。
3.根据权利要求1所述的高强度高硬度陶瓷牙床基台,其特征在于:所述光固化树脂为环氧树脂、酚醛树脂、有机硅树脂和丙烯酸树脂的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的一种高强度3D陶瓷打印组合物,其特征在于:所述光固化树脂为环氧树脂、酚醛树脂和不饱和聚酯树脂按质量比为(5-10):(2-4):1混合而成。
5.根据权利要求3所述的高强度高硬度陶瓷牙床基台,其特征在于:所述丙烯酸树脂为2-2-苯氧基乙基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、2-甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的高强度高硬度陶瓷牙床基台,其特征在于:所述光引发剂为邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-氯二苯甲酮中的一种或两种与2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦混合。
7.根据权利要求1所述的高强度高硬度陶瓷牙床基台,其特征在于:所述粘接剂为聚乙烯醇。
8.根据权利要求1所述的高强度高硬度陶瓷牙床基台,其特征在于:所述染色剂为氧化饵、硝酸盐、石墨烯的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的高强度高硬度陶瓷牙床基台,其特征在于:所述造孔剂为羟基磷灰石与聚甲基丙烯甲酯混合,所述羟基磷灰石与聚甲基丙烯甲酯的质量比为(3-6):1。
10.根据权利要求1所述的高强度高硬度陶瓷牙床基台,其特征在于:所述溶剂为乙醇和乙酸乙酯体积比为(4-8):1混合而成。
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