CN111758738A - 抗病杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药技术领域，具体的更涉及抗病杀菌组合物及其应用。抗病杀菌组合物，包括(a)噻呋酰胺；(b)苯基酰胺杀菌剂；(c)苯基吡咯杀菌剂作为有效成分，所述有效成分中(a)、(b)、(c)的任意两者的质量比为(1：100)～(100：1)。通过将以下所述的(a)噻呋酰胺；(b)苯基酰胺杀菌剂；(c)苯基吡咯杀菌剂作为有效成分，将该特定的有效成分以特定比例混用，从而获得防治花生病害简单相加而得的效果，这种方式使原药用量降低，使农药残留加倍地得到减轻，且最终实验优选出在以该种特定的有效成分30～60g/100kg花生种子进行抗病杀菌处理时防治效果最佳。

Description

抗病杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体的更涉及抗病杀菌组合物及其应用。

背景技术

化学防治是农作物病虫害防治当中重要的防治手段。虽然化学防治法省时、 省力效果显著，但是也存在诸多弊端。长期大量使用单一的化学农药会对害虫、 病菌和杂草形成定向选择，使害虫、病菌和杂草的抗药性不断增加。花生是重要 的经济作物和生产资料，种植过程中容易受到根腐病菌、白绢病菌等病菌的危害。 而害螨世代历期短，繁殖力强。随着人民生活水平的提高和对农产品安全意识增 强，人们对大田作物、水果、蔬菜等绿色水果和蔬菜的生产迫切需要在尽量减少 由病虫害导致的产量损失的同时，减少化学农药的用量和保证农作物的天然品 质。但防治害螨长期依赖三氯杀螨醇、哒螨灵、炔螨特和有机氯类、有机硫类杀 螨剂，由于这些农药已使用较长年限，螨类容易产生抗性，用药量逐年增加。这 样既增加了农业的生产成本，又会杀死害虫的天敌，造成农作物害虫频发。更为 严重的是，大量使用化学农药，还会加剧环境污染，损害人类身体健康。因此， 研制新的防治药剂显得极为重要和紧迫。

噻呋酰胺是一种新型苯酰胺类内吸治疗性低毒广谱性杀菌剂，由美国孟山都 公司首次研制成功，在花生、草坪、咖啡、马铃薯、棉花、甜菜、谷类等作物上 获得登记。其具有很强的内吸传导性，杀菌效力高，持效期长，克服了当前市场 上用于防治黑粉病的许多药剂对作物不安全的缺点，在种子处理防治系统性病害 方面发挥重要的作用。精甲霜灵又名高效甲霜灵，它是甲霜灵两个异构体中的一 个，是世界上第一个商品化的具有立体旋光活性的杀菌剂，可用于种子、土壤处 理及茎叶处理，在获得同等防效的情况下，其用量仅为甲霜灵的一半。咯菌腈的 化学结构式中带有吡咯环，可以抑制病原真菌的孢子萌发、芽管伸长和菌丝生长； 对光和水解的稳定性不错，所以，咯菌腈成为长效保护种苗生长的种子处理使用。

但是目前市场上由于长期、连续的使用单一药剂防治病害，容易产生抗药性， 同时抗药性的产生又导致农药被大量施用，环境中残余农药量增多，给生态环境 与粮食安全带来隐患。

发明内容

除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的 份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同 步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一 致，则以本申请中提供的术语定义为准。

本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可 提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其 他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示 其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本 发明中未提及的组分的来源均为市售。

本发明人为了实现上述目的反复认真研究后发现，通过将以下所述的(a)噻 呋酰胺；(b)苯基酰胺杀菌剂；(c)苯基吡咯杀菌剂作为有效成分，将该特定的有 效成分以特定比例混用，从而获得防治花生病害简单相加而得的效果，这种方式 使原药用量降低，使农药残留加倍地得到减轻，且最终实验优选出在以该种特定 的有效成分30～60g/100kg花生种子进行抗病杀菌处理时防治效果最佳。

本发明的第一个方面提供了抗病杀菌组合物，包括(a)噻呋酰胺；(b)苯基酰 胺杀菌剂；(c)苯基吡咯杀菌剂作为有效成分，所述有效成分中(a)、(b)、(c)的任 意两者的质量比为(1：100)～(100：1)；更优选(a)、(b)、(c)的任意两者的质量比 为(1：50)～(50：1)。优选以有效成分10～100g/100kg防治对象进行抗病杀菌处理； 最优选以有效成分30～60g/100kg防治对象进行抗病杀菌处理。防治对象可以是 农作物或农作物种子。

有效成分

作为苯基酰胺型杀菌剂的实例包括mefenoxam(精甲霜灵)、甲霜灵、苯霜灵、 精苯霜灵、噁霜灵和呋霜灵。更优选mefenoxam(精甲霜灵)、甲霜灵、苯霜灵、 精苯霜灵。以上杀菌剂可以单独使用，也可以2种以上组合使用。

作为苯基吡咯杀菌剂的实例包括咯菌腈和/或拌种咯。更优选咯菌腈。

在本发明的一种更优选的实施方式中，所述(b)为精甲霜灵；所述(c)为咯菌 腈。

在本发明的一种更优选的实施方式中，所述抗病杀菌组合物中，含有(a)噻 呋酰胺；(b)精甲霜灵；(c)咯菌腈作为有效成分；更优选所述有效成分中(a)：(b)： (c)的质量比为(2～5)：(1～2)：1；最优选3.5：1.5：1。

如研究结果实验中可看出，在当三者组合使用时防治效果显然最好，以防止 噻呋酰胺水解和光解对咯菌腈、精甲霜灵的药性抑制以及控制环境污染，在含量 上噻呋酰胺不应占比太高，在噻呋酰胺含量小于5wt％时，三者可相互协同显示 较好的结果。令发明人意外的是咯菌腈、精甲霜灵、噻呋酰胺的质量比为1：(1～2)： (2～5)时，更确切的是质量比为1：1.5：3.5时，该组合对防治效果更佳。这可能 在一定程度上也说明噻呋酰胺的降解与咯菌腈、精甲霜灵之间的作用力或物质本 身有关，除此之外合理的是咯菌腈的最大吸收波长大于250nm，会导致大部分光 量子被其吸收，对噻呋酰胺接受的光质相对较少使降解变难，最终起到显著的防 治效果，且以有效成分30～60g/100kg花生种子防治根腐病、白绢病是效果最好 的。

应当理解的是，对药效测试做田间药效试验时，规定复配制剂需与登记在相 同作物上的单制剂做对照药剂，这里考虑了有效成分，在本领域内助剂对其药效 实验结果往往可忽略不计。

本发明第二个方面提供了一种农药组合物，包括上述的抗病杀菌组合物，其 中，所述抗病杀菌组合物在农药组合物中的含量为0.05～90wt％；更优选 1～10wt％。

除此之外，当作为农药组合物时还可添加其他本领域通常使用的添加成分， 例如作为该类添加成分，包括但不限于液体载体、表面活性剂、成膜剂、增稠剂、 着色剂、扩展剂、展开剂、防冻剂、防结块剂、崩解剂、抗分解剂等。这类添加 成分可以单独使用，也可以2种以上组合使用。

在本发明的一些实施方式中，所述农药组合物包括上述抗病杀菌组合物、惰 性的液体载体、表面活性剂。

惰性的液体载体

作为惰性的液体载体，可以列举例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇等一 元醇类和乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油 等多元醇类的醇类，亚丙基类二元醇醚等多元醇衍生物类，丙酮、甲基乙基酮、 甲基异丁基酮、异丁酮、环己酮等酮类，乙醚、二烷、溶纤剂、丙醚、四氢呋喃 等醚类，正链烷、环烷、异链烷烃、煤油、矿物油等脂肪族烃类，苯、甲苯、二 甲苯、溶剂油、烷基萘等芳族烃类，二氯乙烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类，乙 酸乙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸 二甲酯等酯类，γ-丁内酯等内酯类，二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰 胺、N-烷基吡咯烷酮等酰胺类，乙腈等腈类，二甲亚砜等硫化合物类，大豆油、 菜籽油、棉籽油、蓖麻油等植物油，水等；优选水。它们可以单独使用，也可以 2种以上组合使用。通常这类液体载体在组合物中的含量为10～99wt％，本发明 中优选水作为液体载体，通常在组合物中水的含量为10～95wt％，更优选80～ 95wt％。

表面活性剂

作为表面活性剂，较好是在水中凝胶化或显示溶胀性的表面活性剂。例如， 可以例举脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸 酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯树脂酸酯、聚氧乙烯脂肪酸二酯、聚氧乙烯烷 基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚甲醛 缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、烷基聚氧乙烯聚丙烯嵌段聚合物醚、聚 氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯脂肪酸二苯基醚、聚亚烷基苄基 苯基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、乙炔二醇、聚氧化烯加成乙炔二醇、聚氧乙 烯醚型硅、酯型硅、氟类表面活性剂、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油等 非离子型表面活性剂，烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基苯基 醚硫酸盐、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸盐、琥珀 酸烷基酯磺酸盐、萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、萘磺酸的甲醛缩合物的盐、烷基萘 磺酸的甲醛缩合物的盐、脂肪酸盐、多元酸盐、N-甲基-脂肪酰肌氨酸盐、树脂 酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐等阴离子型表面活性 剂，月桂基胺盐酸盐、硬脂胺盐酸盐、油胺盐酸盐、硬脂胺乙酸盐、硬脂基氨基 丙胺乙酸盐、烷基三甲基氯化铵、烷基二甲基苯扎氯铵等烷基胺盐等阳离子型表 面活性剂，氨基酸型或甜菜碱型的两性表面活性剂等。这些表面活性剂可以使用 1种，也可以2种以上组合使用。通常这类表面活性剂在组合物中的含量为10～ 90wt％，更优选10～90wt％，最优选10～90wt％。

在本发明的一种更优选的实施方式中，所述表面活性剂包括羧酸类非离子表 面活性剂，从获得较佳的悬浮性能来看，该羧酸类非离子表面活性剂更优选梳型 接枝羧酸类高分子共聚物，例如Atlox 4913，Atlox 4913是经修饰的羧酸类高分 子共聚物，为梳型接枝聚合表面活性剂，可购买自英国禾大。

本发明中的原药咯菌腈、精甲霜灵、噻呋酰胺三者成分密度差异较大，密度 从1.1～2.0之间，悬浮沉降速度较大，这时难以从改变介质与原药的密度差来改 善沉降，在研究过程中，发明人发现加入液体羧酸类物质会明显改善悬浮剂的稳 定性，尤其是Atlox 4913的使用，这可能是Atlox 4913被电离成阴离子后，以聚 甲基丙烯酸/甲基丙烯酸酯的共聚物构成主链骨架，具有较强的吸附性，能吸附 其余分散性物质，将原药成分承托固定其中，而分子中的聚氧乙烯链作为亲油部 分伸入水相围绕在粒子周围起着屏障位阻作用，能使原药成分具有静电排斥作 用，悬浮率提高。

在本发明的另一种优选的实施方式中，所述表面活性剂包括羧酸类非离子表 面活性剂和磷酸酯及其盐类。

在本发明的一种更优选的实施方式中，所述磷酸酯及其盐类包括选自 SOPROPHORFL、SOPROPHOR FL/60、SOPROPHOR FLK、SOPROPHOR FLK/70中的任一种产品；这类产品均可购买自英国禾大。

在对不同表面活性剂做研究时可以看出悬浮效果差异较大，主要是因为原药 本身不同时，其在种子表面的附着程度不同，而本发明人在研究后发现当采用三 苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐，最佳是SOPROPHOR FL和Atlox 4913复配作为表面活性剂时最好，三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇胺盐 分子中具有的独特的亲油基团能被羧酸类聚合物所吸附，增强其分子中的较大的 位阻基团，与原药之间结合所形成的更强的空间位阻和静电作用力，这种作用力 阻止了相邻离子的碰撞，最终在一定程度上阻止原药之间的重新聚合。

作为成膜剂的实例，包括例如杂多糖如黄原胶、Welan胶和Rhamsan胶，水 溶性聚合物如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸，聚丙烯酸钠和聚丙烯酰胺， 纤维素衍生物如甲基纤维素，羧甲基纤维素，羧乙基纤维素，羟乙基纤维素和羟 丙基纤维素等。更优选的成膜剂是POWERBLOXTM Filmer-17。在本发明组合 物中的加入量是可以任意选择的，较佳为0.2～1wt％。

术语“成膜剂”是指起到增强膜的形成的作用的试剂。

POWERBLOXTM Filmer-17是陶氏的聚合物分散体，咯菌腈在水中光解半 衰期约9-10天，POWERBLOXTM Filmer-17为聚合物类物质，有助于其他助剂 的悬浮，而且混合使用POWERBLOXTM Filmer-17和硅酸镁铝能控制成膜性能， 硅酸镁铝的三维凝胶网与高聚物分子之间的连接作用构成悬浮体系的立体骨架， 两者之间的协同对种子的包衣后能使水分和空气通过，允许种子正常发芽和出 苗，同时还能使原药物质缓慢释放，确保长效抗病杀菌，使作物产量大幅提高。

作为增稠剂的实例包括蒙皂石粘土(smectite clay)如蒙脱石，皂石，锂皂石， 膨润土，合成锂皂石(Laponite)和合成蒙皂石等。上述增稠剂可单独使用或以两 种或多种的混合物形式使用。当增稠剂一起混合使用时，混合比可以任意选择。 增稠剂可直接加入，或加入增稠剂的水悬浮液。在本发明组合物中的加入量是可 以任意选择的，较佳为0.05～1wt％。

作为着色剂，可以列举例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝等无机颜料，茜素染 料、偶氮染料、金属酞菁染料等有机染料等。

作为扩展剂，可以列举例如硅类表面活性剂、纤维素粉末、糊精、加工淀粉、 聚氨基羧酸螯合化合物、交联聚乙烯吡咯烷酮、马来酸和苯乙烯类、甲基丙烯酸 共聚物、多元醇的聚合物和二元酸酐的半酯、聚苯乙烯磺酸的水溶性盐等。

作为展开剂，可以列举例如琥珀酸二烷基酯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚、聚氧 乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯等各种表面活性剂，石蜡、淀粉、聚酰胺树 脂、聚丙烯酸盐、聚氧乙烯、蜡、聚乙烯烷基醚、烷基酚甲醛缩合物、合成树脂 乳液等。

作为防冻剂，可以列举例如乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、甘油等多元醇 类等。

作为防结块剂，可以列举例如淀粉、褐藻酸、甘露糖、半乳糖等多糖类，聚 乙烯吡咯烷酮、白炭墨、脂胶树脂、石油树脂等。

作为崩解剂，可以列举例如三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、硬脂酸金属盐、纤维 素粉末、糊精、甲基丙烯酸酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨基羧酸螯合化合 物、磺化苯乙烯-异丁烯-马来酸酐共聚物、淀粉-聚丙烯腈接枝共聚物等。

作为抗分解剂，可以列举例如沸石、生石灰、氧化镁等干燥剂，酚类、胺类、 硫类、磷酸类等的抗氧化剂，水杨酸类、二苯酮类等紫外线吸收剂等。

作为防腐剂，可以列举例如山梨酸钾、1,2-苯并噻唑啉-3-酮等。

作为植物片，可以列举例如锯末、椰子壳、玉米芯、烟草茎等。

本发明的农药组合物，在剂型类别上可选择的有固体制剂、液体制剂、油剂、 种子处理剂。

例如常规的固体制剂包括有粉剂(DP)、可分散片剂(WT)、颗粒剂(GR)、 可溶粉剂(SP)、可溶粒剂(SG)、可溶片剂(ST)、可湿性粉剂(WP)、片 剂(TB)、乳粉剂(EP)、乳粒剂(EG)、水分散粒剂(WG)；作为液体制 剂包括但不限于超低容量液剂(UL)、可分散液体(DC)、可分散油悬浮剂(OD)、 可溶胶剂(WG)、可溶液剂(SL)、乳油(EC)、水乳剂(EW)、微囊悬浮剂(CS)、微囊悬浮-水乳剂(ZW)、微囊悬浮-悬浮剂(ZC)、微囊悬浮-悬乳剂 (ZE)、微乳剂(ME)、悬浮剂(SC)、悬乳剂(SE)；作为种子处理剂包 括但不限于悬浮种衣剂(FSC)、种子处理悬浮剂(FS)、种子处理液剂(LS)、 种子处理乳剂(ES)、种子处理剂干粉剂(DS)、种子处理可分散粉剂(WS)。

本发明第三个方面提供了上述的农药组合物的应用，用于防治花生种子的根 腐病、白绢病。

附图说明

图1：6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺种子处理悬浮剂防治花生根腐病试验 结果统计表；

图2：6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺种子处理悬浮剂防治花生白绢病田间 试验调查结果统计表(播种后40天)；

图3：6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺种子处理悬浮剂防治花生白绢病田间 试验调查结果统计表(播种后70天)。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体的描述，以下实施例只能用于本发明做进 一步说明，并不能理解为本发明保护的限制，该领域的专业技术人员根据上述发 明的内容作出的非本质的改正和调整，仍属于本发明的保护的范围。

实施例1

6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺种子处理悬浮剂：

将噻呋酰胺3.5％、精甲霜灵1.5％、咯菌腈1％、Atlox 4913 1％、SOPROPHOR FL0.5％按上述重量百分比比例混合，搅拌均匀后，加入0.5％POWERBLOXTM Filmer-17、0.1％硅酸镁铝，补足蒸馏水至100％后进入砂磨机中研磨3-4小时， 经检测粒经在5μm以下即得。

试验例1

(一)6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺防治花生根腐病田间药效试验：

1.1试验条件

作物为花生：品种为“泉花10号”；试验地位于福建省平潭开发区芦洋乡 黄花墩村花生基地。

1.2试验设计和安排

被试物共设3个处理，3个对照物处理(常规剂量)，另设空白对照，试验 设计详见表1。

1.3对照物药剂

25g/L咯菌腈悬浮种衣剂(先正达南通作物保护有限公司PD20150099)； 350g/L精甲霜灵种子处理乳剂(山东省联合农药工业有限公司PD20100051)； 240g/L噻呋酰胺悬浮剂(日产化学工业株式会社PD20070127F060045)。

表1供试药剂试验设计

1.4施药及调查方法

施药方法，手工包衣；播种前一天，将试验种子装在密封拌种瓶或塑料袋里， 按照1.5L药液/100kg花生种子准确量取预先配好的药液缓慢加入种子内，上下 左右摇动混匀，手工包衣后摊开晾晒。力求使药液均匀附着在种子表面。

调查方法：参考国标《农药田间药效试验准则(二)》第88部分：杀菌剂防 治大豆根腐病(GB/T17980.88-2004)，并根据花生根腐病的发生特点进行分级调 查。采用随机5点取样，每个处理小区调查30栋，记录调查总株数、各级病株 数。

病情分级标准如下：

0级：茎基和主须根上均无病页；

1级：茎基和主根上有少量病斑；

3级：茎基和主根上病斑较多，病斑面积占茎基和根总面积的1/4-1/2；

5级：茎基和主根上病斑多且大，病斑面积占茎基和根总面积的1/2-3/4；

7级：茎基和主根上病既连片，形成绕茎现象，但根系并未死亡；

9级：根系坏死，植株地上部要落或死亡。

药效计算方法：参考农药田间药效试验准则(二)杀菌剂防治大豆根腐病(GB/T1790.88-2004)计算病株率、病情指数和防治效果。

病株率(％)＝病株数/调查总株数×100；

病情指数(％)＝∑(各级病株数×相对级数值)/(调查总株数×9)×100；

防治效果(％)＝(对照区病情指数-处理区病情指数)/对照区病情指数×100。

1.5结果与分析

从花生播种出苗后到收获前，对花生的田间生长状况、长相进行了不定期观 票，未发现可见的明显药害症状，表明供试的辽宁壮苗生化科技股份有限公司生 产的6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋院胺种子处理悬浮剂用量20-60克有效成分/100 千克种子对花生安全。

表2 6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺对花生根腐病的防治效果

注：4重复统计数据见附图1。

(二)6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺防治花生白绢病田间药效试验：

2.1试验条件

作物为花生：品种为“汕油71”；试验地位于广东省五华县华城镇河子口 村进行，土壤类型：沙壤土。1.2试验设计和安排

被试物共设3个处理，3个对照物处理(常规剂量)，另设空白对照，试验 设计详见表1。

2.2对照物药剂

25g/L咯菌腈悬浮种衣剂(深圳诺普信农化股份有限公司产品PD20152673)；350g/L精甲霜灵种子处理乳剂(山东省联合农药工业有限公司PD20100051)； 240g/L噻呋酰胺悬浮剂(日本日产化学工业株式会社产品PD20070127)。

表3供试药剂试验设计

1.3施药及调查方法

花生播种前，对供试的6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺种子处理悬浮剂和 对照药剂25g/L咯菌腈悬浮种衣剂种子包衣处理，按设计剂量取药量1:2倍兑水， 药剂与种子充分拌匀，直到药液均匀分布到种子表面，形成包衣，阴干，对照药 剂350g/L精甲霜灵种子处理乳剂和240g/L噻呋酰胺悬浮剂进行拌种处理，将药 剂按照1:2兑水充分据匀后，稀释液按药种比1:80-100进行拌种，拌种时充分翻 搅，使药液均匀包裹在种子表面，阴干。穴播，每穴2粒，播种后立即覆土。空 白对照(CK)未作任何处理直接播种。

参考GB/T17980.85-2004.播种时在小区行间人工开沟。均匀撒播包衣处理后 的种子，花生出齐苗时，记录全部出苗数和出苗时间，苗后观察对花生生长的影 响。

每小区调查中间3垄，每垄调查50穴，逐墩分级记载发病严重程度和防治 效果，并对防治效果进行差异显著性分析。

记录各级病株数及发病程度，病害分级标准：采用9级分级标准：

0级：植株无症状无病；

1级：仅在茎基部产生病斑；

3级：茎基部产生缢缩症状；

5级：整株的1/3以下表现系统症状，地面茎基部和其附近的土壤表面形成 白色绢丝；

7级：整株的1/3-23表现系统症状，病部渐变为暗褐色而有光泽，植株枯萎、 萎蔫；

9级：整株的2/3以上表现系统症状，染病植株的地上部可被白色菌丝束所 覆盖，扩展到附近的土面而传染到其他的植株，直至植株茎基部被病斑环割而死 亡。

药效计算方法：参考农药田间药效试验准则GB/T17980.85-2004计算药效。 对试验结果数据采用SAS软件包进行邓肯氏新复极差检验法(DMRT法，p＝0.05) 统计分析。

出苗率(％)＝出苗数/播种数×100

病株率(％)＝(病株数/调查总株数)×100

病情指数(％)＝∑(各级病级代表值×相应级病株数)/调查总病株数×9×100

防治效果(％)＝(对照区病情指数-处理区病情指数)/对照区病情指数×100

1.4结果与分析

从表4试验结果可知，供试6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺种子处理悬浮 剂以有效成分20、30、60g/100kg种子(制剂333、500、1000ml/100kg种子)种子 包衣处理播种后40天，花生白绢病病株率4.91％-7.52％，病情指数0.55％-1.01％， 防效为75.95％-87.00％播种后70天，病株率21.69％-32.36％，病情指数 3.45％-7.36％，防效58.82％-80.72％。防治效果随药量增加面提高，从防治花生 白绢病防效看，供试6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺种子处理悬浮剂以20g/100kg 种子处理时持效期较短，但以30、60g/100kg种子70天内可达到防治实践常规 要求。

播种后40天，供试3种对照药剂，即25g/L咯菌腈悬浮种衣剂有效成分 20g/100kg种子350g/L精甲霜灵种子处理乳剂有效成分17.5g/100kg种子和 240g/L噻呋酰胺悬浮剂有效成分216g/100kg种子处理，对花生白绢病的防效分 别为77.59％，59.4％和76.28％，播种后70天防效分别为66.75％，45.72％和 60.65％。DMRT统计表明，对照药剂350g/L精甲霜灵种子处理乳剂有效成分 17.5g/100kg种子处理在40天防效显著低于供试6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰 胺种子处理悬浮剂有效成分20-60g/100kg种子，70天防效里著低于30、60g/100kg种子处理；对照药剂25g/L咯菌腈悬浮种衣剂20g/100kg种子和240g/L 噻呋酰胺悬浮剂216g/100kg种子处理后40天和70天均与供试6％咯菌腈·精甲 霜灵·噻呋酰胺种子处理悬浮剂有效成分20、30g/100kg种子防效差异不足著， 但均显著低于6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺种子处理悬浮剂有效成分 60g/100kg种子处理。结果表明，供试6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺种子处 理悬浮剂以有效成分30-60g/100kg种子以种子包衣法处理对花生白绢病的防效 可达到或优于三种单剂处理，可达到防治实践的常规要求。

表4 6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺防治花生白绢病田间药效试验结果

注：4个重复平均值(见附图2-3)。每列中数据后面小写字母相同，表示DMRT 统计差异不显著。

药剂拌种对花生白绢病的防治效果的调查结果列于上表。结果表明，供试药 剂对花生白绢病均表现出了明显的防治效果，与空白对照相比药剂处理的病情指 数显著降低。供试药剂有效成分60g/100kg种子处理，30g/100kg种子处理和 20g/100kg种子处理的防治效果分别是81.62，72.43％和/63.24％，三者间差异显 著；且显著高于对照药剂25g/L咯菌腈悬浮种衣剂(64.86％)、240g/L噻呋酰胺 悬浮剂(66.48％)和350g/L精甲霜灵种子处理乳剂(63.24％)的防治效果。

实施例2

6％咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺种子处理悬浮剂：

将噻呋酰胺3.5％、精甲霜灵1.5％、咯菌腈1％、表面活性剂(用量见表3) 按上述重量百分比比例混合，搅拌均匀后，加入0.5％POWERBLOXTM Filmer-17、0.1％硅酸镁铝，补足蒸馏水至100％后进入砂磨机中研磨3-4小时， 经检测粒经在5μm以下即得。

表3 6％不同表面活性剂的咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺种子处理悬浮剂

试验例2

6％不同表面活性剂的咯菌腈·精甲霜灵·噻呋酰胺种子处理悬浮剂悬浮率 测定试验。

1.1试验条件

恒温水浴：30±1℃

1.2试验方法

称取A、B两份试样各5.0g(精确至0.02g，相差小于0.1g)于2个200mL烧 杯中，各加入50ml(30±1)℃标准硬水，用手以120r/min的速度作圆周运动，约 进行2min，将该悬浮液移至250mL量筒中，并用(30±1)℃标准硬水100ml分 三次将烧杯中残余物全部洗入量筒中，并用(30±1)℃标准硬水稀释至刻度，盖 上塞子，以量筒底部为轴心，将量简在1min内上下颠倒30次(将量筒倒置并恢 复原位为一次，每次约2s)。将A试样，立即用吸管在10-15s内将内容物的9/10(即 225ml)悬浮液移出，确保吸管的开口始终在液面下几mm处。将其剩余25ml残 余物转移至100ml已干爆至恒重的烧杯中，在80～90℃的恒温水浴中除水至约2m时，加入1m乙醇，继续在水溶中除水，直至恒重，称重(精确至0.002g)，得 残余物质量m_a。

将B量筒打开玻璃塞，垂直放入无振动的恒温水浴中，放置30min后，用 吸管在10～15s内将内容物的9/10(即225mL)悬浮液移出，不要搅动或搅起量筒 内的沉降物，确保吸管的开口始终在液面下几微米处。剩余25m残余物处理同 A试样，得残余物质量m_b。

悬浮率＝[(10m_a-m_b)/10m_a]×10/9×100％

1.3结果与分析

表4不同表面活性剂的悬浮率

上表中，用量指表面活性剂总用量，表面活性剂为单一物质时，用量为该物 质本身用量，表面活性剂为多种物质复配时，则用量是复配混合物的总用量；表 面活性剂均可购自英国禾大。

可以看出，加入不同种类的润湿剂对产品的悬浮率不同，选用Atlox 4913：SOPROPHOR FL＝2：1作为最佳表面活性剂，悬浮率＞90％。

Claims (10)

1.抗病杀菌组合物，其特征在于，包括(a)噻呋酰胺；(b)苯基酰胺杀菌剂；(c)苯基吡咯杀菌剂作为有效成分，所述有效成分中(a)、(b)、(c)的任意两者的质量比为(1：100)～(100：1)；优选以有效成分10～100g/100kg防治对象进行抗病杀菌处理。

2.如权利要求1所述的抗病杀菌组合物，其特征在于，所述有效成分中(a)、(b)、(c)的任意两者的质量比为(1：50)～(50：1)。

3.如权利要求2所述的抗病杀菌组合物，其特征在于，所述苯基酰胺杀菌剂选自精甲霜灵、甲霜灵、苯霜灵中的一种或多种。

4.如权利要求2所述的抗病杀菌组合物，其特征在于，所述苯基吡咯杀菌剂选自咯菌腈和/或拌种咯。

5.如权利要求2所述的抗病杀菌组合物，其特征在于，所述(b)为精甲霜灵；所述(c)为咯菌腈。

6.一种农药组合物，其特征在于，包括如权利要求1所述的抗病杀菌组合物，其中，所述抗病杀菌组合物在农药组合物中的含量为0.05～90wt％。

7.如权利要求6所述的农药组合物，其特征在于，所述抗病杀菌组合物在农药组合物中的含量为1～10wt％。

8.如权利要求7所述的农药组合物，其特征在于，还包括惰性的液体载体、表面活性剂。

9.如权利要求6-8中任一项所述的农药组合物，其特征在于，所述组合物剂型类别选自固体制剂、液体制剂、油剂、种子处理剂中的任一种。

10.一种如权利要求6-9中任一项所述的农药组合物的应用，其特征在于，用于防治花生种子的根腐病、白绢病。

Images