CN111748170A - 一种改性abs树脂及其生产工艺 - Google Patents

一种改性abs树脂及其生产工艺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及树脂生产技术领域,公开了一种改性ABS树脂,ABS树脂73~78phr、B900复合抗氧剂0.5~1phr、EBS分散剂(乙烯双硬脂酰胺)1.5~2phr、Sb2O3(三氧化二锑)3~5phr、溴系阻燃剂FG‑3000(溴化乙醚低聚物)11~14phr、EMI‑100流动改性剂(超低分子量无规透明的三元共聚物)4~6phr,本发明还公开了一种改性ABS树脂生产工艺,具体生产工艺步骤如下:S1、聚合反应;S2、接枝聚合;S3、凝聚、脱水干燥;S4、挤出造粒。本发明通过在ABS树脂中添加B900复合抗氧剂、EBS分散剂、Sb2O3、溴系阻燃剂FG‑3000和EMI‑100流动改性剂,可以提高树脂的质量,改善其外观光泽度,增加其热稳定性,使其可以使适应在恶劣的环境中使用,提高其使用寿命,且具有较高的强度和硬度。

Description

一种改性ABS树脂及其生产工艺
技术领域
本发明涉及树脂生产技术领域,具体是一种改性ABS树脂及其生产工艺。
背景技术
ABS树脂有两个基本特性:优良的韧性和高机械强度,其抗冲击性能来自橡胶成分;其强度来自基体树脂部分,ABS树脂具有与SAN和PS相近抗应力特性,又具有HIPS和PB屈服形变的特性。优异的综合性能是ABS树脂成为用途广泛的树脂,其中在ABS树脂中添加阻燃剂可以大大提高其阻燃效果,但阻燃ABS由于大量的阻燃剂的存在导致其热稳定性较差。
中国专利公开了一种高阻燃ABS树脂及其生产工艺(公告号CN107964209A),该专利技术通过加入复合阻燃剂,能够显著降低ABS树脂的燃烧速度,随着阻燃剂含量增加,其阻燃效果也得到提高,但是其热稳定性较差,在恶劣的环境中会快速发生老化、变色灯现象。
发明内容
本发明的目的在于提供一种改性ABS树脂及其生产工艺,以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种改性ABS树脂,所述改性ABS树脂由以下组分组成:
ABS树脂73~78phr、B900复合抗氧剂0.5~1phr、EBS分散剂(乙烯双硬脂酰胺)1.5~2phr、Sb2O3(三氧化二锑)3~5phr、溴系阻燃剂FG-3000(溴化乙醚低聚物)11~14phr、EMI-100流动改性剂(超低分子量无规透明的三元共聚物)4~6phr,(phr:表示对每100份(以质量计)树脂添加的份数)。
作为本发明再进一步的方案:所述改性ABS树脂由以下组分组成:
ABS树脂76phr、B900复合抗氧剂0.5phr、EBS分散剂1.5phr、Sb2O3(三氧化二锑)4phr、溴系阻燃剂FG-3000(溴化乙醚低聚物)13phr、EMI-100流动改性剂5phr。
作为本发明再进一步的方案:所述ABS树脂包括以下组分组成:。
所述ABS树脂由以下组分组成:丙烯腈20~24phr、丁二烯26~30phr、苯乙烯48~52phr。
作为本发明再进一步的方案:所述ABS树脂由以下组分组成:丙烯腈22phr、丁二烯28phr、苯乙烯50phr。
一种改性ABS树脂生产工艺,具体生产工艺步骤如下:
S1、聚合反应:将22phr丙烯腈、28phr丁二烯、50phr苯乙烯加入到到溶胶罐内,再加入2~4phr的助剂后混合搅拌,通过计量泵抽入到第一反应釜内进行聚合反应,生产丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS树脂);
S2、接枝聚合:把S1步骤得到的ABS树脂抽入到第二反应釜内,利用真空泵抽出第二反应釜内的空气后,充入氮气,再依次加入0.5phrB900复合抗氧剂、1.5phrEBS分散剂、4phrSb2O3、13phr溴系阻燃剂FG-3000、5phrEMI-100流动改性剂,并进行搅拌,进行接枝聚合,得到改性接枝ABS乳液;
S3、凝聚、脱水干燥:S2步骤得到的改性接枝ABS乳液抽入到第三反应釜内进行凝聚、脱水和干燥后,得到改性ABS粉料;
S4、挤出造粒:将S3得到的改性ABS粉料加入添加剂后,送入到螺杆挤压机内进行混炼、挤条切粒后制得成品改性ABS树脂。
作为本发明再进一步的方案:所述S1中的聚合反应的温度控制在80~90℃之间,聚合反应的时间控制在24~68h。
作为本发明再进一步的方案:所述S2中的接枝聚合的温度控制在60~70℃之间,接枝聚合的时间控制在6~12h。
与现有技术相比,本发明的有益效果:
通过在ABS树脂中添加B900复合抗氧剂、EBS分散剂、Sb2O3、溴系阻燃剂FG-3000和EMI-100流动改性剂,可以提高树脂的质量,改善其外观光泽度,增加其热稳定性,使其可以使适应在恶劣的环境中使用,提高其使用寿命,且具有较高的强度和硬度。
附图说明
图1为一种改性ABS树脂生产工艺的工艺流程图;
图2为一种改性ABS树脂生产工艺的设备反应图;
图3为对比例二、实施例二试样的结果示意图。
具体实施方式
请参阅图1~3,本发明实施例中,一种改性ABS树脂,改性ABS树脂由以下组分组成:
ABS树脂73~78phr、B900复合抗氧剂0.5~1phr、EBS分散剂(乙烯双硬脂酰胺)1.5~2phr、Sb2O3(三氧化二锑)3~5phr、溴系阻燃剂FG-3000(溴化乙醚低聚物)11~14phr、EMI-100流动改性剂(超低分子量无规透明的三元共聚物)4~6phr,(phr:表示对每100份(以质量计)树脂添加的份数)。
优先的,改性ABS树脂由以下组分组成:
ABS树脂76phr、B900复合抗氧剂0.5phr、EBS分散剂1.5phr、Sb2O3(三氧化二锑)4phr、溴系阻燃剂FG-3000(溴化乙醚低聚物)13phr、EMI-100流动改性剂5phr。
优先的,ABS树脂包括以下组分组成:。
ABS树脂由以下组分组成:丙烯腈20~24phr、丁二烯26~30phr、苯乙烯48~52phr。
优先的,ABS树脂由以下组分组成:丙烯腈22phr、丁二烯28phr、苯乙烯50phr。
一种改性ABS树脂生产工艺,具体生产工艺步骤如下:
S1、聚合反应:将22phr丙烯腈、28phr丁二烯、50phr苯乙烯加入到到溶胶罐内,再加入2~4phr的助剂后混合搅拌,通过计量泵抽入到第一反应釜内进行聚合反应,生产丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS树脂);
S2、接枝聚合:把S1步骤得到的ABS树脂抽入到第二反应釜内,利用真空泵抽出第二反应釜内的空气后,充入氮气,再依次加入0.5phrB900复合抗氧剂、1.5phrEBS分散剂、4phrSb2O3、13phr溴系阻燃剂FG-3000、5phrEMI-100流动改性剂,并进行搅拌,进行接枝聚合,得到改性接枝ABS乳液;
S3、凝聚、脱水干燥:S2步骤得到的改性接枝ABS乳液抽入到第三反应釜内进行凝聚、脱水和干燥后,得到改性ABS粉料;
S4、挤出造粒:将S3得到的改性ABS粉料加入添加剂后,送入到螺杆挤压机内进行混炼、挤条切粒后制得成品改性ABS树脂。
优先的,S1中的聚合反应的温度控制在80~90℃之间,聚合反应的时间控制在24~ 68h。
优先的,S2中的接枝聚合的温度控制在60~70℃之间,接枝聚合的时间控制在6~12h。
一、对比例一:市场上普通的阻燃ABS树脂
实施例一:本发明生产工艺制作的改性ABS树脂
随机选取实施例一的试样,并分成10组,再随机选取市场上10家不同厂家生产的阻燃ABS树脂,试样的厚度均匀、表面光滑、无气泡、无机械损伤以及杂质,试样的厚度为8mm,长和宽均匀50×50mm。
对10组实施例一和对比例一的试样在220℃进行热停留实验,实验的时间分别为5分钟、10分钟和15分钟,并观察、记录每组中的色差和银丝,去除各组中的最大值和最小值,分别计算对比例一和实施例一中试样的色差和银丝,实验数据如下表:
表1:对比例一、实施例一试样的结果:
Figure RE-GDA0002619601490000041
从表1中可以分析得出,在220℃进行热停留实验中,热停留5分钟时,实施例一的试样中色差为2.2,对比例一的试样中色差为2.8,热停留10分钟时,实施例一的试样中色差为5.2,对比例一的试样中色差为6.1,热停留15分钟时,实施例一的试样中色差为9.4,对比例一的试样中色差为10.3,从而可以得出:热停留实验中,热停留时间为5、 10和15分钟时,实施例一的色差均小于对比例一的色差,进而可以得出:实施例一在高温时的热稳定性较好。
同理,热停留5分钟时,实施例一的试样中没有出现银丝,对比例一的试样中出现细小银丝,热停留10分钟时,实施例一的试样中出现细小银丝,对比例一的试样中出现较大银丝,热停留15分钟时,实施例一的试样中出现较大银丝,对比例一的试样中出现大片银丝从而可以得出:热停留实验中,热停留时间为5、10和15分钟时,实施例一的银丝均少于对比例一的银丝,进而再次可以得出:实施例一在高温时受到的影响较对比例一较小,热稳定性较好。
二、对比例二:市场上普通的阻燃ABS树脂
实施例二:本发明生产工艺制作的改性ABS树脂
随机选取实施例二的试样,并分成10组,再随机选取市场上10家不同厂家生产的阻燃ABS树脂,试样的厚度均匀、表面光滑、无气泡、无机械损伤以及杂质,试样的厚度为8mm,长和宽均匀50×50mm。
对10组实施例二和对比例二的试样分别进行高低温循环实验(即每个周期在70%湿度的环境中,温度为90℃时,放置24小时,温度为-40℃时,放置2小时),经过三个循环周期实验后,分别观察实施例二和对比例二试样的表面发雾情况,去除各组中的最大值和最小值,分别计算对比例二和实施例二中试样的表面发雾情况,并绘制直方图,实验数据如图3所示;
从图3中可以分析得出,实验前,实施例二试样的表面光泽度为99.3%,对比例二试样的表面光泽度为98.3%,实施例二试样的表面光泽度略高于实施例二试样的表面光泽度,但差距不大;
进行一个周期高低温循环实验后,实施例二试样的表面光泽度从99.3%下降到89.5%,实施例二试样的表面光泽度下降了9.8%,但对比例二试样的表面光泽度从98.3%下降到81.5%,对比例二试样的表面光泽度下降了16.8%,从而可知:比例二试样的表面光泽度下降速度大于实施例二试样的表面光泽度下降速度;
进行两个周期高低温循环实验后,实施例二试样的表面光泽度从89.5%下降到73.8%,实施例二试样的表面光泽度下降了15.7%,但对比例二试样的表面光泽度从81.5%下降到 57.8%,对比例二试样的表面光泽度下降了23.7%,从而可知:比例二试样的表面光泽度下降速率明显大于实施例二试样的表面光泽度下降速率;
进行三个周期高低温循环实验后,实施例二试样的表面光泽度从73.8%下降到53.7%,实施例二试样的表面光泽度下降了20.1%,但对比例二试样的表面光泽度从57.8%下降到 30.1%,对比例二试样的表面光泽度下降了27.7%,从而可知:比例二试样的表面光泽度下降速率更加大于实施例二试样的表面光泽度下降速率;
综上,可知得出,在高低温循环实验中,实施例二试样和对比例二试样的表面光泽度均开始下降,但在同一实验周期内,实施例二试样的表面光泽度均大于对比例二试样的表面光泽度,随着实验周期的增加,对比例二试样的表面光泽度下降速率更加显著,光泽度更低,而实施例二试样的表面光泽度下降速率明显较小,光泽度也较高,进而得出:在恶劣的环境下,实施例二的耐高温和耐低温较好,稳定性也更加。
三、对比例三:市场上普通的阻燃ABS树脂
实施例三:本发明生产工艺制作的改性ABS树脂
随机选取实施例三的试样,并分成10组,再随机选取市场上10家不同厂家生产的阻燃ABS树脂,试样的厚度均匀、表面光滑、无气泡、无机械损伤以及杂质,试样的厚度为8mm,长和宽均匀50×50mm。
对10组实施例二和对比例二的试样分别进行拉伸强度(MPa)、冲击强度(kJ/㎡)、弯曲强度(MPa)、弯曲模量(MPa)、洛氏硬度(R)、球压痕硬度(MPa)、维卡软化点 (℃)、热变形(1.82MPa/℃)和熔融指数(g/10min)实验,观察每组中的拉伸强度、冲击强度、弯曲强度、弯曲模量、洛氏硬度、球压痕硬度、维卡软化点、热变形和熔融指数,去除各组中的最大值和最小值,分别计算对比例三和实施例三中的各组数据,实验数据如下表:
表2:对比例三、实施例三试样的结果:
Figure RE-GDA0002619601490000071
从表2中可以分析得出,实施例三中试样的拉伸强度、冲击强度、弯曲强度、弯曲模量、洛氏硬度和球压痕硬度均略大于对比例三中试样的拉伸强度、冲击强度、弯曲强度、弯曲模量、洛氏硬度和球压痕硬度,而实施例三中试样的维卡软化点、热变形和熔融指数均远大于对比例三中试样的维卡软化点、热变形和熔融指数,从而可以得出:实施例三中试样的热稳定性远高于实施例三中试样的热稳定性。
以上所述的,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种改性ABS树脂,其特征在于,所述改性ABS树脂由以下组分组成:
ABS树脂73~78phr、B900复合抗氧剂0.5~1phr、EBS分散剂(乙烯双硬脂酰胺)1.5~2phr、Sb2O3(三氧化二锑)3~5phr、溴系阻燃剂FG-3000(溴化乙醚低聚物)11~14phr、EMI-100流动改性剂(超低分子量无规透明的三元共聚物)4~6phr,(phr:表示对每100份(以质量计)树脂添加的份数)。
2.根据权利要求1所述的一种改性ABS树脂,其特征在于,所述改性ABS树脂由以下组分组成:
ABS树脂76phr、B900复合抗氧剂0.5phr、EBS分散剂1.5phr、Sb2O3(三氧化二锑)4phr、溴系阻燃剂FG-3000(溴化乙醚低聚物)13phr、EMI-100流动改性剂5phr。
3.根据权利要求1所述的一种改性ABS树脂,其特征在于,所述ABS树脂包括以下组分组成:。
所述ABS树脂由以下组分组成:丙烯腈20~24phr、丁二烯26~30phr、苯乙烯48~52phr。
4.根据权利要求3所述的一种改性ABS树脂,其特征在于,所述ABS树脂由以下组分组成:丙烯腈22phr、丁二烯28phr、苯乙烯50phr。
5.一种改性ABS树脂生产工艺,其特征在于,具体生产工艺步骤如下:
S1、聚合反应:将22phr丙烯腈、28phr丁二烯、50phr苯乙烯加入到到溶胶罐内,再加入2~4phr的助剂后混合搅拌,通过计量泵抽入到第一反应釜内进行聚合反应,生产丙烯腈—丁二烯—苯乙烯共聚物(ABS树脂);
S2、接枝聚合:把S1步骤得到的ABS树脂抽入到第二反应釜内,利用真空泵抽出第二反应釜内的空气后,充入氮气,再依次加入0.5phr B900复合抗氧剂、1.5phr EBS分散剂、4phrSb2O3、13phr溴系阻燃剂FG-3000、5phr EMI-100流动改性剂,并进行搅拌,进行接枝聚合,得到改性接枝ABS乳液;
S3、凝聚、脱水干燥:S2步骤得到的改性接枝ABS乳液抽入到第三反应釜内进行凝聚、脱水和干燥后,得到改性ABS粉料;
S4、挤出造粒:将S3得到的改性ABS粉料加入添加剂后,送入到螺杆挤压机内进行混炼、挤条切粒后制得成品改性ABS树脂。
6.根据权利要求5所述的一种改性ABS树脂生产工艺,其特征在于,所述S1中的聚合反应的温度控制在80~90℃之间,聚合反应的时间控制在24~68h。
7.根据权利要求5所述的一种改性ABS树脂生产工艺,其特征在于,所述S2中的接枝聚合的温度控制在60~70℃之间,接枝聚合的时间控制在6~12h。
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