CN111729492A - 一种可变色甲醛清除纸及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种可变色甲醛清除纸及其制备方法，通过将聚乙烯亚胺固定在纤维素类材料上，并利用亲水聚合物涂覆，一方面聚乙烯亚胺在弱酸性条件下缓慢分解形成大量乙胺与甲醛发生反应，使甲醛可以持续的固载在纸上，另一方面亲水性聚合物减缓了分解所产生乙胺的释放速度，并为甲醛固定提供了反应场所。同时利用甲醛反应前后氨基的消耗量导致的酸碱程度变化，诱导pH指示剂发生颜色变化，实现甲醛去除的可视化。本发明制备的可变色甲醛去除纸无毒无味不挥发，不会造成二次污染。本发明成本低廉，可抛弃，利于将封闭空间内的甲醛反应除去。

Description

一种可变色甲醛清除纸及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种甲醛清除纸，具体的涉及一种可变色甲醛清除纸及其制备。
背景技术
目前市面上甲醛的去除产品很多。比如以物理吸附为主的活性炭或硅藻泥等，能对室内甲醛起到较好的吸附作用，但是甲醛仅是吸附在材料表面，仍保留在室内，在温度升高时又会重新从材料表面脱附出来；以光催化为基础的纳米材料，虽然具有一定的分解作用，但是必须在特定波长的光照下才能产生催化效果，且分解后的副产物可能会带来二次污染；以各种植物为基础的吸附甲醛方法，普遍被认为吸附效率偏低，只能起到辅助吸附甲醛的作用。以氨基为基础的甲醛去除材料一般以喷涂型为主，会给墙面，家具等带来一定的损伤，且难以通过简单擦拭的方式除去反应产物。
目前虽然已经有利用氨基与甲醛的反应开发的甲醛去除材料，但是这些技术所使用的多为氨基酸或酰胺类化合物，其甲醛吸附量受到氨基材料负载负载量的影响。氨基氮上孤对电子极易与基质材料中羟基、羧基等结构形成氢键，大大降低其实际负载材料可以吸收甲醛的量，造成稳定性差，重复性不佳等严重问题。同时，用户无法直接了解负载材料的消耗程度，造成不能及时更新去除材料，影响用户身体健康等一系列问题。
发明内容
以下是对本文详细描述的主题的概述。本概述并非是为了限制权利要求的保护范围。
针对以上存在的问题，本发明提供了一种可变色甲醛清除纸及其制备方法，通过将聚乙烯亚胺固定在纤维素类材料上，并利用亲水聚合物涂覆，一方面聚乙烯亚胺在弱酸性条件下缓慢分解形成大量乙胺与甲醛发生反应，使甲醛可以持续的固载在纸上，另一方面亲水性聚合物减缓了分解所产生乙胺的释放速度，并为甲醛固定提供了反应场所。同时利用甲醛反应前后氨基的消耗量导致的酸碱程度变化，诱导pH指示剂发生颜色变化，实现甲醛去除的可视化。本发明制备的可变色甲醛去除纸无毒无味不挥发，不会造成二次污染。
具体地，一方面，本发明提供了一种可变色甲醛清除纸，所述可变色甲醛清除纸是未改性纤维素或改性纤维素制成的纸，并且在所述的未改性纤维素或改性纤维素制成的纸表面附着甲醛吸附剂、甲醛去除剂及pH指示剂。
在本发明的实施方案中，所述的甲醛吸附剂可以选自聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚苯乙烯磺酸钠中的一种或几种；
优选地，所述的甲醛吸附剂可以为聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚苯乙烯磺酸钠的混合物。
在本发明的实施方案中，所述的甲醛吸附剂可以为聚乙烯醇6-15重量份、聚丙烯酸0.1-1重量份、聚乙烯吡咯烷酮3-5重量份和聚苯乙烯磺酸钠3-8重量份的混合物。
在本发明的实施方案中，所述的甲醛吸附剂可以为聚乙烯醇6-10重量份、聚丙烯酸0.1-1重量份、聚乙烯吡咯烷酮3-5重量份和聚苯乙烯磺酸钠3-8重量份的混合物。
在本发明的实施方案中，所述的甲醛去除剂可以为不挥发性酸与聚乙烯亚胺的混合物，
其中，所述不挥发性酸可以选自苯磺酸、柠檬酸、稀硫酸和磷酸中的一种或几种；
可选地，所述的甲醛去除剂中含不挥发性酸0.01-2重量份和聚乙烯亚胺40重量份。
在本发明的实施方案中，可选地，所述的甲醛去除剂中含不挥发性酸0.1-1 重量份和聚乙烯亚胺40重量份。
在本发明的实施方案中，所述未改性纤维素或改性纤维素的接触角可以小于50°。
在本发明的实施方案中，所述pH指示剂的指示范围可以为6-8，
任选地，所述pH指示剂可以选自石蕊、溴甲酚紫、溴百里酚蓝和酚红中的一种或几种。
所采用的纸由纤维素材料(未改性纤维素)、混合纤维素材料(改性纤维素)、纤维素酯材料(改性纤维素)或混合纤维素酯材料(改性纤维素) 制作而成的纸。
在本发明的实施方案中，在A4纸尺寸的可变色甲醛清除纸中附着所述甲醛吸附剂和甲醛去除剂的总质量可以为2g-10g；对应于可吸附甲醛总量可以为50mg-100mg。
另一方面，本发明提供了可变色甲醛清除纸的制备方法，所述制备方法包括：
将所述未改性纤维素或改性纤维素的纸在所述甲醛吸附剂的溶液中浸润，并干燥；然后，再在所述甲醛去除剂和所述pH指示剂的溶液中浸润，并干燥；
或者，将所述未改性纤维素或改性纤维素的纸在所述甲醛去除剂和所述 pH指示剂的溶液中浸润，并干燥；然后，再在所述甲醛吸附剂的溶液中浸润，并干燥。
在本发明的实施方案中，所述的甲醛吸附剂的溶液的制备方法可以为：
将15-25重量份的所述的甲醛吸附剂为聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚苯乙烯磺酸钠的混合物溶解在100份水；
可选地，所述的甲醛去除剂中含不挥发性酸0.01-2重量份和聚乙烯亚胺 40重量份。
在本发明的实施方案中，将18-22重量份的所述的甲醛吸附剂为聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚苯乙烯磺酸钠的混合物溶解在100份水。
在本发明的实施方案中，将20重量份的所述的甲醛吸附剂为聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚苯乙烯磺酸钠的混合物溶解在100份水。
在本发明中，可选地，所述的甲醛去除剂中含不挥发性酸0.1-1重量份和聚乙烯亚胺40重量份。
在本发明的实施方案中，所述的制备方法在吸附了甲醛吸附剂和甲醛去除剂以及pH指示剂后还可以包括老化步骤，其中，所述老化的时间可以为2 天-16天，所述老化的温度可以为10℃-30℃，湿度可以为10％-90％。
在本发明中，湿度指的是含水蒸气的质量与相同温度和气压条件下饱和空气中所含水蒸气的质量之比。
第三方面，本发明提供了上述的可变色甲醛清除纸的使用方法，所述使用方法包括：
在封闭空气环境中放置后，随着甲醛吸附量的增加发生颜色变化，甲醛可视化去除的效果。
在本发明中，封闭空气环境为抽屉、橱柜或卧室。
第四方面，本发明还提供通过本发明的制备方法制得的可变色甲醛清除纸。
在本发明中，除非另外特别地说明，否在说明书中提及的比例为重量比。
本发明具有如下优点：
1.所负载聚乙烯亚胺可以缓慢释放大量乙胺与甲醛发生反应，避免了常见氨基化合物保存时间长易失效的问题。
2.吸附层除了具有吸附甲醛的效果外还有效地避免了乙胺的分解，增加了使用寿命。
3.利用甲醛反应前后氨基的消耗量导致的酸碱程度变化，诱导pH指示剂发生颜色变化，实现甲醛去除的可视化。
4.采用氨基化合物与甲醛反应，其所生成的产物稳定性好，且被聚合物包覆，无毒无味不挥发，不会造成二次污染。
5.成本低廉，可将吸附上的甲醛随膜一起抛弃。
本发明的其它特征和优点将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过在说明书中所特别指出的结构来实现和获得。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下文中将对本发明的实施例进行详细说明。需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互任意组合。
一种可变色甲醛清除纸及其制备方法，其特征在于：将所述的未改性纤维素或改性纤维素制成的纸表面首先浸泡在甲醛去除剂中，待干燥后再浸泡于甲醛吸附剂及pH指示剂的混合溶液中，干燥老化后得到甲醛去除纸。
所述的甲醛吸附剂材料包括聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯磺酸钠中的一种或几种。
将聚合物溶解在水中，聚合物总浓度为20％(质量比)，其中聚乙烯醇：聚丙烯酸：聚乙烯吡咯烷酮：聚苯乙烯磺酸钠的比例为：(0-10)∶(0-12)∶ (0-9)∶(0-10)，搅拌均匀后使用。
所述的甲醛去除剂为不挥发性酸和聚乙烯亚胺，其中不挥发性酸包括：苯磺酸、柠檬酸、硫酸、磷酸，聚乙烯亚胺的平均分子量低于10000。将不挥发性酸和聚乙烯亚胺溶解于水中，酸的浓度为0.01mM-0.01M，聚乙烯亚胺的浓度为20％(质量比)。
所采用的纸由纤维素、混合纤维素、纤维素酯、混合纤维素酯类材料制作而成的纸。
所选用的pH指示剂的指示范围为6-8，包括石蕊、溴甲酚紫、溴百里酚蓝、酚红中的一种或几种。将pH指示剂溶解水中，浓度为0.1-3g/L。
纸在去除剂中浸泡1-10分钟，干燥1-10分钟，在吸附剂中浸泡1-10分钟。
老化时间为2-16天，老化温度为10-30℃，湿度为10％-90％。
变色原理在于聚乙烯亚胺在酸性条件下水解产生的氨基与甲醛相互作用后改变系统的酸碱性，引起pH指示剂颜色的变化从而达到甲醛变色去除的效果。
本发明提供了一种可变色甲醛清除纸，所述可变色甲醛清除纸是未改性纤维素或改性纤维素制成的纸，并且在所述的未改性纤维素或改性纤维素制成的纸表面附着甲醛吸附剂、甲醛去除剂及pH指示剂。
在本发明的实施方案中，所述的甲醛吸附剂可以选自聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚苯乙烯磺酸钠中的一种或几种；
优选地，所述的甲醛吸附剂可以为聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚苯乙烯磺酸钠的混合物。
在本发明的实施方案中，所述的甲醛吸附剂可以为聚乙烯醇(1788型，阿拉丁)6-15重量份、聚丙烯酸(分均分子量45万，阿拉丁)0.1-1重量份、聚乙烯吡咯烷酮(平均分子量1万，Alfa)3-5重量份和聚苯乙烯磺酸钠(平均分子量7万，alfa)3-8重量份的混合物。
在本发明的实施方案中，所述的甲醛吸附剂可以为聚乙烯醇(1788型，阿拉丁)6-10重量份、聚丙烯酸(分均分子量45万，阿拉丁)0.1-1重量份、聚乙烯吡咯烷酮(平均分子量1万，Alfa)3-5重量份和聚苯乙烯磺酸钠(平均分子量7万，alfa)3-8重量份的混合物。
在本发明的实施方案中，所述的甲醛去除剂可以为不挥发性酸与聚乙烯亚胺的混合物，
其中，所述不挥发性酸可以选自苯磺酸、柠檬酸、稀硫酸和磷酸中的一种或几种；
可选地，所述的甲醛去除剂中含不挥发性酸0.01-2重量份和聚乙烯亚胺 (平均分子量1万，阿拉丁)40重量份。
在本发明中，可选地，所述的甲醛去除剂中含不挥发性酸0.1-1重量份和聚乙烯亚胺(平均分子量1万，阿拉丁)40重量份。
在本发明的实施方案中，所述未改性纤维素或改性纤维素的接触角可以小于50°。
在本发明的实施方案中，所述pH指示剂的指示范围可以为6-8，
任选地，所述pH指示剂可以选自石蕊、溴甲酚紫、溴百里酚蓝和酚红中的一种或几种。
所采用的纸由纤维素材料(未改性纤维素)、混合纤维素材料(改性纤维素)、纤维素酯材料(改性纤维素)或混合纤维素酯材料(改性纤维素) 制作而成的纸。
在本发明的实施方案中，在A4纸尺寸的可变色甲醛清除纸中附着所述甲醛吸附剂和甲醛去除剂的总质量可以为2g-10g；对应于可吸附甲醛总量可以为50mg-100mg。
可变色甲醛清除纸的制备
本发明提供了可变色甲醛清除纸的制备方法，所述制备方法包括：
将所述未改性纤维素或改性纤维素的纸在所述甲醛吸附剂的溶液中浸润，并干燥；然后，再在所述甲醛去除剂和所述pH指示剂的溶液中浸润，并干燥；
或者，将所述未改性纤维素或改性纤维素的纸在所述甲醛去除剂和所述 pH指示剂的溶液中浸润，并干燥；然后，再在所述甲醛吸附剂的溶液中浸润，并干燥。
在本发明的实施方案中，所述的甲醛吸附剂的溶液的制备方法可以为：
将15-20重量份的所述的甲醛吸附剂为聚丙烯酸(1788型，阿拉丁)、聚乙烯醇(分均分子量45万，阿拉丁)、聚乙烯吡咯烷酮(平均分子量1万， Alfa)和聚苯乙烯磺酸钠(平均分子量7万，alfa)的混合物溶解在100份水；
可选地，所述的甲醛去除剂和pH指示剂的溶液的制备方法可以为：0.01-2 重量份不挥发性酸和40重量份聚乙烯亚胺(平均分子量1万，阿拉丁)溶解于100重量份水中，并搅拌。
在本发明的实施方案中，将18-22重量份的所述的甲醛吸附剂为聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚苯乙烯磺酸钠的混合物溶解在100份水。
在本发明的实施方案中，将20重量份的所述的甲醛吸附剂为聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚苯乙烯磺酸钠的混合物溶解在100份水。
在本发明的实施方案中，可选地，所述的甲醛去除剂中含不挥发性酸0.1-1 重量份和聚乙烯亚胺(平均分子量1万，阿拉丁)40重量份。
在本发明的实施方案中，所述的制备方法在吸附了甲醛吸附剂和甲醛去除剂以及pH指示剂后还可以包括老化步骤，其中，所述老化的时间可以为2 天-16天，所述老化的温度可以为10℃-30℃，湿度可以为10％-90％。
具体地，将甲醛吸附剂溶解在100重量份水中，加入共计15.25重量份甲醛吸附剂，其中甲醛吸附剂为聚乙烯醇(1788型，阿拉丁)6-15重量份；聚丙烯酸(分均分子量45万，阿拉丁)0.1-1重量份；聚乙烯吡咯烷酮(平均分子量1万，Alfa)3-5重量份；聚苯乙烯磺酸钠(平均分子量7万，alfa)3-8 重量份，搅拌均匀后使用。
将甲醛吸附剂溶解在100重量份水中，加入共计18-22重量份甲醛吸附剂，其中甲醛吸附剂为聚乙烯醇(1788型，阿拉丁)6-10重量份；聚丙烯酸(分均分子量45万，阿拉丁)0.1-1重量份；聚乙烯吡咯烷酮(平均分子量1万， Alfa)3-5重量份；聚苯乙烯磺酸钠(平均分子量7万，alfa)3-8重量份，搅拌均匀后使用。
将甲醛吸附剂溶解在100重量份水中，加入共计20重量份甲醛吸附剂，其中甲醛吸附剂为聚乙烯醇(1788型，阿拉丁)6-10重量份；聚丙烯酸(分均分子量45万，阿拉丁)0.1-1重量份；聚乙烯吡咯烷酮(平均分子量1万， Alfa)3-5重量份；聚苯乙烯磺酸钠(平均分子量7万，alfa)3-8重量份，搅拌均匀后使用。
甲醛去除剂为不挥发性酸和聚乙烯亚胺混合物，其中不挥发性酸可以选自苯磺酸、柠檬酸、稀硫酸、磷酸中的一种或几种，聚乙烯亚胺(平均分子量低于10000)。将0.01-2重量份不挥发性酸和40重量份聚乙烯亚胺(平均分子量1万，阿拉丁)溶解于100重量份水中，搅拌1小时候使用。
将0.1-1重量份不挥发性酸和40重量份聚乙烯亚胺(平均分子量1万，阿拉丁)溶解于100重量份水中，搅拌1小时候使用。
将0.3-1重量份pH指示剂溶解于1000重量份水中。
纸在甲醛去除剂中完全浸润后，室温完全干燥后再在吸附剂中完全浸润。干燥后A4纸尺寸的甲醛去除纸上附着吸附剂及去除剂的总质量为2g-10g，可吸附甲醛总量为50mg-100mg。
老化时间为2天-16天，老化温度为10℃-30℃，湿度为10％-90％。
可变色甲醛清除纸的使用
本发明提供了上述的可变色甲醛清除纸的使用方法，所述使用方法包括：
在所述的未改性纤维素或改性纤维素制成的纸表面附着甲醛吸附剂、甲醛去除剂及pH指示剂，在封闭空气环境中放置后，会随着甲醛吸附量的增加发生颜色变化，甲醛可视化去除的效果。
在本发明中，封闭空气环境为抽屉、橱柜或卧室。
第四方面，本发明还提供通过本发明的制备方法制得的可变色甲醛清除纸。
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应将此理解为本发明仅局限于以下实施例，凡是基于本发明内容实现的技术，都应视为本发明的范围。
实施例中使用的纤维素纸、混合纤维素酯纸、混合纤维素纸均购自淘宝，例如纤维素纸购自皎洁牌60*60快速滤纸；Whatman1号，460x570mm；得力佳宣A4-70G；喜瑞牛皮纸A4-80g；曹一阁竹浆毛边纸；白木香吸水纸10 号；或纽缤填充纸，82*82。混合纤维素纸购自Amicrom，150mm，8.00μm；或康吉KG-001。混合纤维素酯纸购自益洁0609无尘纸，21cm*21cm。
实施例1：
将聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯磺酸钠以8∶2∶3∶7 共计20克，溶解于100mL水中并搅拌均匀得到吸附剂。将20g聚乙烯亚胺、 98mg硫酸和0.3g溴百里酚蓝溶解于100mL水中并搅拌均匀得到去除剂。将纤维素纸浸泡先浸泡于去除剂中5分钟后取出，干燥2分钟，再将其浸泡于吸附剂中4分钟后取出，室温条件下干燥并老化3天，得到可变色甲醛去除纸。
实施例2：
将聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯磺酸钠以10∶0∶5∶5 共计20克，溶解于100mL水中并搅拌均匀得到吸附剂。将20g聚乙烯亚胺、 4.9mg磷酸和0.03g溴甲酚紫溶解于100mL水中并搅拌均匀得到去除剂。将混合纤维素纸浸泡先浸泡于去除剂中10分钟后取出，干燥10分钟，再将其浸泡于吸附剂中10分钟后取出，室温条件下干燥并老化5天，得到可变色甲醛去除纸。
实施例3：
将聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯磺酸钠以0∶10∶10∶0 共计20克，溶解于100mL水中并搅拌均匀得到吸附剂。将20g聚乙烯亚胺、 11mg柠檬酸和0.15g石蕊溶解于100mL水中并搅拌均匀得到去除剂。将混合纤维素酯纸浸泡先浸泡于去除剂中1分钟后取出，干燥1分钟，再将其浸泡于吸附剂中1分钟后取出，室温条件下干燥并老化6天，得到可变色甲醛去除纸。
实施例4：
将聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯磺酸钠以2：5∶10：3 共计20克，溶解于100mL水中并搅拌均匀得到吸附剂。将20g聚乙烯亚胺、 3mg苯甲酸和50mg酚红溶解于100mL水中并搅拌均匀得到去除剂。将纤维素纸浸泡先浸泡于去除剂中9分钟后取出，干燥3分钟，再将其浸泡于吸附剂中8分钟后取出，室温条件下干燥并老化3天，得到可变色甲醛去除纸。
实施例5：
将聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚苯乙烯磺酸钠以1：1：3：2 共计20克，溶解于100mL水中并搅拌均匀得到吸附剂。将20g聚乙烯亚胺、 5mg硫酸和0.03溴百里酚蓝溶解于100mL水中并搅拌均匀得到去除剂。将纤维素纸浸泡先浸泡于去除剂中5分钟后取出，干燥2分钟，再将其浸泡于吸附剂中10分钟后取出，室温条件下干燥并老化4天，得到可变色甲醛去除纸。
实施例6：
将10g聚乙烯醇(1788型，阿拉丁)、0.5g聚丙烯酸(分均分子量45万，阿拉丁)、2.5g聚乙烯吡咯烷酮(平均分子量1万，Alfa)、7g聚苯乙烯磺酸钠(平均分子量7万，alfa)溶解于100mL纯净水中并搅拌均匀得到吸附剂。将20g聚乙烯亚胺(平均分子量1万，阿拉丁)、198mg硫酸和0.3g 溴百里酚蓝溶解于100mL纯净水中并搅拌均匀得到去除剂。将A4大小的纤维素纸浸泡于去除剂中5分钟后取出在室温下完全干燥后，再将其浸泡于吸附剂中5分钟后取出。在室温湿度50％条件下干燥并老化5天，得到可变色甲醛去除纸。干燥后纸面吸附总量为5.47g。一个月后将其放置于甲醛浓度为 0.2ppm的抽屉中，24小时后纸有黄色变为浅蓝色，总重量增加约0.03克。十日后增重总量为0.55g。
实施例7：
将12g聚乙烯醇(1788型，阿拉丁)、0.2g聚丙烯酸(分均分子量45万，阿拉丁)、2.2g聚乙烯吡咯烷酮(平均分子量1万，Alfa)、5g聚苯乙烯磺酸钠(平均分子量7万，alfa)溶解于100mL纯净水中并搅拌均匀得到吸附剂。将25g聚乙烯亚胺(平均分子量1万，阿拉丁)、700mg磷酸和0.1g 石蕊溶解于100mL纯净水中并搅拌均匀得到去除剂。将A4大小的纤维素纸浸泡于去除剂中10分钟后取出在室温下完全干燥后，再将其浸泡于吸附剂中 15分钟后取出。在室温湿度60％条件下干燥并老化7天，得到可变色甲醛去除纸。干燥后纸面吸附总量为7.47g。两个月后将其放置于甲醛浓度为0.3ppm 的橱柜中，12小时后纸有红色变为紫色。总重量增加约0.05克。十二日后增重总量为0.63g。
实施例8：
将9g聚乙烯醇(1788型，阿拉丁)、1g聚丙烯酸(分均分子量45万，阿拉丁)、5g聚乙烯吡咯烷酮(平均分子量1万，Alfa)、5g聚苯乙烯磺酸钠(平均分子量7万，alfa)溶解于100mL纯净水中并搅拌均匀得到吸附剂。将30g聚乙烯亚胺(平均分子量1万，阿拉丁)、1g苯磺酸和0.1g酚红溶解于100mL纯净水中并搅拌均匀得到去除剂。将A4大小的混合纤维素纸浸泡于去除剂中10分钟后取出在室温下完全干燥后，再将其浸泡于吸附剂中10 分钟后取出。在室温湿度80％条件下干燥并老化5天，得到可变色甲醛去除纸。干燥后纸面吸附总量为8.23g。半个月后将其放置于甲醛浓度为0.06ppm 的抽屉中，10小时后纸有黄色变为红色。总重量增加约0.03克。五日后增重总量为0.42g。
实施例9：
将11g聚乙烯醇(1788型，阿拉丁)、1g聚丙烯酸(分均分子量45万，阿拉丁)、3g聚乙烯吡咯烷酮(平均分子量1万，Alfa)、5g聚苯乙烯磺酸钠(平均分子量7万，alfa)溶解于100mL纯净水中并搅拌均匀得到吸附剂。将30g聚乙烯亚胺(平均分子量1万，阿拉丁)、1g柠檬酸和0.2g溴甲酚紫溶解于100mL纯净水中并搅拌均匀得到去除剂。将A4大小的纤维素纸浸泡于去除剂中10分钟后取出在室温下完全干燥后，再将其浸泡于吸附剂中10 分钟后取出。在室温湿度40％条件下干燥并老化8天，得到可变色甲醛去除纸。干燥后纸面吸附总量为7.84g。六个月后将其放置于甲醛浓度为0.2ppm 的抽屉中，15小时后纸有无色变为浅紫。总重量增加约0.05克。十日后增重总量为0.59g。
实施例10：
将8g聚乙烯醇(1788型，阿拉丁)、0.2g聚丙烯酸(分均分子量45万，阿拉丁)、5g聚乙烯吡咯烷酮(平均分子量1万，Alfa)、6.8g聚苯乙烯磺酸钠(平均分子量7万，alfa)溶解于100mL纯净水中并搅拌均匀得到吸附剂。将40g聚乙烯亚胺(平均分子量1万，阿拉丁)、0.1g硫酸和0.3g溴甲酚紫溶解于100mL纯净水中并搅拌均匀得到去除剂。将A4大小的纤维素纸浸泡于去除剂中15分钟后取出在室温下完全干燥后，再将其浸泡于吸附剂中 15分钟后取出。在室温湿度30％条件下干燥并老化15天，得到可变色甲醛去除纸。干燥后纸面吸附总量为9.8g。5日后将其放置于甲醛浓度为0.6ppm的抽屉中，3小时后纸有浅色变为紫色。总重量增加约0.05克。十日后增重总量为1.3g。
虽然本发明所揭露的实施方式如上，但所述的内容仅为便于理解本发明而采用的实施方式，并非用以限定本发明。任何本发明所属领域内的技术人员，在不脱离本发明所揭露的精神和范围的前提下，可以在实施的形式及细节上进行任何的修改与变化，但本发明的专利保护范围，仍须以所附的权利要求书所界定的范围为准。

Claims (11)

1.一种可变色甲醛清除纸，所述可变色甲醛清除纸是未改性纤维素或改性纤维素制成的纸，并且在所述的未改性纤维素或改性纤维素制成的纸表面附着甲醛吸附剂、甲醛去除剂及pH指示剂。
2.根据权利要求1所述的可变色甲醛清除纸，其中，所述的甲醛吸附剂选自聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚苯乙烯磺酸钠中的一种或几种；
优选地，所述的甲醛吸附剂为聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚苯乙烯磺酸钠的混合物。
3.根据权利要求2所述的可变色甲醛清除纸，所述的甲醛吸附剂为聚乙烯醇6-15重量份、聚丙烯酸0.1-1重量份、聚乙烯吡咯烷酮2-5重量份和聚苯乙烯磺酸钠3-8重量份的混合物。
4.根据权利要求1所述的可变色甲醛清除纸，其中，所述的甲醛去除剂为不挥发性酸与聚乙烯亚胺的混合物，
其中，所述不挥发性酸选自苯磺酸、柠檬酸、稀硫酸和磷酸中的一种或几种；
可选地，所述的甲醛去除剂中含不挥发性酸0.1-1重量份和聚乙烯亚胺40重量份。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的可变色甲醛清除纸，其中，所述未改性纤维素或改性纤维素的接触角小于50°。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的可变色甲醛清除纸，其中，所述pH指示剂的指示范围为6-8，
任选地，所述pH指示剂选自石蕊、溴甲酚紫、溴百里酚蓝和酚红中的一种或几种。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的可变色甲醛清除纸，其中，在A4纸尺寸的可变色甲醛清除纸中附着所述甲醛吸附剂和甲醛去除剂的总质量为2g-10g；对应于可吸附甲醛总量为50mg-100mg。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的可变色甲醛清除纸的制备方法，所述制备方法包括：
将所述未改性纤维素或改性纤维素制成的纸在所述甲醛吸附剂的溶液中浸润，并干燥；然后，再在所述甲醛去除剂和所述pH指示剂的溶液中浸润，并干燥；
或者，将所述未改性纤维素或改性纤维素制成的纸在所述甲醛去除剂和所述pH指示剂的溶液中浸润，并干燥；然后，再在所述甲醛吸附剂的溶液中浸润，并干燥。
9.根据权利要求8所述的可变色甲醛清除纸的制备方法，其中，
所述的甲醛吸附剂的溶液的制备方法为：将15-25重量份的为聚丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚苯乙烯磺酸钠的混合物的所述的甲醛吸附剂溶解在100重量份水；
可选地，所述的甲醛去除剂和pH指示剂的溶液的制备方法为：0.01-2重量份不挥发性酸和40重量份聚乙烯亚胺溶解于100重量份水中，并搅拌。
10.根据权利要求8或9所述的可变色甲醛清除纸的制备方法，所述的制备方法在吸附了甲醛吸附剂和甲醛去除剂以及pH指示剂后还包括老化步骤，其中，所述老化的时间为2天-16天，所述老化的温度为10℃-30℃，湿度为10％-90％。
11.根据权利要求1至7中任一项所述的可变色甲醛清除纸的使用方法，所述使用方法包括在封闭空气环境中放置后，随着甲醛吸附量的增加发生颜色变化，甲醛可视化去除的效果。
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