CN111718641B

CN111718641B - 一种P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备方法

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Publication number: CN111718641B
Application number: CN202010630514.0A
Authority: CN
Inventors: 杨磊; 蔡力锋; 傅丽君
Original assignee: Putian University
Current assignee: Putian University
Priority date: 2020-06-30
Filing date: 2020-06-30
Publication date: 2021-11-23
Anticipated expiration: 2040-06-30
Also published as: CN111718641A

Abstract

本发明公开了一种P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备方法，以正丁醇、乙二醇及五氧化二磷为原料制备了一种混醇焦磷酸酯NEPP；同时由KH‑570水解制备了ScaSi；再由混醇焦磷酸酯与ScaSi复配，制备了磷、硅阻燃体系（简称NEPSi），将其与EA光固化体系复配，UV固化制备了系列阻燃丙烯酸酯涂层。本发明研究表明磷、硅阻燃体系有效促进丙烯酸酯涂层的阻燃效果改善，当NEPP与ScaSi分别占阻燃配方质量的30%和4%时，所制备的目标阻燃涂层残炭率、LOI及UL‑94垂直燃烧后级别均达到最高值，分别49.56%、51，V‑0；热释放速率峰值最低为130.8 kw·m^‑2；硬度、透光率分别为2H、81.27%。磷、硅阻燃剂能显著协效阻燃环氧丙烯酸酯涂层。该阻燃涂层阻燃性能优越，具有成本低，施工方便，经济效益好等优点。

Description

一种P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备方法

技术领域

本发明涉及阻燃材料技术领域，具体涉及一种P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备方法。

背景技术

火灾不仅造成严重的经济损失，更会造成人类心灵的创伤，从而阻燃涂层的研究显得尤其重要。随着防火意识的不断增强，阻燃材料引起了世界的广泛关注。阻燃材料是一种保护材料，它是能够阻止燃烧而自己并不容易燃烧的材料。防火涂层的本质就是为基材本身提供一种外在隔热隔氧保护层。

由于环境保护等诸多因素，阻燃剂的发展趋向于低烟、低毒和无卤化，其中含磷化合物是目前最重要的高效无卤阻燃剂之一，具有低烟、无毒和无腐蚀性气体释放等优点，广泛应用于木材、金属构件等阻燃涂层领域，有着广阔的发展前景。含P的丙烯酸酯阻燃涂层，虽然能改善涂层阻燃性能，但牺牲了材料的力学性能。Si系列的阻燃剂是一种新型高效、低毒、防熔滴、环境友好的非卤阻燃剂，能促进炭的生产，提高炭层的稳定性和改善炭层结构，该炭层还具有一定的抑烟作用。虽含Si的丙烯酸酯涂层对力学性能的影响较小，但添加量大，成本高，且阻燃效果不如含磷的阻燃剂。目前关于含P、Si的丙烯酸酯单体阻燃剂研究较多，但由于固化效果不佳，尤其相溶性较差，导致涂层力学性能下降、阻燃性能改善有限，及涂料施工性能不佳，因此有必要改善此类阻燃剂的上述不足，而含P-Si丙烯酸酯低聚物具有良好的固化效果，且力学性能有较大的改善，因此开展此类阻燃剂研究具有重要意义。

发明内容

本发明目的在于提供一种P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备方法，旨在提高环氧丙烯酸酯(EA)涂层的阻燃和热稳定性能。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备方法，其特征在于：其包括以下步骤：

1)混醇磷酸酯(NEPP)的合成

在装有机械搅拌器的三口烧瓶中加入正丁醇和乙二醇，于冰浴中冷却至零度，将五氧化二磷慢慢加入三口烧瓶中，于一个小时添加完毕，然后移至水浴锅中，反应温度升至45-55℃，继续反应2.8-3.2h，制得混醇焦磷酸酯，记为NEPP；

2)含硅单体(ScaSi)的合成

将KH-570与去离子水倒入三口烧瓶中，在室温下磁力搅拌并逐滴加入稀HCl使pH在1～2之间，滴加完15-20分钟后升温至50-55℃，恒温反应2.5-3h，常温下减压蒸馏后得到透明粘稠状液体，记为ScaSi；

3)P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备

将NEPP、ScaSi、丙烯酰胺(AM)、环氧丙烯酸酯(EA)混合均匀得到混合物，混合物中各组分质量百分比为：NEPP 30％、ScaSi 2-10％、丙烯酰胺(AM)20％、环氧丙烯酸酯(EA)40-48％，然后往混合物中加入光引发剂，得到混合树脂，将混合树脂均匀涂布在涂层载体上，光照固化，得到P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层。

步骤1)中，所述正丁醇、乙二醇和五氧化二磷的摩尔比为2.8-3.2:2.8-3.2:2，优选为3:3:2。

步骤2)中，所述KH-570与去离子水的摩尔比为1-1.2:1，优选为1:1。

步骤2)中，减压蒸馏的时间为2-2.5h。

步骤3)中，所述混合物中各组分质量百分比为：NEPP 30％、ScaSi 4％、AM 20％、EA 46％

步骤3)中，所述光引发剂的加入量为混合物总质量的4％。

步骤3)中，所述光引发剂为光引发剂1173。

进一步的，步骤3)中，先将NEPP与ScaSi在40-43℃下混合，先用搅拌器以每分钟30-35转的速度搅拌至均匀，然后在用1-1.5Kw的超声波超声分散至少30min至其成为均匀溶液，记为NEPSi；然后将NEPSi和AM用1-1.5Kw的超声波超声分散至少15min至其成为均匀的溶液，再加入EA，搅拌均匀后超生波震荡0.3-0.4h，再加入光引发剂，搅拌后用超声波超声10-15min，得到混合树脂。

本发明为了提高环氧丙烯酸酯EA涂层的阻燃和热稳定性能及拓宽其应用范围，以正丁醇、乙二醇及五氧化二磷为原料制备了一种混醇焦磷酸酯；同时由KH-570水解制备了ScaSi；再由混醇焦磷酸酯与ScaSi复配，制备了磷、硅阻燃体系(简称NEPSi)，将其与EA光固化体系复配，UV固化制备了系列阻燃丙烯酸酯涂层。利用垂直燃烧测定仪、紫外-可见分光光度计、傅立叶变换红外光光谱仪、极限氧指数测定仪、锥形量热计及力学测定仪等研究了涂层的阻燃、热降解、透明及力学等性能。结果表明：磷、硅阻燃体系有效促进丙烯酸酯涂层的阻燃效果改善，当NEPP与ScaSi分别占阻燃配方质量的30％和4％时，所制备的目标阻燃涂层残炭率、LOI及UL-94垂直燃烧后级别均达到最高值，分别为49.56％、51，V-0；热释放速率峰值最低为130.8kw·m^-2；硬度、透光率分别为2H、81.27％。磷、硅阻燃剂能显著协效阻燃环氧丙烯酸酯涂层。该阻燃涂层的制备方法简单可行，阻燃性能优越，显著提高了环氧丙烯酸酯涂层的阻燃效果，具有成本低，施工方便，经济效益好等优点。

附图说明

图1为NEPP红外光谱；

图2为ScaSi红外光谱；

图3为NEPP/EA UV固化涂层透光率曲线；

图4为NEPSi/EA UV固化涂层透光率曲线；

图5为样品7的热降解红外光谱图；

图6为UV固化NEPSi/EA涂层热释重曲线；

图7为UV固化NEPSi/EA涂层热释放速率曲线。

具体实施方式

以下结合附图和具体实施例对本发明作进一步详细的说明：

实施例1

混醇磷酸酯(NEPP)的合成

在装有机械搅拌器的三口烧瓶中加入0.3mol正丁醇和0.3mol乙二醇，与冰浴中冷却至零度，称取0.2mol五氧化二磷，慢慢加入三口烧瓶中，于一个小时添加完毕。然后移至水浴锅中，反应温度升至50℃，继续反应3h，即可制得混醇焦磷酸酯，记为NEPP。

实施例2

含硅单体(ScaSi)的合成

将0.2mol的硅烷偶联剂KH-570与0.2mol去离子水倒入50mL三口烧瓶中，在室温下磁力搅拌并逐滴加入稀HCl使pH在1～2之间^[7]。滴加完15分钟后升温至50℃，恒温反应2.5h，常温下减压蒸馏2h后得到透明粘稠状液体，记为ScaSi。反应式如式2所示。

实施例3

含磷、硅阻燃体系(NEPSi)的复配

将适量配比NEPP与含硅单体ScaSi在40℃下混合，先用搅拌器以每分钟30转的速度搅拌至均匀，然后在用1Kw的超声波超声分散30min至其成为均匀溶液，记为NEPSi。

实施例4

1、UV固化EA涂层的制备

UV固化NEPP/EA阻燃涂层及NEPSi/EA阻燃涂层(即P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层)的制备方法如下：涂层配方见表1、2，阻燃涂层配方中除去光引发剂其余成分按照100份算，光引发剂占其余成分质量的4％，先将适量阻燃剂NEPP和丙烯酰胺用1Kw的超声波超声分散15min至其成为均匀的溶液(或者将NEPSi和丙烯酰胺用1Kw的超声波超声分散15min至其成为均匀的溶液)，再加入适量配方的EA，搅拌均匀后超生波震荡0.3h，再加入4％的1173引发剂在搅拌后用超声波超声10min，即可制得透明且分散均匀的配方溶液分散体，用涂布器将配方均匀的涂布在清洁干燥的玻璃板上，贴好标签，打开紫外光灯预热1min后照射3s，即可制得UV固化成涂层，涂层一般厚为80μm。也可将上述配方溶液分散体，倒入模具，制备不同厚度的样条，如制备厚度为3mm的样条；固化时间为30s，同时根据样品的颜色深浅程度及固化具体情况，对特殊样品，可选择适当的固化时间，基本原则是：固化完全，且涂层不变色。

表1 UV固化NEPP/EA阻燃涂层配方

表2 UV固化NEPSi/EA阻燃涂层配方

2、性能测试

2.1光固化涂层光谱表征

2.1.1紫外光谱分析透射率

用紫外/可见分光光度计测定了涂层在190-800nm范围内的紫外吸收透射光谱。

2.1.2红外光谱分析

取少量样品与KBr按照1：30的配比进行研磨，研磨均匀后在压片机压片成型，采用德国BRUKER公司TENSOR27型傅里叶红外光谱仪对样品进行红外表征。测定波数范围：500-4000cm^-1。

2.2光固化涂层力学性能测试

以GB/T 6739为测定标准。具体测试方法为：把待测的涂层固定在水平平面上，再把削好的铅笔按要求卡在推进器上，使其与涂膜呈45°角，摇动螺旋杆使铅笔以约1mm·s^-1的速度推进，从最硬的铅笔开始，每个硬度级别的铅笔划五道，直到五道划痕都不划伤涂膜为止，此铅笔的硬度即代表所测涂层的硬度。本测试选用中华牌铅笔，硬度范围为3B～6H，其中6H最硬，3B最软。

2.3光固化涂层热降解分析

2.3.1固化涂层热重分析

通过热重分析来研究所制得固化涂层的热稳定性。在空气氛中，采用SDT-2960型热重分析仪对样品进行热重分析。温度范围为室温到800℃，升温速率为20℃·min^-1，停留时间为1min。

2.3.2固化涂层实时红外分析

实验采用实时红外的方法来研究所制备固化涂层热降解过程中凝聚相化学结构的变化。固化涂层热降解过程的红外光谱在波长500-4000cm^-1范围内变化。

2.4光固化涂层阻燃性能测试

2.4.1极限氧指数测试

采用南京市江宁区分析仪器JF-3数显型极限氧指数仪按GB 2406-96进行极限氧指数(LOI)测试。

火焰长度：约10mm。点火时间：30s；判据：燃烧长度：40mm，即点火30s，样条还不能燃烧，或者说虽然能燃烧但是燃烧长度不足40mm，则表示氧浓度偏低，还须往高处调；如果在30s内能点燃样条，且样条的燃烧长度超过40mm，则表示氧浓度高了，需要调低。如此进行试验，直到找到一个临界的氧浓度，即作为该样品的极限氧指数。

2.4.2垂直燃烧测试

UL-94测试按GB 2408-80标准在WC-5400型水平垂直燃烧测定仪上测试。通过测定垂直放置的试样在火源移开以后到自熄为止的燃烧时间确定材料的燃烧级别。测试结果分为三个等级：V-0、V-1和V-2级。V-0级是材料能达到的最好级别。样条尺寸为100×12.5×3mm³。样条由夹具固定在0.6cm厚的脱脂棉上方30.5cm的地方。试样从下方由火源连续作用10s。移开火源后如果试样立即自熄，则再次用火源作用10s。

2.5热释放速率(HRR)测试

按照GB/T 16172-2007标准，采用JCZ-1锥量仪进行热释放速率的测定。

2.6残炭率测试

取一定质量的样品在空气下燃烧，燃烧前为质量m₁，燃烧后质量m₂，则残炭率为：

3、结果与分析

3.1红外分析

3.1.1NEPP的红外光谱分析

图1为NEPP红外光谱图。由图可以看出，779cm^-1和870cm^-1处为C-H的摇摆振动，1462cm^-1处为C-H的变形振动^[13]；1037cm^-1处为P-O-C的特征吸收峰，表明在反应过程中有P-O-C的生成。1645cm^-1处是-OH键的特征吸收峰，表明产物中含有水分。2955cm^-1处为-CH₂的振动吸收峰，表明产物中含有-CH₂基团。3379cm^-1处为羟基的特征吸收峰，表明在反应过程中有水的生成。反应过程中极易交联焦化形成炭层，颜色由无色变为深黄色。

3.1.2ScaSi的红外光谱分析

图2为ScaSi红外光谱图。由图可以看出，943cm^-1处为Si—C的特征吸收峰、1099cm^-1处是Si—O—C的特征吸收峰、1292cm^-1处是C—O键的特征吸收峰、1638cm^-1处是C＝C双键的特征吸收峰、1722cm^-1处是C＝O键的特征吸收峰，表明KH-570水解过程中有C＝O、C＝C、Si—O—C、C—O、Si—C键的生成。2966cm^-1处为—CH₂—的特征吸收峰，表明目标产物中含有亚甲基。3336cm^-1处是Si—OH的特征吸收峰，表明KH-570水解过程中还有部分没水解，所以有Si—OH键的存在。水解后产物变粘稠，是因为KH-570分子间具有较大的空间，水解成小分子使得物质的量变大，小分子之间又发生了聚合缩聚反应，形成了网状结构，导致溶液变稠。

3.2透过率分析

图3为含NEPP的EA/UV固化涂层的紫外可见光谱图，在190～300nm的紫外光区域，样品4具有较强的透过率。在300～400nm的近紫外光区域，样品3的透过率上升速率最快，在400～800nm的可见光区域，除样品4外，其余样品可见光透过率相差较小，可见度达到80％。

图4是NEPSi/EA UV固化涂层的紫外可见光谱图，在190～300的可见光区域，样品8具有较强的变光可见性。在400～800的可见光区域，样品8的可见性最差，透过率只达到65％，其他样品的均具有较好的紫外透过性，其紫外透过率均在75％以上。说明硅含量对紫外透过率影响较小。

3.3实时红外分析

图5为样品7的热降解红外光谱图。由图可以看出，3425cm^-1处为-OH的特征吸收峰，在常温时，有较强吸收峰，到390℃时，特征峰基本消失，说明在常温时该功能样品含有较多的水分，随温度的升高，水分逐渐减少，直到390℃时，—OH吸收峰消失。在2942cm^-1处存在着-CH₂的特征吸收峰，从常温至330℃时，特征峰越来越不明显，直至360℃时，特征峰消失，说明此时亚甲基完全降解。在1705cm^-1处是C＝O键的特征吸收峰，随温度的升高，特征峰不断减弱且出现偏移状况，当温度达到480℃时，C＝O键完全降解。1630cm^-1处是芳香族化合物的特征吸收峰，在330℃时开始出现，直至480℃此特征峰消失。1388cm^-1处为-CH₂-P＝O的特征吸收峰，当温度达到330℃时，该功能团完全降解。1178cm^-1处是Si-O-C的特征吸收峰，当温度到达450℃时，完全降解。818cm^-1处为C-H的摇摆振动特征峰，随温度的升高，其峰值减小，且波峰成摇摆振动状态。综上而言，该涂层在450℃降解基本完全，成炭过程中形成了稠环芳香族化合物，有助于形成耐高温的膨胀阻燃炭层，实验过程中证实涂层确实易形成膨胀炭层，它非常有利于防止炭层外缘的氧和热的侵入，从而达到阻燃的目的。

3.4光固化涂层阻燃性能分析

表3不同配方的EA光固化阻燃涂层的极限氧指数和垂直燃烧结果

3号样品为NEPP/EA涂层的LOI测试值，NEPP含量为30％的LOI测试值为41，6-12号为NEPP含量为30％与不同含量的ScaSi配合制备成的低聚物，再分别与EA复配固化而成的涂层，其LOI值最高为48，说明ScaSi的添加改善了LOI值。尤其ScaSi含量为4％时，NEPP与ScaSi的协同阻燃效果最显著，阻燃性能达到质的飞跃，阻燃最佳，此时LOI测试值为51。

由上所述，含磷功能单体的阻燃涂层均具有较好的阻燃性，其涂层的极限氧指数和垂直燃烧级别较高。随着含硅单体量的增加，其LOI值先增加后降低，但均高于NEPP/EA涂层的，表明P与Si阻燃剂同时添加时，NEPP与ScaSi具有强烈的协效阻燃作用。造成此现象的原因是含磷的阻燃涂层具有较好的催化聚合物降解，交联成炭作用，遇明火其热量释放较慢，产生致密的炭层，同时气源产生的氮气等，使炭层膨胀，最终产生膨胀阻燃机制，有利于提高LOI值。含Si阻燃涂层在燃烧时易形成富含-Si-O-Si键的硅酸盐，易使炭层硬度提高且变得致密，从而使炭层阻燃效果增强，当含Si的阻燃机制与含P的膨胀阻燃机制出现在同一阻燃涂层时，产生膨胀与收缩变硬的双层作用，故涂层会存在协效阻燃作用。但因硅阻燃剂存在最涂层残炭膨胀效果下降，故炭层膨胀倍数虽硅阻燃剂含量增加而降低。

表4不同配方EA光固化阻燃涂层残炭率

1-5为不同含磷功能单体的EA光固化阻燃涂层的残炭率，从室温下燃烧的结果可以看出，随着含磷功能单体含量的增加残炭率先增加后减少。且当NBPP含量为30％时残炭率最高可达39.56％。

6-12为不同含量NEPP/ScaSi/EA光固化阻燃涂层的残炭率。其燃烧残炭率均高于相同配比的NEPP/EA的残炭率，且随着ScaSi含量的增加，使炭层硬度提高且变得致密，从而使炭层阻燃效果增强。

综上所述，含磷的阻燃涂层具有较好的催化聚合物降解，交联成炭作用，遇明火其热量释放较慢，产生致密的炭层，同时气源产生的氮气等，使炭层膨胀，最终产生膨胀阻燃机制，有利于提高LOI值。含Si阻燃涂层在燃烧时易形成富含-Si-O-Si键的硅酸盐，易使炭层硬度提高且变得致密，从而使炭层阻燃效果增强，但含Si的阻燃机制与含P的膨胀阻燃机制出现在同一阻燃涂层时，产生膨胀与收缩变硬的双层作用，故Si、P阻燃剂会协效阻燃涂层。

3.5UV固化涂层力学性能分析

表5阻燃单体含量对UV固化涂层力学性能的影响

硬度是各种涂层材料力学性能表征的一项重要指标。由表5可以看出，各种含磷单体的硬度均较低，而增加ScaSi的百分含量，提高了阻燃剂与EA体系之间的相容性，本质上ScaSi是富含丙烯酰基团的多功能团阻燃预聚体，在体系中参与交联成键，提高了体系的交联度，从而改善了阻燃涂层的硬度。

3.6热重(TG)分析

图6为UV固化NEPP/ScaSi/EA涂层的TG曲线，由图可以看出，不同配比的功能阻燃涂层的热重百分数与温度之间的热失重关系。由图6可见，样品7的热稳定性最佳，样品1最差。当温度在0-200℃时，热降解比较慢，热重损失较小，当温度在200-400℃时，热降解速率变大，热重损失迅速，而当温度高于400℃时，在400-450℃热重损失趋于平缓，存在一个平台区。产生此热重损失现象的原因是温度较低时，涂层中各组分具有较好的稳定性，随温度的升高，则涂层内部的分子结构被破坏，导致涂层迅速降解而严重失重，当温度高于400℃时，涂层热重损失趋于平缓，是因为降解形成的炭层具有较高稳定性，形成一个暂时稳定的平台区。

当温度存在450℃-600℃，产品又存在一个显著的热分解加速区间，这表明样品短暂形成的炭层，在经受一段时间的高温考验后再次发生降解。样品7最终残炭率最高，为44.8％，远远高于样品1，这表明此配方中含磷阻燃剂和含硅阻燃剂产生良好的协效阻燃作用，提高了产品的热稳定性。

锥形量热仪是当前能够表征材料燃烧性能的最为理想的实验仪器。图7为含NEPP与ScaSi的UV固化EA涂层在锥形量热仪测试下热释放速率的变化曲线，该曲线反应了不同配方的涂层热释放速率随时间的变化情况。1号样品为NEPP/EA涂层，该涂层的阻燃效果最差，具有热释放速率峰值最高，为667Kw.m^-2；7号样品中ScaSi含量为4％，NEPP含量为30％时，涂层残炭率和阻燃效果均达最佳，此时热释放速率峰值最小130.8Kw.m^-2。相同NEPP含量下，添加ScaSi的阻燃涂层，其热释放速率峰均小于NEPP/EA涂层的。主要是因为ScaSi的添加，增加了聚合物体系的空间交联结构，导致涂层分子间形成更加致密的聚集态结构，从而提高了涂层的热稳定性。从热释放速率数据可以看出，含硅的涂层阻燃效果佳，热释放速率峰值低，产品不易燃烧。表明P、Si阻燃剂实现了协效阻燃作用，有利地改善了涂层的阻燃效果。

由以上实施例可见，本发明制备了醇类焦磷酸酯；同时由KH-570水解制备了ScaSi；再由醇类焦磷酸酯与ScaSi复配，制备了含磷、硅阻燃丙烯酸酯低聚物NEPSi。当NEPP、AM的含量分别为30％和20％时，涂层LOI值为41，而ScaSi含量为4％，NEPP含量为30％时，NEPSi/EA涂层的LOI值最高为51，残炭率为49.56％，透光率可达81.27％以上。此时热释放速率峰值最小130.8Kw.m^-2。NEPP与ScaSi对EA涂层具有显著的协同阻燃效果。

Claims

1.一种P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备方法，其特征在于：其包括以下步骤：

1）混醇磷酸酯的合成

所述正丁醇、乙二醇和五氧化二磷的摩尔比为2.8-3.2 : 2.8-3.2 : 2；

2）含硅单体的合成

将KH-570与水倒入三口烧瓶中，在室温下磁力搅拌并逐滴加入稀HCl使pH在1~2之间，滴加完15-20分钟后升温至50-55℃，恒温反应2.5-3h，常温下减压蒸馏后得到透明粘稠状液体，记为ScaSi；

3）P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备

准备以下质量百分比的混合物：NEPP 30%、ScaSi 4 %、丙烯酰胺20%、环氧丙烯酸酯46%，先将NEPP与ScaSi在40-43℃下混合，先用搅拌器以每分钟30-35转的速度搅拌至均匀，然后再用1-1.5kW的超声波超声分散至少30 min至其成为均匀溶液，记为NEPSi；然后将NEPSi和丙烯酰胺用1-1.5kW的超声波超声分散至少15min至其成为均匀的溶液，再加入环氧丙烯酸酯，搅拌均匀后超生波震荡0.3-0.4h，再往混合物中加入混合物总质量4%的光引发剂，搅拌后用超声波超声10-15min，得到混合树脂，将混合树脂均匀涂布在涂层载体上，光照固化，得到P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层。

2.根据权利要求1所述的一种P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备方法，其特征在于：步骤1）中，所述正丁醇、乙二醇和五氧化二磷的摩尔比为3:3:2。

3.根据权利要求1所述的一种P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备方法，其特征在于：步骤2）中，所述KH-570与水的摩尔比为1-1.2 : 1。

4.根据权利要求3所述的一种P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备方法，其特征在于：步骤2）中，所述KH-570与水的摩尔比为1:1。

5.根据权利要求1所述的一种P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备方法，其特征在于：步骤2）中，减压蒸馏的时间为2-2.5h。

6.根据权利要求1所述的一种P/Si协同阻燃丙烯酸酯涂层的制备方法，其特征在于：步骤3）中，所述光引发剂为光引发剂1173。