CN111704924A - 一种延迟焦化中抑焦增收的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种延迟焦化中抑焦增收的方法，在延迟焦化过程中加入添加剂；所述添加剂为宽馏分油、催化剂和阻隔剂中的一种或多种；所述宽馏分油为环烷烃类和/或多侧链芳烃类；所述催化剂为环烷酸铁、环烷酸镍、硝酸镧和硝酸铈中的一种或几种；所述阻隔剂为石油焦。本发明采用传统延迟焦化原料，添加宽馏分油、催化剂、阻隔剂的一种或多种，在不改变焦化装置生产工艺与流程的前提下，可提高焦化装置轻油收率1～5％，降低焦炭收率1～4％，改善产品分布。本发明操作方法简单，添加剂易得，可用于工业化连续生产，并根据市场行情，实现定向产物提收增益。

Description

一种延迟焦化中抑焦增收的方法
技术领域
本发明属于石油化工技术领域，尤其涉及一种延迟焦化中抑焦增收的方法。
背景技术
世界范围内原油重质化和劣质化速度增加快，而对轻质油产品的需求增大。延迟焦化技术因其设备投资少、工艺简单和技术成熟等特点，使其成为劣质原油加工的重要装置之一，如何提高总液体收率、提升焦炭品质以及节能降耗是企业在生产中重要的关注点。
US4394250公开了一种催化焦化方法，需要在加热炉入口注入氢气和催化剂，需要对装置进行改造，而且对馏分油的收率增幅不大。
US5711870公开了一种加热炉前注入供氢体的延迟焦化方法，可提高馏分油收率，降低焦炭和气体收率，但是增收效果不明显。
综上所述，目前亟需一种操作简单，可作用于延迟焦化增收明显的方法，面对柴汽比的降低及燃油税的征收，若是对产品可实现定向增收，效果更佳。
发明内容
本发明提供一种延迟焦化中抑焦增收的方法，本发明中的方法在使用传统延迟焦化原料的基础上，实现延迟焦化液收的明显增加。
本发明提供一种延迟焦化中抑焦增收的方法，其特征在于，在延迟焦化过程中加入添加剂；
所述添加剂为宽馏分油、催化剂和阻隔剂中的一种或多种；
所述宽馏分油为环烷烃类和/或多侧链芳烃类；所述催化剂为环烷酸铁、环烷酸镍、硝酸镧和硝酸铈中的一种或几种；所述阻隔剂为石油焦。
优选的，所述宽馏分油的馏程范围为160～370℃；所述宽馏分油的质量为延迟焦化原料质量的0.1～2.0％。
优选的，所述催化剂为环烷酸铁和/或环烷酸镍时，所述催化剂的质量为延迟焦化原料质量的0.01～0.5％；
所述催化剂为硝酸镧和/或硝酸铈时，所述催化剂的质量为延迟焦化原料质量的0.05～0.2％。
优选的，所述阻隔剂的质量为延迟焦化原料质量的0.02～0.05％。
优选的，所述延迟焦化的温度为475～495℃；反应压力为0.1～0.18MPa。
优选的，所述延迟焦化的原料为减压渣油、燃料油和催化油浆中的一种或几种。
优选的，所述阻隔剂为延迟焦化装置自产石油焦。
本发明提供了一种延迟焦化中抑焦增收的方法，在延迟焦化过程中加入添加剂；所述添加剂为宽馏分油、催化剂和阻隔剂中的一种或多种；所述宽馏分油为环烷烃类和/或多侧链芳烃类；所述催化剂为环烷酸铁、环烷酸镍、硝酸镧和硝酸铈中的一种或几种；所述阻隔剂为石油焦。本发明采用传统延迟焦化原料，添加宽馏分油、催化剂、阻隔剂的一种或多种，在不改变焦化装置生产工艺与流程的前提下，可提高焦化装置轻油收率1～5％，降低焦炭收率1～4％，改善产品分布。本发明操作方法简单，添加剂易得，可用于工业化连续生产，并根据市场行情，实现定向产物提收增益。
具体实施方式
本发明提供一种延迟焦化中抑焦增收的方法，在延迟焦化过程中加入添加剂；
所述添加剂为宽馏分油、催化剂和阻隔剂中的一种或多种；
所述宽馏分油为环烷烃类和/或多侧链芳烃类；所述催化剂为环烷酸铁、环烷酸镍、硝酸镧和硝酸铈中的一种或几种；所述阻隔剂为石油焦。
在本发明中，所述焦化的原料优选为减压渣油、燃料油和催化油浆中的一种或几种，具体的，在本发明的一个实施例中，可以是减压渣油；在本发明的另一个实施例中，可以是加入了5％催化油浆的减压渣油。
在本发明中，所述添加剂优选为宽馏分油、催化剂和阻隔剂中的一种或多种；所述添加剂的质量为所述焦化原料质量的0.1～5％，更优选为0.15～1.5％。
所述宽馏分油作用为提供氢自由基的同时减少大分子稠环的碰撞，可明显提高渣油的胶体稳定性，有效地延缓体系中生焦中间新生相态的出现，为渣油分子转变为焦炭前提供充分的裂解时间，对提高馏分油收率、降低生焦量有利。
所述宽馏分油优选为环烷烃类和/或多侧链芳烃类，更优选为加氢裂化尾油、裂解柴油和沥青装置馏分油中的一种或几种。所述宽馏分油的馏程范围为160～370℃，具体的，在本发明的一个实施例中，可以是180～360℃，在本发明的另一个实施例中，可以是169～310℃。所述宽馏分油的质量优选为延迟焦化原料质量的0.1～2.0％，更优选为0.5～1.5％，具体的，在本发明的一个实施例中，可以是0.5％，在本发明的另一个实施例中，可以是1.5％。
在本发明中，所述催化剂的作用为促进反应物料与氢结合，提升H/C，从而降低石油焦收率。所述催化剂可以是油性催化剂和/或水性催化剂，所述油性催化剂优选为环烷酸铁和/或环烷酸镍；所述水性催化剂优选为硝酸镧和/或硝酸铈。
所述油性催化剂的质量优选为延迟焦化原料质量的0.01～0.5％，更优选为0.05～0.3％，具体的，在本发明的一个实施例中，可以是0.05％。
所述水性催化剂的质量为延迟焦化原料质量的0.05～0.2％，更优选为0.1～0.15％，具体的，在本发明的一个实施例中，可以是0.1％。
在本发明中，所述阻隔剂优选为石油焦，更优选为焦化装置自产的石油焦，其作用为减少渣油体系中的大分子稠环芳烃自由基相互碰撞的机会，抑制反应结焦。所述阻隔剂的质量优选为延迟焦化原料质量的0.02～0.05％，更优选为0.02～0.04％，具体的，在本发明的一个实施例中，可以是0.02％。
本发明中的方法无需改变原有的延迟焦化工艺，所述焦化的温度优选为475～495℃，所述反应的压力优选为0.1～0.18MPa，所述焦化的时间优选为16～17小时。
本发明提供了一种延迟焦化中抑焦增收的方法，在延迟焦化过程中加入添加剂；所述添加剂为宽馏分油、催化剂和阻隔剂中的一种或多种；所述宽馏分油为环烷烃类和/或多侧链芳烃类；所述催化剂为环烷酸铁、环烷酸镍、硝酸镧和硝酸铈中的一种或几种；所述阻隔剂为石油焦。本发明采用传统延迟焦化原料，添加宽馏分油、催化剂、阻隔剂的一种或多种，在不改变焦化装置生产工艺与流程的前提下，可提高焦化装置轻油收率1～5％，降低焦炭收率1～4％，改善产品分布。本发明操作方法简单，添加剂易得，可用于工业化连续生产，并根据市场行情，实现定向产物提收增益。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种延迟焦化中抑焦增收的方法进行详细描述，但不能将其理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
原料采用减压渣油为延迟焦化原料，焦炭塔顶温度为415℃，焦炭塔入口温度为495℃，压力为0.12MPa，焦化时间为17h，本组实验为空白实验。
实施例2
原料采用添加1.5％裂解柴油(馏分段为180-360℃)的减压渣油为延迟焦化原料，操作条件如实施例1，明显改善了产品的分布，具体数据如表1所示。
表1添加宽馏分油对产品分布的改善表
产品 实施例1 实施例2
干气 4.17％ 4.05％
液化气 3.33％ 3.93％
汽油 8.63％ 13.12％
柴油 25.69％ 24.48％
蜡油 34.36％ 37.00％
石油焦 19.57％ 17.42％
实施例3
原料采用减压渣油与5％催化油浆为延迟焦化原料，焦炭塔顶温度为400℃，焦炭塔入口温度为490℃，压力为0.14MPa，焦化时间为17h，本组实验为空白实验。
实施例4
原料采用减压渣油与5％催化油浆为延迟焦化原料，添加0.1％硝酸镧与0.5％加氢尾油，操作条件如实施例3，明显提高了液化气与柴油收率，改善了产品分布，具体数据如表2所示。
表2添加宽馏分油与催化剂对产品分布的改善表
产品 实施例3 实施例4
干气 3.36％ 4.46％
液化气 2.42％ 4.76％
汽油 10.26％ 11.70％
柴油 24.88％ 27.93％
蜡油 41.91％ 32.52％
石油焦 17.17％ 18.64％
实施例5
原料采用同实施例1中相同的减压渣油作为延迟焦化原料，添加0.02％的实施例1中生产的石油焦、0.05％环烷酸镍与0.1％宽馏分油(馏分段为169-310℃)，其余操作条件同实施例1，可明显提高汽油收率，降低石油焦收率，具体数据如表3所示。
表3添加复合添加剂后对产品分布的改善表
产品 实施例1 实施例5
干气 4.17％ 3.42％
液化气 3.33％ 3.21％
汽油 8.63％ 10.87％
柴油 25.69％ 24.22％
蜡油 34.36％ 43.54％
石油焦 19.57％ 14.74％
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种延迟焦化中抑焦增收的方法，其特征在于，在延迟焦化过程中加入添加剂；
所述添加剂为宽馏分油、催化剂和阻隔剂中的一种或多种；
所述宽馏分油为环烷烃类和/或多侧链芳烃类；所述催化剂为环烷酸铁、环烷酸镍、硝酸镧和硝酸铈中的一种或几种；所述阻隔剂为石油焦。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述宽馏分油的馏程范围为160～370℃；所述宽馏分油的质量为延迟焦化原料质量的0.1～2.0％。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂为环烷酸铁和/或环烷酸镍时，所述催化剂的质量为延迟焦化原料质量的0.01～0.5％；
所述催化剂为硝酸镧和/或硝酸铈时，所述催化剂的质量为延迟焦化原料质量的0.05～0.2％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述阻隔剂的质量为延迟焦化原料质量的0.02～0.05％。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述延迟焦化的温度为475～495℃；反应压力为0.1～0.18MPa。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述延迟焦化的原料为减压渣油、燃料油和催化油浆中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述阻隔剂为延迟焦化装置自产石油焦。
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