CN111704828B - 加密墨水、防伪加密方法和多重加密系统及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种加密墨水、防伪加密方法和多重加密系统及应用，该加密墨水包括墨水溶剂和碳纳米粒子，碳纳米粒子在400nm～660nm波长的光照下的具有激发波长依赖的荧光发光特性，且碳纳米粒子的表面具有多个羟基、羧基、氨基、羰基官能团的一种或多种，在外加能量的持续作用下，碳纳米粒子在600nm～670nm波长的光照下的近红外发光特性减弱。该墨水经过一定能量强度以上的光照后，通过光热特性，使其自身结构产生脱水反应，导致其近红外荧光发射大幅衰减。将其书写或打印到纸上，可表现出强的近红外发光，经过一定能量强度以上的光照后，其书写或打印的近红外荧光信息衰减消失，可应用于信息储存、防伪和加密等领域。

Description

加密墨水、防伪加密方法和多重加密系统及应用
技术领域
本发明涉及防伪加密技术领域，具体而言，涉及一种加密墨水、防伪加密方法和多重加密系统及应用。
背景技术
防伪技术广泛应用于防伪标识的生产及防伪印刷包装中，其中采用荧光防伪油墨的光学防伪技术以其稳定性好、成本低廉、识别方便、隐蔽性好等优势，成为各国纸币、有价证券、商标的首选防伪技术。荧光防伪油墨是将具备特殊性能的防伪材料分散在油墨连结料中，并经过特殊工艺制备而成的可喷墨的先进功能材料。通过喷墨打印得到的可见或隐形的标识在特定的激发条件下发生明显变化，从而具备信息高通量、难复制、易读取等特性。但传统的荧光防伪油墨仅具备单重或极少部分具备双重加密性能，且其发光通常在可见光波段，极易被仿制或复制。因此，缺少具有复杂发光特性的防伪标识，同时研究具有多重发光模式、高强的荧光穿透性的新型荧光防伪材料也比较重要。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种加密墨水、防伪加密方法和多重加密系统及应用，以改善上述问题。
本发明是这样实现的：
本发明的实施例提供了一种加密墨水，其包括墨水溶剂和碳纳米粒子，碳纳米粒子在400nm～660nm波长的光照下的具有激发波长依赖的荧光发光特性，且碳纳米粒子的表面具有多个羟基、羰基、羧基、氨基官能团的一种或多种，在外加能量的持续作用下，碳纳米粒子在600nm～660nm波长的光照下的近红外发光特性减弱。
在一些可选的实施例中，碳纳米粒子在600nm～660nm波长的光照下的具有近红外发光特性，且碳纳米粒子的表面具有羟基和羧基官能团，在外加能量的持续作用下，碳纳米粒子在600nm～660nm波长的光照下的近红外发光特性减弱。
在一些可选的实施例中，碳纳米粒子由以下步骤制备得到：将柠檬酸与尿素溶剂热反应制备得到碳纳米点；将碳纳米点溶解于极性非质子性溶剂中再次进行溶剂热反应，以形成碳纳米卷。
在一些可选的实施例中，将柠檬酸与尿素或分散蓝1按照1：1～3的质量比溶解于有机溶剂中，在120～220℃的温度下反应3～6h。进行溶剂热反应形成碳纳米卷的反应时间为1～6小时，反应温度为120～220℃。
在一些可选的实施例中，有机溶剂为二甲基亚砜。
在一些可选的实施例中，极性非质子性溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的任意一种。
在一些可选的实施例中，在两次溶剂热反应后均加入乙醇析出固体，并固液分离。
在一些可选的实施例中，上述碳纳米粒子由以下步骤制备得到：将柠檬酸与多胺基聚合物的溶液在反应釜中反应，固液分离后，将液体透析得到的保留液冻干。
在一些可选的实施例中，墨水溶剂包括水和醇溶剂中的至少一种，优选地，醇溶剂为乙醇或甲醇。
本发明的实施例还提供了一种防伪加密方法，其包括将上述加密墨水涂覆在基体表面形成加密或防伪标识。
在一些可选的实施例中，采用外加能量持续作用于具有加密或防伪标识的基体表面，外加能量为光照、磁场或微波；
在一些可选的实施例中，采用对应碳纳米粒子的荧光发光特性的波长的激光持续光照具有加密或防伪标识的基体表面；
在一些可选的实施例中，当碳纳米粒子为上述碳纳米卷时，激光的波长为600～660nm，可选地，激光功率为0.5～4w/cm2，可选地，持续光照的时间为2～60min，优选30min。
在一些可选的实施例中，在基体表面形成加密或防伪标识之前或之后，在基体表面涂覆形成荧光干扰信息，荧光干扰信息具有在所述加密墨水波长具有荧光发光特性的波段光照下不具备荧光发光特性，在其他波段的光照下具备荧光发光特性。
在一些可选的实施例中，在基体表面涂覆形成荧光干扰信息的方法为：在基体表面形成加密或防伪标识之前，在基体表面涂覆加密墨水，采用对应碳纳米粒子的荧光发光特性的波长的激光持续光照具有加密或防伪标识的基体表面；可选地，制备荧光干扰信息过程，当碳纳米粒子为上述碳纳米卷时，激光的波长为600～660nm，可选地，激光功率为0.5～4w/cm2，可选地，持续光照的时间为2～60min，优选30min。
或者，在基体表面涂覆形成荧光干扰信息的方法为：在基体表面形成加密或防伪标识之前或之后，将制备荧光干扰信息的墨水涂覆在基体表面，可选地，制备荧光干扰信息的墨水为采用对应所述碳纳米粒子的荧光发光特性的波长的激光持续光照所述加密墨水后得到，当碳纳米粒子为上述碳纳米卷时，激光的波长为600～660nm，可选地，激光功率为0.5～4w/cm2，可选地，持续光照的时间为2～60min，优选30min。
本发明的实施例还提供了一种多重加密系统，其包括荧光干扰信息和上述加密墨水形成的加密或防伪标识，荧光干扰信息在600nm～660nm波长的光照下不具备荧光发光特性，在其他波长的光照下具有荧光发光特性，可选地，荧光干扰信息采用对应碳纳米粒子的荧光发光特性的波长的激光持续光照碳纳米粒子得到，可选地，当碳纳米粒子为上述碳纳米卷时，激光的波长为600～660nm，可选地，激光功率为0.5～4w/cm2，可选地，持续光照的时间为2～60min，优选30min。
本发明实施例还提供了一种碳纳米粒子在加密墨水、防伪标识或信息隐藏中的应用，碳纳米粒子由以下步骤制备得到：将柠檬酸与尿素溶剂热反应制备得到碳纳米点；将碳纳米点溶解于极性非质子性溶剂中再次进行溶剂热反应，以形成碳纳米卷。
可选地，将柠檬酸与尿素按照1：2～3的质量比溶解于有机溶剂中，在120～220℃的温度下反应3～6h；
可选地，有机溶剂为二甲基亚砜；
可选地，极性非质子性溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的任意一种；
可选地，在两次溶剂热反应后均加入乙醇析出固体，并固液分离。
本发明上述实施例具有以下有益效果：该加密墨水具有的碳纳米粒子在经过外加能量处理后，该墨水和该墨水书写后的痕迹的近红外荧光强度大幅降低，进而在其他波段的荧光性能没有明显降低，即使得通过该加密墨水加密后的物品在600nm～660nm波长的光照下能够具有近红外特性，并且在外加能量持续作用后，该波段的光照下近红外特性大幅度降低，甚至消失，而再通过其他特定波段的光照照射时仍然具有荧光特性，因此，通过该加密墨水的多种荧光特性可以进行多重荧光信息加密，特别是和其他波段具有荧光性能的标识物质混用时，更有利于防伪性能的加强。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明实施例3中，不同照射时间碳纳米粒子的紫外吸收光谱UV变化图；
图2为本发明实施例3中的碳纳米粒子在不同激发光下的荧光光谱光谱PL变化图(a为655nm激发光，b为532nm激发光，c为405nm激发光)；
图3为本发明实施例3中，加热放置不同时间材料的紫外可见吸收光谱UV变化图；
图4为本发明实施例4中的印章在不同的激发光光照下的强度，其中a是明场图，b是405nm激发光，c是532nm激发光，d是655nm激发光。
图5为本发明实施例5中的印章在不同的激发光光照下的强度，其中a是明场图，b是405nm激发光，c是532nm激发光，d是655nm激发光；
图6为本发明实施例6中的印章在不同的激发光光照下的强度，其中a是明场图，b是405nm激发光，c是532nm激发光，d是655nm激发光；
图7为本发明实施例7中的印章在不同的激发光光照下的强度，其中a是明场图，b是405nm激发光，c是532nm激发光，d是655nm激发光。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明的一种加密墨水、防伪加密方法和多重加密系统及应用进行具体说明。
本发明的一些实施方式提供了一种加密墨水，其包括墨水溶剂和碳纳米粒子，碳纳米粒子在400nm～660nm波长的光照下的具有激发波长依赖的荧光发光特性，且碳纳米粒子的表面具有羟基和羧基官能团，在外加能量的持续作用下，碳纳米粒子在600nm～660nm波长的光照下的近红外发光特性减弱。
上述加密墨水的碳纳米粒子具有在600nm～660nm波长的光照下的具有近红外发光特性，且碳纳米粒子的表面具有羟基和羧基官能团，在外加能量的持续作用下，碳纳米粒子在600nm～660nm波长的光照下的近红外发光特性减弱，因此，用该加密墨水书写或加密的信息标识，可以在对应的外加能量的持续作用下近红外发光特性减弱，甚至消失，同时，在400-550nm波段进行激光照射时，还能够显现荧光特性。特别是和其他波段具有荧光性能的标识物质混用时，更有利于防伪性能的加强。
需要说明的是，只要具有以上特性的碳纳米粒子均可以用于本发明实施方式的加密墨水。
进一步地，在一些较佳的实施例中，碳纳米粒子在600nm～660nm波长的光照下的具有近红外发光特性，且碳纳米粒子的表面具有羟基和羧基官能团，在外加能量的持续作用下，碳纳米粒子在600nm～660nm波长的光照下的近红外发光特性减弱。例如，该碳纳米粒子由以下步骤制备得到：将柠檬酸与尿素溶剂热反应制备得到碳纳米点；将碳纳米点溶解于极性非质子性溶剂中再次进行溶剂热反应，以形成碳纳米卷。在一些可选的实施例中，将柠檬酸与尿素按照1：2～3的质量比溶解于有机溶剂中，在120～220℃的温度下反应4～6h。在一些可选的实施例中，有机溶剂为二甲基亚砜。在一些可选的实施例中，极性非质子性溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的任意一种。进行溶剂热反应形成碳纳米卷的反应时间为1～6小时，反应温度为120～220℃。在一些可选的实施例中，在两次溶剂热反应后均加入乙醇析出固体，并固液分离。
以上碳纳米粒子具有近红外发光特性，在市场上更有利于与其他荧光发光标识进行区分，不易仿制，也更有利于与其他可见光波段的荧光发光标识进行多重加密。其中，本发明实施方式所称的近红外发光对应的波段为650nm～1100nm。
在一些可选的实施例中，上述碳纳米粒子由以下步骤制备得到：将柠檬酸与多胺基聚合物的溶液在反应釜中反应，固液分离后，将液体透析得到的保留液冻干。
具体地，将3g柠檬酸与6ml质均分子量为2000的支化聚乙烯亚胺(50wt.％水溶液)溶于20ml去离子水中，搅拌均匀，然后置于密闭反应釜中，于160℃下反应6h；将S1中反应后的溶液在离心机中以8000r/min的速度离心3次，去掉不溶的聚合物，离心分离后得到上清液；将离心得到的上清液转移至截留相对分子质量为3500的透析袋中，用去离子水透析5d，得到透析液，将透析袋内得到的保留液置于冻干机中，冻干，研磨后即得固态发光碳纳米点。
在一些实施方式中，墨水溶剂包括但不限于水和醇溶剂中的至少一种，例如，墨水溶剂可以为醇溶剂，醇溶剂可为乙醇或甲醇。
本发明的一些实施方式还提供了一种防伪加密方法，其包括将上述加密墨水涂覆在基体表面形成加密或防伪标识。在对加密方法进行识别时，较佳的实施方式中，采用外加能量持续作用于具有加密或防伪标识的基体表面，外加能量为光照、磁场或微波，然后再采取其他波段的光照照射具有加密或防伪标识的基体表面。
在一些较佳的实施方式中，外加能量持续作用的方式为：采用对应碳纳米粒子的荧光发光特性的波长的激光持续光照具有加密或防伪标识的基体表面。
一些实施方式中，当碳纳米粒子为上述碳纳米卷时，激光的波长为600～660nm，例如激光波长可为655nm，可选地，激光功率为0.5～4w/cm2，例如激光功率可为1w/cm2，可选地，持续光照的时间为20～40min，优选30min。
一些实施方式中，在基体表面形成加密或防伪标识之前或之后，在基体表面涂覆形成荧光干扰信息，荧光干扰信息具有在所述加密墨水波长具有荧光发光特性的波段光照下不具备荧光发光特性，在其他波段的光照下具备荧光发光特性。
具体地，在基体表面涂覆形成荧光干扰信息的方法为：在基体表面形成加密或防伪标识之前，在基体表面涂覆加密墨水，采用对应碳纳米粒子的荧光发光特性的波长的激光持续光照具有加密或防伪标识的基体表面；可选地，制备荧光干扰信息过程，当碳纳米粒子为上述碳纳米卷时，激光的波长为650～660nm，例如激光波长可为655nm，可选地，激光功率为0.5～4w/cm2，例如激光功率可为1w/cm2，可选地，持续光照的时间为20～40min，优选30min。
或者，在基体表面涂覆形成荧光干扰信息的方法为：在基体表面形成加密或防伪标识之前或之后，将制备荧光干扰信息的墨水涂覆在基体表面，可选地，制备荧光干扰信息的墨水为采用对应所述碳纳米粒子的荧光发光特性的波长的激光持续光照所述加密墨水后得到，当碳纳米粒子为上述碳纳米卷时，激光的波长为650～660nm，例如激光波长可为655nm，可选地，激光功率为0.5～4w/cm2，例如激光功率可为1w/cm2，可选地，持续光照的时间为20～40min，优选30min。
本发明的一些实施方式还提供了一种多重加密系统，其包括荧光干扰信息和上述加密墨水形成的加密或防伪标识，荧光干扰信息在600nm～660nm波长的光照下不具备荧光发光特性，在其他波长的光照下具有荧光发光特性，可选地，荧光干扰信息采用对应碳纳米粒子的荧光发光特性的波长的激光持续光照碳纳米粒子得到，可选地，当碳纳米粒子为上述碳纳米卷时，激光的波长为650～660nm，例如激光波长可为655nm，可选地，激光功率为0.5～4w/cm2，例如激光功率可为1w/cm2，可选地，持续光照的时间为20～40min，优选30min。
本发明的一些实施方式还提供了一种碳纳米粒子在加密墨水、防伪标识或信息隐藏中的应用，碳纳米粒子由以下步骤制备得到：将柠檬酸与尿素溶剂热反应制备得到碳纳米点；将碳纳米点溶解于极性非质子性溶剂中再次进行溶剂热反应，以形成碳纳米卷。可选地，将柠檬酸与尿素或分散蓝1按照1：2～3的质量比溶解于有机溶剂中，在120～220℃的温度下反应4～6h；可选地，有机溶剂为二甲基亚砜；可选地，极性非质子性溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的任意一种；可选地，在两次溶剂热反应后均加入乙醇析出固体，并固液分离。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
将3g柠檬酸与6ml质均分子量为2000的支化聚乙烯亚胺(50wt.％水溶液)溶于20ml去离子水中，搅拌均匀，然后置于密闭反应釜中，于160℃下反应6h；将S1中反应后的溶液在离心机中以8000r/min的速度离心3次，去掉不溶的聚合物，离心分离后得到上清液；将离心得到的上清液转移至截留相对分子质量为3500的透析袋中，用去离子水透析5d，得到透析液，将透析袋内得到的保留液置于冻干机中，冻干，研磨后即得固态发光碳纳米点。
将碳纳米点溶解于水中，得到加密墨水，浓度为100mg/L。
实施例2
将1g柠檬酸和3g分散蓝1溶解于30mL DMSO中，得到透明溶液置于50mL聚四氟乙烯高压反应釜中，160℃下反应4h，反应后的溶液加入60mL乙醇，得到黑色固体，固体水洗，离心(8000rpm，5min)，冻干，得到深蓝色粉末即碳纳米点。
将上述碳纳米点按照1g：30mL的用量溶解于二甲基亚砜中，将获得的二甲基亚砜溶液置于50ml聚四氟乙烯高压反应釜中，加热反应，反应温度为170℃，反应时间为4小时，加热方式为烘箱加热，反应后的溶液加入60mL乙醇，得到黑色固体，固体水洗，离心，冻干，得到粉末即碳纳米粒子。
将碳纳米点溶解于乙醇中，得到加密墨水，浓度为100mg/L。
实施例3
将1g柠檬酸和3g尿素溶解于30mL DMSO中，得到透明溶液置于50mL聚四氟乙烯高压反应釜中，160℃下反应4h，反应后的溶液加入60mL乙醇，得到黑色固体，固体水洗，离心(8000rpm，5min)，冻干，得到深蓝色粉末即碳纳米点。
将上述碳纳米点按照1g：30mL的用量溶解于二甲基亚砜中，将获得的二甲基亚砜溶液置于50ml聚四氟乙烯高压反应釜中，加热反应，反应温度为170℃，反应时间为4小时，加热方式为烘箱加热，反应后的溶液加入60mL乙醇，得到黑色固体，固体水洗，离心，冻干，得到粉末即碳纳米粒子。
将碳纳米点溶解于水中，得到加密墨水，浓度为100mg/L。
将实施例制备的碳纳米点的水溶液即加密墨水在655nm的激光下进行持续照射。通过照射过程的材料的紫外吸收光谱UV的变化证明碳纳米粒子的主要发光中心发生了变化，结果如图1所示。由图1发现，随着光照10分钟后，发光中心蓝移。
通过照射过程的材料的紫外吸收光谱PL的变化证明碳纳米粒子的主要发光发生了变化，结果如图2所示。由图2发现，随着光照时间增加，655nm激发下的荧光强度减弱，405nm和532nm激发下的荧光强度增加。
将实施例3的碳纳米粒子溶液即加密墨水在固定加热环境中放置，观察它的变化情况。加热方式为烘箱加热，加热温度为80℃。图3为碳纳米粒子在不同加热时间内的紫外吸收光谱光谱(UV)变化图。由图3发现，随着加热时间的增加碳纳米粒子的紫外吸收曲线几乎没有变化。因此，碳纳米粒子在恒温加热下荧光特性稳定。
实施例4
将实施例3的加密墨水作为印章墨水，在图上印出图案，用不同的激光对印章进行光照，拍照观察变化。图4为材料在不同激光照射下的图像。由图4发现，图案在655nm的激光光照下荧光强度最强。
实施例5
将实施例3的加密墨水作为印章墨水，在图上印出图案，用纸张盖住图案右侧，用不同的激光对印章进行光照，拍照观察变化。图5为材料在不同激光照射下的图像。由图5发现，图案在655nm的激光光照下荧光穿透性最强。
实施例6
将实施例3的加密墨水作为印章墨水，在图上印出图案，用纸张盖住图案下侧，用655nm激光(1w/cm2)对印章进行30分钟持续光照。光照结束后，用不同的激光对印章进行光照，拍照观察变化。图6为材料在不同激光照射下的图像。由图6发现，图案在655nm的激光光照下下侧图像消失。
实施例7
将实施例3的加密墨水漂染纸张，并用655nm激光(1w/cm2)对纸张进行进行30分钟持续光照。光照结束，用加密墨水作为印章墨水，在图上印下图案，用不同的激光对印章进行光照，拍照观察变化。图7为材料在不同激光照射下的图像。由图7发现，图案在655nm的激光光照下可以看见清晰的图案。
因此，综上所述，本发明实施方式所使用的碳纳米粒子为具有高效光热转换特性和近红外发光特性碳纳米粒子。该碳纳米粒子及其溶液经过一定能量强度以上的光照后，通过光热特性，使其自身结构产生脱水反应，导致其近红外荧光发射大幅衰减。该墨水书写或打印到纸上，可表现出强的近红外发光，经过一定能量强度以上的光照后，其书写或打印的近红外荧光信息衰减消失。基于该碳纳米粒子溶液和经过光照处理后的碳纳米粒子溶液制备的荧光墨水可以应用于信息储存、防伪和加密等领域。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (25)

1.一种加密墨水，其特征在于，其包括墨水溶剂和碳纳米粒子，所述碳纳米粒子在400nm～660nm波长的光照下具有激发波长依赖的荧光发光特性，且所述碳纳米粒子的表面具有多个官能团，所述官能团为羟基、羰基、羧基、氨基官能团的一种或多种，在激光持续光照的持续作用下，所述碳纳米粒子在600nm～660nm波长的光照下的近红外发光特性减弱；以及
其中，所述碳纳米粒子为碳纳米卷。
2.根据权利要求1所述的加密墨水，其特征在于，所述碳纳米卷由以下步骤制备得到：
将柠檬酸与尿素溶剂热反应制备得到碳纳米点；
将所述碳纳米点溶解于极性非质子性溶剂中再次进行溶剂热反应，以形成碳纳米卷。
3.根据权利要求2所述的加密墨水，其特征在于，将柠檬酸与尿素按照1：2～3的质量比溶解于有机溶剂中，在120～220℃的温度下反应3～6h。
4.根据权利要求3所述的加密墨水，其特征在于，所述有机溶剂为二甲基亚砜。
5.根据权利要求2～4中任一项所述的加密墨水，其特征在于，所述极性非质子性溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的任意一种。
6.根据权利要求2～4中任一项所述的加密墨水，其特征在于，进行溶剂热反应形成碳纳米卷的反应时间为1～6小时，反应温度为120～220℃。
7.根据权利要求2～4中任一项所述的加密墨水，其特征在于，在两次溶剂热反应后均加入乙醇析出固体，并固液分离。
8.根据权利要求1所述的加密墨水，其特征在于，所述墨水溶剂包括水和醇溶剂中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的加密墨水，其特征在于，所述醇溶剂为乙醇或甲醇。
10.一种防伪加密方法，其特征在于，其包括：将如权利要求1～9中任一项所述的加密墨水涂覆在基体表面形成加密或防伪标识。
11.根据权利要求10所述的防伪加密方法，其特征在于，采用激光持续光照持续作用于具有加密或防伪标识的基体表面。
12.根据权利要求10所述的防伪加密方法，其特征在于，采用对应所述碳纳米粒子的荧光发光特性的波长的激光持续光照具有加密或防伪标识的基体表面。
13.根据权利要求10所述的防伪加密方法，其特征在于，在所述基体表面形成加密或防伪标识之前或之后，在所述基体表面涂覆形成荧光干扰信息，所述荧光干扰信息具有在所述加密墨水波长具有荧光发光特性的波段光照下不具备荧光发光特性，在其他波段的光照下具备荧光发光特性。
14.根据权利要求13所述的防伪加密方法，其特征在于，在所述基体表面涂覆形成荧光干扰信息的方法为：在所述基体表面形成加密或防伪标识之前，在基体表面涂覆所述加密墨水，采用对应所述碳纳米粒子的荧光发光特性的波长的激光持续光照具有加密或防伪标识的基体表面。
15.根据权利要求13所述的防伪加密方法，其特征在于，在所述基体表面涂覆形成荧光干扰信息的方法为：在所述基体表面形成加密或防伪标识之前或之后，将制备荧光干扰信息的墨水涂覆在基体表面，制备荧光干扰信息的墨水为采用对应所述碳纳米粒子的荧光发光特性的波长的激光持续光照所述加密墨水后得到。
16.根据权利要求12、14或15所述的防伪加密方法，其特征在于，当所述碳纳米粒子由权利要求2所述的步骤制备得到时，所述激光的波长为600～660nm，激光功率为0.5～4w/cm2，持续光照的时间为2～60min。
17.一种多重加密系统，其特征在于，其包括荧光干扰信息和如权利要求1～9中任一项所述的加密墨水形成的加密或防伪标识，所述荧光干扰信息在600nm～660nm波长的光照下不具备荧光发光特性，在其他波长的光照下具有荧光发光特性。
18.根据权利要求17所述的多重加密系统，其特征在于，所述荧光干扰信息采用对应所述碳纳米粒子的荧光发光特性的波长的激光持续光照所述碳纳米粒子得到。
19.根据权利要求18所述的多重加密系统，其特征在于，当所述碳纳米粒子由权利要求2所述的步骤制备得到时，所述激光的波长为600～660nm，激光功率为0.5～4w/cm2，持续光照的时间为2～60min。
20.根据权利要求19所述的多重加密系统，其特征在于，持续光照的时间为30min。
21.一种碳纳米粒子在加密墨水、防伪标识或信息隐藏中的应用，其特征在于，所述碳纳米粒子由以下步骤制备得到：
将柠檬酸与尿素溶剂热反应制备得到所述碳纳米点；
将所述碳纳米点溶解于极性非质子性溶剂中再次进行溶剂热反应，以形成碳纳米卷。
22.根据权利要求21所述的应用，其特征在于，将柠檬酸与尿素按照1：2～3的质量比溶解于有机溶剂中，在120～220℃的温度下反应3～6h。
23.根据权利要求22所述的应用，其特征在于，所述有机溶剂为二甲基亚砜。
24.根据权利要求21～23中任一项所述的应用，其特征在于，所述极性非质子性溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的任意一种。
25.根据权利要求21～23中任一项所述的应用，其特征在于，在两次溶剂热反应后均加入乙醇析出固体，并固液分离。
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