CN111700069A - 一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物，以氟吗啉和氟吡菌胺为有效成分组成二元组合物，其活性组分的重量份数的比例为3:1；该组合物中活性组分重量百分含量为5～85％。可以采用通用方法制成悬浮剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂等农药制剂。本发明的杀菌剂组合物对马铃薯、黄瓜安全。该杀菌剂组合物配制方法简单，施用方便，可有效防治黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病。

Description

一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物

技术领域

本发明涉及一种农用杀菌剂，具体涉及一种氟吗啉与氟吡菌胺二元复配的防治马铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病杀菌剂组合物。

背景技术

氟吡菌胺是由德国拜耳作物科学公司率先开发的吡啶酰胺类杀菌剂，目前广泛登记用于蔬菜、果树等作物，用于卵菌门真菌引起的霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病等的重要病害的防控。对作物和环境安全，特别适用于优质、绿色蔬菜生产。

氟吗啉，属吗啉类农用杀菌剂，对霜霉属、疫霉素病菌特别有效。对葡萄、马铃薯和番茄上的卵菌纲，尤其是霜霉科和疫霉属菌有杀菌效力，可与触杀性杀菌剂混用。

氟吡菌胺单剂或氟吗啉长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。

绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物。通过复配有明显的增效作用。

本发明提供如下技术方案：

一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物，该杀菌剂组合物以氟吗啉和氟吡菌胺为有效成分，其余为辅助成分，其活性组分的重量比为3:1，该组合物中活性组分占整个制剂质量的5-85％。

进一步的，所述辅助成分包括表面活性剂、防腐剂、防冻剂和助悬浮剂。

进一步的，表面活性剂，可以是乳化剂、分散剂或湿润剂；可以是非离子型的或离子型的表面活性剂。

阴离子表面活性剂包括磺酸盐类、硫酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、琥珀酸酯盐类、木质素磺酸盐类、丙烯酰胺丙烯酸共聚物类中的一种或多种组合。

非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或多种组合。如：SK-20TX、SK-21K、SK-24、SK-24R、SK-25CH、SK-33L、SK-33H、SK-35PQ、SK-551、SK-560EP、SK-92FS1、SK-355、SK-5110、SK-5935、YUS-FS1、YUS-FS3000、YUSFS3300、YUS-FS7PG、YUS-TXC、YUS-WG4、YUS-A51G、YUS-D1109S、YUS-EP60P、YUS-207K、YUS-5050PB、YUS-RXB、SP-2728、SP-27001、SP-2750、SP-SC3、SP-SC29、SP-SC3060、SP-3266E、SP-28F、SD811、SD813、Greensperse BE02、Greensperse BE23、TANEMULSPS29、TANEMUL DA2883、TANEMUL DA2880、TANEMUL DA260、TANEMUL DA266、Atlox4913、W600、D865、XN-45S、D205、D305、D518、DF200、DF400、DF500、DF600、D510、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、FS981、YUS-CH1100、YUS-110、YUS-EC2200、YUS-OD1200、YUS135B、YUS-D935、SP-OF3462、SP-OF3472B、Greenmul EF68、Atlox 4912、Atlox 4914、D800、GR7M、SK01J、SK10LX、SK-20GR、SK-21、SK-31SX、SK-34SC、SK-541B、PICO-WG7、PICO-NW1、PICO-NW2、YUS-CH7000、PICO-CS300M、YUS-LXC、YUS-NV1203、YUS-NV1420、PICO-JS20、PICO-JS30、PICO-JK、PICO-U100、SP-2851、SP-2846BW、SD816、SD819、SD661、W610、Morwet EFW、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、可溶性淀粉、分散剂YUS-WG5、润湿剂TENSIOFIX BCZ、SP2836、分散剂SupragilMNS/90、润湿剂YUS-SXC、分散剂Soprophor FD、木质素磺酸钙、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(NNO)等。

防腐剂选用卡松、EQ或苯甲酸钠。

防冻剂选用乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、尿素中的一种或两种组合。

助悬浮剂(增稠剂)选用如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙二醇、甲基纤维素、白炭黑、可溶性淀粉、羧甲基纤维素或海藻酸钠，以粉末、颗粒或胶乳形式加入制剂中。

合适的固体载体包括天然的或合成的，例如：粘土、岩石粉末、白垩、石英、粘土、蒙脱土、硫酸钠、二氧化硅、硅藻土、膨润土、高岭土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、陶土、蒙脱土、硅酸铝镁、活性白土、白碳黑、硫酸铵等。

本发明的杀菌制剂组合物中包含的载体，通常用于配制杀菌剂组合物的任何载体均能使用。如：水、甲基溶纤剂、油酸甲酯、油酸乙酯、植物油及甲基化植物油等。不同液体的混合物经常是适用的。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

本发明提供了物理性能和防效优异的含氟吗啉和氟吡菌胺的农药组合物悬浮剂，通过表面活性剂的筛选、增效助剂的筛选以及表面活性剂和增效助剂等的复配优化，避免增效助剂的加入影响表面活性剂等的性能发挥，得到优选的含氟吗啉和氟吡菌胺的农药组合物悬浮剂配方，毒力测定氟吗啉和氟吡菌胺质量比3:1的时候，毒力增加最大，本组合物在一定范围内有很好的增效与持效作用，防效高于单剂，农药用量减少，降低环境污染。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

8％氟吗啉·氟吡菌胺悬浮剂

按配方要求，将6份氟吗啉、2份氟吡菌胺、3份SK-24R、5份SD811、5份SP-3266E、2.5份硅酸镁铝、1份白炭黑、0.25份黄原胶、0.4份卡松、4份1,2-丙二醇、水余量，依次加入混合罐中，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到8％氟吗啉·氟吡菌胺悬浮剂。

实施例2

20％氟吗啉·氟吡菌胺悬浮剂

按配方要求，将15份氟吗啉、5份氟吡菌胺、2份YUS-WG4、5份SP-2728、4份SP-27001、2份SP-3266E、0.8份硅酸镁铝、0.8份白炭黑、0.16份黄原胶、0.2份EQ、4份1,2-丙二醇、水余量，依次加入混合罐中，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到20％氟吗啉·氟吡菌胺悬浮剂。

实施例3

28％氟吗啉·氟吡菌胺悬浮剂

按配方要求，将21份氟吗啉、7份氟吡菌胺、4份YUS-RXB、4份TANEMUL DA2883、3份TANEMUL DA2880、4份SK-551、2份农乳1601、0.5份硅酸镁铝、0.5份白炭黑、0.15份黄原胶、0.2份EQ、4份丙三醇、水余量，依次加入混合罐中，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到28％氟吗啉·氟吡菌胺悬浮剂。

实施例4

40％氟吗啉·氟吡菌胺悬浮剂

按配方要求，将30份氟吗啉、10份氟吡菌胺、4份SP-SC29、5份FS981、4份SP-2728、2份农乳1601、0.4份硅酸镁铝、0.4份白炭黑、0.1份黄原胶、0.2份EQ、4份乙二醇、水余量，依次加入混合罐中，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到40％氟吗啉·氟吡菌胺悬浮剂。

实施例5

16％氟吗啉·氟吡菌胺可分散油悬浮剂

按配方要求，将12份氟吗啉、4份氟吡菌胺、4份分散剂YUS135B、4份分散剂SP-OF3472B、4份分散剂SP-OF3468、5份农乳0201B，20份油酸甲酯、甲基化大豆油余量，依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到16％氟吗啉·氟吡菌胺可分散油悬浮剂。

实施例6

24％氟吗啉·氟吡菌胺可分散油悬浮剂

按配方要求，将18份氟吗啉、6份氟吡菌胺、4份分散剂Greenmul EF68、5份分散剂YUS-OD1200、5份农乳0201B、2份农乳S-80、1份膨润土、1份白炭黑、油酸甲酯余量，依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到24％氟吗啉·氟吡菌胺可分散油悬浮剂。

实施例7

32％氟吗啉·氟吡菌胺可分散油悬浮剂

按配方要求，将24份氟吗啉、8份氟吡菌胺、4份分散剂SK-5110、3份分散剂YUS-EP60P、3份分散剂D800、5份农乳0201B、1份有机膨润土、甲基溶纤剂余量，依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到32％氟吗啉·氟吡菌胺可分散油悬浮剂。

实施例8

40％氟吗啉·氟吡菌胺可分散油悬浮剂

按配方要求，将30份氟吗啉、10份氟吡菌胺、4份分散剂Greenmul EF68、5份SP-OF3472B、5份分散剂SP-OF 3468、4份农乳0201B、1份有机膨润土、油酸甲酯余量，依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到40％氟吗啉·氟吡菌胺可分散油悬浮剂。

实施例9

60％氟吗啉·氟吡菌胺水分散粒剂的配制

按配方要求，将45份氟吗啉、15份氟吡菌胺、1份润湿剂YUS-SXC、4份分散剂YUS-WG5、4份PICO-CS300M、4份烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、5份可溶性淀粉、5份硫酸钠、膨润土余量，加在一起，进行混合粉碎，再经加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)，即可得到60％氟吗啉·氟吡菌胺水分散粒剂。

实施例10

80％氟吗啉·氟吡菌胺水分散粒剂的配制

按配方要求，将60份氟吗啉、20份氟吡菌胺、1份Morwet EFW、4份分散剂PICO-CS300M、5份SK-20GR、4份烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、膨润土余量，加在一起，进行混合粉碎，再经加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)，即可得到80％氟吗啉·氟吡菌胺水分散粒剂。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

试验方法：经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量(mm)＝测量菌落直径－5

将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分A与活性成分B在组合中所占的比例；

A为氟吗啉；B选自氟吡菌胺。

应用实施例1：

供试病害：黄瓜霜霉病、马铃薯疫病，试验设计：经过预备试验确定氟吗啉与氟吡菌胺二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表1氟吗啉与氟吡菌胺复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表。

应用实施例2：

药前调查马铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示

表2是氟吗啉和氟吡菌胺的杀菌组合物防治马铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病药效试验。

由表2可以看出，氟吡菌胺与氟吗啉复配后能有效防治马铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，并对马铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病有很好的防效，防效达95％以上。

本发明组合物具有相互补充的增效作用，使用更少的量即可改善植物生长。本发明的杀菌剂组合物对马铃薯、黄瓜安全。该杀菌剂组合物配制方法简单，施用方便，可有效防治马铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病。

尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (9)

1.一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物，其特征在于：该杀菌剂组合物以氟吗啉和氟吡菌胺为有效成分，其余为辅助成分，其活性组分的重量比为3:1，该组合物中活性组分占整个制剂质量的5-85％。

2.根据权利要求1所述的一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物，其特征在于：所述辅助成分包括表面活性剂、防腐剂、防冻剂和助悬浮剂。

3.根据权利要求2所述的一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物，其特征在于：所述表面活性剂为乳化剂、分散剂、湿润剂、非离子型的、离子型的表面活性剂中的一种或多种。

4.根据权利要求3所述的一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物，其特征在于：所述离子型的表面活性剂采用阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂包括磺酸盐类、硫酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、琥珀酸酯盐类、木质素磺酸盐类、丙烯酰胺丙烯酸共聚物类中的一种或多种组合。

5.根据权利要求3所述的一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物，其特征在于：所述非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或多种组合。

6.根据权利要求2所述的一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物，其特征在于：所述防腐剂为卡松、EQ或苯甲酸钠。

7.根据权利要求2所述的一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物，其特征在于：所述防冻剂为乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、尿素中的一种或两种组合。

8.根据权利要求2所述的一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物，其特征在于：所述助悬浮剂为黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙二醇、甲基纤维素、白炭黑、可溶性淀粉、羧甲基纤维素或海藻酸钠，以粉末、颗粒或胶乳形式加入制剂中。

9.一种权利要求1所述的一种氟吗啉与氟吡菌胺杀菌剂组合物的应用，其特征在于：组合物用于防治黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病。