CN111686596B - 一种油水分离膜的制备方法和及其应用 - Google Patents

一种油水分离膜的制备方法和及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种油水分离膜的制备方法，包括(1)以氧化铝片为载体，使用浸渍沉淀相分离工艺在载体表面负载聚偏氟乙烯薄膜,(2)在含有纳米级二氧化硅和ZIF‑8微粒的多巴胺溶液中浸渍，然后用有有机溶剂和去离子水进行清洗，烘干得到本发明的油水分离膜。通过物理过滤的方法，使用本发明的油水分离膜对含高水分的氟利昂进行精制，从而将含有100‑500ppm的水的氟利昂中的水分降低50％以上，使用精制过的氟利昂作为冷却剂，可以有效降低氟利昂的水解速率，经过3个月使用后，氟利昂中氯离子低于2ppm，对换热器设备腐蚀问题带来一定改善作用。

Description

一种油水分离膜的制备方法和及其应用
技术领域
本发明涉及一种油水分离膜的制备方法及其应用。
背景技术
氟利昂一般被认为是饱和烃(主要指甲烷、乙烷和丙烷)的卤代物的总称。氟利昂在常温下都是无色气体或易挥发液体，无味或略有气味，无毒或低毒，化学性质稳定。目前，氟利昂被广泛应用于化工领域，作为一种制冷剂，氟利昂可在较低压力下迅速蒸发吸收热量，高效率地将一些有毒有害气体液化回收，避免这类气体被排放至大气中。但是氟利昂冷却系统常常在真空条件下操作，不可避免地有水分进入系统中，与氟利昂在常温下缓慢水解并产生氯离子，对换热器等设备产生腐蚀。
CN101504233B公开了一种氟利昂中的杂质的除去率高、更小型且使安全性提高的氟利昂的再生装置。在连接回收氟利昂用储气瓶的气体出口和电集尘装置的气体流入口的第一管路上安装针型阀，并且，电集尘装置的气体排出口和冷凝器的入口相连接，冷凝器的出口和再生氟利昂用储气瓶的液体出入口相连接，通过使从回收氟利昂用储气瓶排出的气化后的氟利昂通过针型阀内的狭窄的通路，从而使该氟利昂中所包含的杂质带电，然后通过所述电集尘装置除去该带电的杂质，将通过冷凝器从气体状态再次被液化的氟利昂收容在再生氟利昂用储气瓶中。关于回收氟利昂中所含有的水分，若是冰的微粒的状态，则由于在通过针型阀时通过摩擦而带电，所以能够通过电集尘装置来除去；但若是液态水分，则通过具有分子筛等内置了吸附剂的过滤器提高水分的除去率。
CN207187475U公开了一种氟利昂-22的气体提纯装置，包括碱液配制罐、混酸加热罐、第一洗涤塔、第一冷凝器、水洗塔、吸收塔与第二冷凝器，所述碱液制备罐与第一洗涤塔相连通，混酸加热罐与吸收塔相连通，所述第一洗涤塔的表面还设置有第一碱液回口、第二碱液出口、及与物料管相连通的第一物料进口，第一洗涤塔与第一冷凝器相连通，第一冷凝器与水洗塔相连通，所述水洗塔表面还设置有第二进水口与废水口，水洗塔表面的第四物料出口与吸收塔相连通，吸收塔的表面还设置有第四混酸出口、及与第二冷凝器相连通的第六物料出口；该装置将氟利昂-22中含有的杂质进行碱液过滤、水洗过滤与酸性去湿出杂，增加氟利昂-22气体的纯度。
在上述文献和其它现有技术中，描述了采用吸附剂来除去水分、或通过复杂的工艺来对氟利昂进行提纯。但是采用常规吸附剂如分子筛、硫酸钙、氧化钙等物质来除去氟利昂系统中的水分，常规吸附剂容易出现粉化问题，导致吸附剂微粒随氟利昂进入压缩机组，使得压缩机部件受到磨损导致故障；常规氟利昂提纯装置流程复杂，需要增加多个设备来实现氟利昂的纯化，不利于在现有的装置上实施因此开发一种通过简单高效的方法来降低氟利昂中的水含量，改善氟利昂作为冷却剂带来的换热器设备腐蚀问题是非常有必要的。
目前膜分离技术得到广泛应用，其中不少膜分离技术已应用到油水分离。油水膜分离过程的核心技术是膜表面浸润性的构筑，若膜材料同时拥有疏水性和亲油性，则可以选择性地在油水混合物中滤过油。膜分离技术可以根据需要，调节孔径大小，达到精确分离的目的，而且膜分离过程可以在常温下进行，属于物理变化过程，无需加入化学试剂，常在重力作用下即可完成分离，操作简单方便。除此之外，可制备成膜的材料种类丰富，选择合适的材料可以更好地应对不同的油水混合物体系。
CN106362438A公开了一种油水分离膜及其应用，所述分离膜为基于聚偏二氟乙烯的分离膜。该分离膜能够有效地将垃圾高温蒸馏炭化得到的生物油与水分离，从而获得高品质生物油。
CN103961905A公开了一种成本低廉并且油水分离效率高的超疏水/亲油油水分离网膜的制备方法。本发明通过采用成本低廉的无机物作为部分原料，采用较温和的制备工艺，以溶胶法在金属网上形成纳米级的乳突状结构，并用低表面能有机修饰剂对构筑的纳米SiO2进行改性，制备成了超疏水/亲油油水分离网膜。
在上述文献和其它现有技术中，虽然已有一些关于油脂或烃燃料与水的分离膜，然而，氟利昂类卤代烷烃与普通油脂或烃类物质存在较大差异，氟利昂类卤代烷烃对常规高分子有机膜具有极强的溶解性能，能够将高分子有机膜进行溶胀，或者高分子膜表面的改性结构容易在被下被氟利昂类卤代烷烃破坏，使膜的性能受到影响。同时换热器系统中的液态氟利昂处于高压状态，高压力流体容易在膜两侧形成较高压力差，损坏膜。另外，氟利昂换热器系统中水含量约为200ppm，与常规油水分相的高水含量体系有较大差异，因此需要发明一种针对高压液态氟利昂/微量水体系的特殊油水分离膜，并将该分离膜用于脱除液态氟利昂中的微量水分，从而改善换热器设备腐蚀问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种用于分离液态氟利昂中微量水分的油水分离膜，将经本发明油水分离膜处理后的液态氟利昂用于换热器系统中作为冷却剂，氟利昂中的水分含量可以降低50％以上，可以有效降低氟利昂的水解速率，经过3个月使用后，氟利昂中氯离子含量低于2ppm，对换热器设备腐蚀问题带来一定改善作用。
为了达到以上目的，本发明采用如下技术方案：
本发明的第一个方面，提供了一种油水分离膜的制备方法，包括以下步骤：
1)以氧化铝片为载体，使用浸渍沉淀相分离工艺在载体表面负载聚偏氟乙烯薄膜；
2)将步骤1)得到的负载了聚偏氟乙烯薄膜的氧化铝片，在加入了纳米级二氧化硅和ZIF-8微粒的多巴胺溶液中，在一定温度下进行浸渍，然后依次用有机溶剂和去离子水进行清洗，干燥，得到本发明的油水分离膜。
所述油水分离膜的制备方法中，油水分离膜的载体为带微孔的氧化铝片，表面光滑平整，其厚度优选在1-5mm之间，更优选3-4mm；其平均孔径优选在100-300nm之间，更优选150-200nm之间。该厚度范围内的氧化铝片可以保证制备得到的油水分离膜压降较低，但是具有较优的机械强度，以避免油水分离膜受到机械冲击而破裂；且以具有该孔径的氧化铝片作为载体，在油水分离膜制备过程中，聚偏氟乙烯组分可均匀分布在氧化铝片表面，并生长在氧化铝片表面的孔道中，降低油水分离膜受到机械冲击而脱落的可能性，避免油水分离膜在使用过程中破裂形成微粒对氟利昂系统压缩机造成机械损伤。
所述油水分离膜的制备方法中，步骤1)中，所述浸渍沉淀相分离工艺是指一定浓度的偏氟乙烯溶液涂布于氧化铝片载体上表面，将均匀分布有一定浓度的偏氟乙烯溶液的氧化铝片置入干燥箱内预蒸发一段时间，再将其浸入非溶剂凝结浴中，经过一定时间后用溶剂反复冲洗膜，并用冷冻干燥机进行干燥；
偏氟乙烯溶液的溶剂选自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种，优选二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或多种；偏氟乙烯溶液中偏氟乙烯的质量分数为10％-30％，优选15％-25％，更优选18％-23％；
偏氟乙烯溶液在氧化铝片表面涂布方式优选采用雾化喷嘴喷雾式涂布，形成的雾状液滴的体积中位数直径为20-200微米，优选80-140微米，喷射压力为3-8巴，优选5-6巴。该压力下形成的微小液滴更有利于在成膜初期进入氧化铝片载体的孔道内，提高形成的油水分离膜的附着力与机械强度；
偏氟乙烯溶液涂布量为0.1-1升每平方米氧化铝片，优选0.3-0.8升每平方米氧化铝片；
均匀分布有一定浓度的偏氟乙烯溶液的氧化铝片置入干燥箱预蒸发条件为：温度10-20℃，优选12-18℃，更优选14-16℃，预蒸发时间为10-30min，优选15-25min；
非溶剂凝结浴指不能溶解偏氟乙烯与聚偏氟乙烯的溶液环境，用于将偏氟乙烯溶液的溶剂蒸发后形成的偏氟乙烯胶体粒子组成的层结构进一步析出凝结固化，形成致密的孔道结构。非溶剂凝结浴的溶液选自正庚醇、正辛醇、水中的一种或多种，优选正庚醇、正辛醇中的一种或多种；
氧化铝片在非溶剂凝结浴中浸渍时间为0.5-2.5h，优选1-2h；
表面有聚偏氟乙烯薄膜的氧化铝片载体经过非溶剂凝结浴进一步析出固化后，需要使用能够溶解非溶剂凝结浴所用溶液的溶剂进行反复冲洗，该溶剂选自例如甲醇、乙醇、丙酮中的一种或多种，优选乙醇、丙酮中的一种或多种；
经过冲洗的负载有聚偏氟乙烯薄膜的氧化铝片需要在真空下进行冷冻干燥，干燥温度为-10～0℃，优选-4～-6℃，避免残余在薄膜孔道中的溶剂快速蒸发损伤孔道。
所述油水分离膜的制备方法中，步骤1)中，制备得到氧化铝片载体表面的聚偏氟乙烯薄膜表面致密，无明显孔洞，厚度在20-80微米，优选40-60微米。
所述油水分离膜的制备方法中，步骤2)中，多巴胺溶液的浓度为4-6wt％，溶剂优选为无水乙醇。
所述油水分离膜的制备方法中，步骤2)中，纳米级二氧化硅颗粒的平均粒径为8-20nm，优选12-16nm；纳米级二氧化硅颗粒的比表面积为150-250m2/g，优选180-220m2/g；纳米级二氧化硅颗粒的加入量为多巴胺溶液的质量的0.5-2.0％，优选1-1.5％。
所述油水分离膜的制备方法中，步骤2)中，ZIF-8微粒为原料为锌的无机盐、2-甲基咪唑、溶剂组成的反应溶液通过水热合成法合成；锌的无机盐选自醋酸锌、氯化锌、硝酸锌中的一种或多种，优选醋酸锌、硝酸锌中的一种或多种；溶剂选自甲醇、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的一种或多种；锌的无机盐、2-甲基咪唑、溶剂的摩尔比为1:2-10：100-300，优选1:4-8：150-250。水热合成法条件为温度80-120℃，优选90-110℃，反应时间为1-4h，优选2-3h。合成得到的含ZIF-8微粒的母液通过离心分离,并在一定温度下真空干燥24-48h，得到ZIF-8微粒。
所述油水分离膜的制备方法中，步骤2)中，ZIF-8微粒的加入量为多巴胺溶液的质量的0.2-1.0％，优选0.4-0.8％。
所述油水分离膜的制备方法中，步骤2)中，浸渍温度为20-40℃，优选25-35℃；浸渍时间为2-6h，优选3-5h。
所述油水分离膜的制备方法中，步骤2)中，所述的用于浸渍后清洗的有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮中的一种或多种，优选乙醇、丙酮中的一种或多种。
所述油水分离膜的制备方法中，步骤2)中，所述的干燥为真空40-60℃环境下干燥12-48h，优选24-36h。
本发明的第二个方面，涉及由上述方法制备的油水分离膜。
本发明的第三个方面，提供了所述的油水分离膜在分离含微量水的油中的水分，尤其是用于分离液态氟利昂中微量水分方面的应用，包括：
将含水分的液态氟利昂送入装有本发明提供的油水分离膜的过滤器内进行精制，得到精制后的低水分氟利昂产品；液态氟利昂的流速为0.1-1m/s，优选0.4-0.7m/s；所述的含水分液态氟利昂可以为任意现有换热器系统中使用过一定时间的液态氟利昂，所述液态氟利昂中通常含有100-500ppm的水。
经过油水分离膜处理的液态氟利昂可直接返回至换热器系统中进行使用。
本发明的有益效果在于：
本发明提供的油水分离膜具有生产工艺简单、处理量大、抗污染性能、机械性能强的特点，能够安全、高效地将液态氟利昂中的水分脱除50％以上。将经本发明油水分离膜处理后的氟利昂用于换热器系统中作为冷却剂，可以有效降低氟利昂的水解速率，经过3个月使用后，液态氟利昂中氯离子低于2ppm，对换热器设备腐蚀问题带来一定改善作用。
具体实施方式
下面用实施例对本发明做进一步说明，但本发明不受其限制。下列实施例中未表明具体条件的试验方法，通常按照常规条件。
实施例原料来源：
所用常规化学试剂采用市售试剂；
氟利昂R-22：购买自北京东化制冷贸易有限公司，工业品；
纳米级二氧化硅颗粒：购买自赢创特种化学品有限公司，工业品。
实施例1
(1)以厚度为1mm、平均孔径为300nm的氧化铝片为载体，将含10wt％偏氟乙烯的二甲基甲酰胺溶液用雾化喷嘴喷雾式涂布，形成的雾状液滴的体积中位数直径为200微米，喷射压力为3巴，涂布量为0.2L每平方米氧化铝片。将均匀分布有偏氟乙烯溶液的氧化铝片置入干燥箱内，在15℃下预蒸20分钟，再将其浸入水凝结浴中，经过0.5h后用甲醇反复冲洗膜，并用冷冻干燥机在-5℃进行真空冷冻干燥，得到负载有聚偏氟乙烯薄膜的氧化铝片，薄膜的厚度约25微米；
(2)将步骤(1)得到的负载有聚偏氟乙烯薄膜的氧化铝片，在5wt％的多巴胺无水乙醇溶液中(其中，加入多巴胺无水乙醇溶液质量0.5wt％的平均粒径为20纳米、比表面积为200m2/g的纳米级二氧化硅和0.2wt％的ZIF-8微粒。其中ZIF-8微粒制备条件为氯化锌、2-甲基咪唑、甲醇按照摩尔比为1:6:200组成的反应溶液，通过水热合成法合成，合成条件为100℃下反应1小时，合成得到的含ZIF-8微粒的母液通过离心分离,并在30℃下真空干燥24h，得到ZIF-8微粒)，在30℃下浸渍4小时，然后用甲醇和去离子水分别进行清洗，并在50℃下真空干燥24小时，得到油水分离膜A。
实施例2
(1)以厚度为3mm、平均孔径为100nm的氧化铝片为载体，将含30wt％偏氟乙烯的二甲基乙酰胺溶液用雾化喷嘴喷雾式涂布，形成的雾状液滴的体积中位数直径为50微米，喷射压力为6巴，涂布量为0.5L每平方米氧化铝片。将均匀分布有偏氟乙烯溶液的氧化铝片置入干燥箱内，在15℃下预蒸20分钟，再将其浸入正庚醇凝结浴中，经过1h后用丙酮反复冲洗膜，并用冷冻干燥机在-5℃进行真空冷冻干燥，得到负载有聚偏氟乙烯薄膜的氧化铝片，薄膜的厚度约70微米；
(2)将步骤(1)得到的负载有聚偏氟乙烯薄膜的氧化铝片，在5wt％的多巴胺无水乙醇溶液中(其中，加入多巴胺无水乙醇溶液质量1.7wt％平均粒径为14纳米、比表面积为200m2/g的纳米级二氧化硅和0.8wt％的ZIF-8微粒。其中ZIF-8微粒制备条件为氯化锌、2-甲基咪唑、甲醇按照摩尔比为1:6:200组成的反应溶液，通过水热合成法合成，合成条件为100℃下反应3小时；合成得到的含ZIF-8微粒的母液通过离心分离,并在30℃下真空干燥48h，得到ZIF-8微粒)，在30℃下浸渍4小时，然后用乙醇和去离子水进行清洗，并在50℃下真空干燥12小时，得到油水分离膜B。
实施例3
(1)以厚度为4mm、平均孔径为180nm的氧化铝片为载体，将含20wt％偏氟乙烯的二甲基甲酰胺溶液用雾化喷嘴喷雾式涂布，形成的雾状液滴的体积中位数直径为120微米，喷射压力为5巴，涂布量为0.4L每平方米氧化铝片。将均匀分布有偏氟乙烯溶液的氧化铝片置入干燥箱内，在15℃下预蒸20分钟，再将其浸入正辛醇凝结浴中，经过1.5h后用乙醇反复冲洗膜，并用冷冻干燥机在-5℃进行真空冷冻干燥，得到负载有聚偏氟乙烯薄膜的氧化铝片，薄膜的厚度约50微米；
(2)将步骤(1)得到的负载有聚偏氟乙烯薄膜的氧化铝片，在5wt％的多巴胺无水乙醇溶液中(其中，加入多巴胺无水乙醇溶液质量1.2wt％平均粒径为16纳米、比表面积为200m2/g的纳米级二氧化硅和1.0wt％的ZIF-8微粒。其中ZIF-8微粒制备条件为氯化锌、2-甲基咪唑、甲醇按照摩尔比为1:6:200组成的反应溶液，通过水热合成法合成，合成条件为100℃下反应2小时；合成得到的含ZIF-8微粒的母液通过离心分离,并在30℃下真空干燥36h，得到ZIF-8微粒)，在30℃下浸渍4小时，然后用丙酮和去离子水进行清洗，并在50℃下真空干燥48小时，得到油水分离膜C。
实施例4
(1)以厚度为5mm、平均孔径为160nm的氧化铝片为载体，将含15wt％偏氟乙烯的N-甲基吡咯烷酮液用雾化喷嘴喷雾式涂布，形成的雾状液滴的体积中位数直径为20微米，喷射压力为8巴，涂布量为1L每平方米氧化铝片。将均匀分布有偏氟乙烯溶液的氧化铝片置入干燥箱内，在15℃下预蒸20分钟，再将其浸入正辛醇凝结浴中，经过2h后用乙醇反复冲洗膜，并用冷冻干燥机在-5℃进行真空冷冻干燥，得到负载有聚偏氟乙烯薄膜的氧化铝片，薄膜的厚度约80微米；
(2)将步骤1)得到的负载有聚偏氟乙烯薄膜的氧化铝片，在5wt％的多巴胺无水乙醇溶液中(其中，加入多巴胺无水乙醇溶液质量2.0wt％平均粒径为20纳米、比表面积为200m2/g的纳米级二氧化硅和0.8wt％的ZIF-8微粒。其中ZIF-8微粒制备条件为氯化锌、2-甲基咪唑、甲醇按照摩尔比为1:6:200组成的反应溶液，通过水热合成法合成，合成条件为100℃下反应4小时；合成得到的含ZIF-8微粒的母液通过离心分离,并在30℃下真空干燥40h，得到ZIF-8微粒)，在30℃下浸渍4小时，然后用丙酮和去离子水进行清洗，并在50℃下真空干燥36小时，得到本发明的油水分离膜D。
实施例5
本案例使用实施例1中的油水分离膜A。
将10吨含高水分(482ppm)的液态氟利昂送入装有本发明提供的油水分离膜的过滤器内进行精制，液态氟利昂的流速为0.8m/s，得到精制后的低水分氟利昂产品，经过油水分离膜处理的液态氟利昂直接返回至氯化氢深冷精制装置的换热器系统中进行使用。待该氟利昂在换热器系统中运行3个月，取样对氟利昂中含有的氯离子进行测定。
精制过的氟利昂中水分及运行3个月后氟利昂中的氯离子见表1。
实施例6
本案例使用实施例2中的油水分离膜B。
将10吨含高水分(482ppm)的液态氟利昂送入装有本发明提供的油水分离膜的过滤器内进行精制，液态氟利昂的流速为1m/s，得到精制后的低水分氟利昂产品，经过油水分离膜处理的液态氟利昂直接返回至氯化氢深冷精制装置的换热器系统中进行使用。待该氟利昂在换热器系统中运行3个月，取样对氟利昂中含有的氯离子进行测定。
精制过的氟利昂中水分及运行3个月后氟利昂中的氯离子见表1。
实施例7
本案例使用实施例3中的油水分离膜C。
将10吨含高水分(482ppm)的液态氟利昂送入装有本发明提供的油水分离膜的过滤器内进行精制，液态氟利昂的流速为0.5m/s，得到精制后的低水分氟利昂产品，经过油水分离膜处理的液态氟利昂直接返回至氯化氢深冷精制装置的换热器系统中进行使用。待该氟利昂在换热器系统中运行3个月，取样对氟利昂中含有的氯离子进行测定。
精制过的氟利昂中水分及运行3个月后氟利昂中的氯离子见表1。
实施例8
本案例使用实施例4中的油水分离膜D。
将10吨含高水分(482ppm)的液态氟利昂送入装有本发明提供的油水分离膜的过滤器内进行精制，液态氟利昂的流速为0.1m/s，得到精制后的低水分氟利昂产品，经过油水分离膜处理的液态氟利昂直接返回至氯化氢深冷精制装置的换热器系统中进行使用。待该氟利昂在换热器系统中运行3个月，取样对氟利昂中含有的氯离子进行测定。
精制过的氟利昂中水分及运行3个月后氟利昂中的氯离子见表1。比较例1本案例中不使用油水分离膜对氟利昂进行精制脱水。
10吨含高水分(482ppm)的液态氟利昂在氯化氢深冷精制装置的换热器系统中运行3个月。
精制过的氟利昂中水分及运行3个月后氟利昂中的氯离子见表1。
比较例2
本案例中使用按照CN 109012238A中实施例1描述的制备方法，制备纳米纤维膜，并应用于含高水的液态氟利昂的除水。将10吨含高水分(482ppm)的液态氟利昂送入装有CN109012238 A中实施例1描述的纳米纤维膜的过滤器内进行精制，液态氟利昂的流速为0.1m/s，得到精制后的低水分氟利昂产品，经过油水分离膜处理的液态氟利昂直接返回至氯化氢深冷精制装置的换热器系统中进行使用。待该氟利昂在换热器系统中运行3个月，取样对氟利昂中含有的氯离子进行测定。
表1
Figure BDA0002546727060000131
从上表可以看出，经过本发明提供的油水分离膜对降低含高水分的氟利昂中水分具有良好的效果。且将精制后的低水分氟利昂用于做换热器制冷剂，经过长时间使用后，氯离子含量维持较低水平，对换热器设备腐蚀问题有一定的改善。

Claims (15)

1.一种用于分离液态氟利昂中微量水分的油水分离膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）以氧化铝片为载体，使用浸渍沉淀相分离工艺在载体表面负载聚偏氟乙烯薄膜；
2）将步骤1）得到的负载了聚偏氟乙烯薄膜的氧化铝片，在加入了纳米级二氧化硅和ZIF-8微粒的多巴胺溶液中，在一定温度下进行浸渍，然后清洗、干燥，得到所述油水分离膜。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化铝片厚度在1-5mm；其平均孔径为100-300nm；聚偏氟乙烯薄膜厚度在20-80微米。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述氧化铝片厚度在3-4mm；其平均孔径为150-200nm；聚偏氟乙烯薄膜厚度在40-60微米。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述浸渍沉淀相分离工艺包括：将一定浓度的偏氟乙烯溶液涂布于氧化铝片表面，置入干燥箱内预蒸发一段时间，再将其浸入非溶剂凝结浴中，经过一定时间后用溶剂反复冲洗膜，并冷冻干燥。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，偏氟乙烯溶液的溶剂选自二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种或多种；偏氟乙烯溶液中偏氟乙烯的质量分数为10%-30%；
偏氟乙烯溶液涂布量为0.1-1升每平方米氧化铝片；
非溶剂凝结浴指不能溶解偏氟乙烯与聚偏氟乙烯的溶液环境，溶液选自正庚醇、正辛醇、水中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，偏氟乙烯溶液涂布量为0.3-0.8升每平方米氧化铝片。
7.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，偏氟乙烯溶液在氧化铝片表面涂布方式采用雾化喷嘴喷雾式涂布，形成的雾状液滴的体积中位数直径为20-200微米，喷射压力为3-8巴；
氧化铝片置入干燥箱内的预蒸发条件为：温度10-20℃，时间10-30分钟；
氧化铝片在非溶剂凝结浴中浸渍时间为0.5-2.5h；
冲洗膜所用的溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮中的一种或多种；
冷冻干燥温度为-10～0℃。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤2）所述多巴胺溶液的浓度为4-6 wt%，溶剂为无水乙醇。
9.根据权利要求1或8所述的方法，其特征在于，步骤2）所述纳米级二氧化硅的平均粒径为8-20纳米，比表面积为150-250 m2/g；
纳米级二氧化硅的加入量为多巴胺溶液质量的0.5-2.0wt%；
ZIF-8微粒的加入量为多巴胺溶液的质量的0.2-1.0wt%。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，步骤2）所述纳米级二氧化硅的平均粒径为12-16纳米，比表面积为180-220 m2/g；
纳米级二氧化硅的加入量为多巴胺溶液质量的1-1.5wt%；
ZIF-8微粒的加入量为多巴胺溶液的质量的0.4-0.8wt%。
11.根据权利要求1、8、10任一项所述的方法，其特征在于，步骤2）浸渍温度为20-40℃；浸渍时间为2-6h；
所述清洗用的有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙酮中的一种或多种；
所述干燥为真空40-60℃干燥12-48h。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，步骤2）浸渍温度为25-35℃；浸渍时间为3-5h。
13.一种根据权利要求1-12任一项所述方法制备的油水分离膜。
14.一种分离液态氟利昂中微量水分的方法，包括：将含100-500ppm水分的液态氟利昂送入装有油水分离膜的过滤器内进行精制，得到精制后的低水分氟利昂，其中，液态氟利昂的流速为0.1-1m/s；所述油水分离膜为根据权利要求1-12任一项所述方法制备的油水分离膜或权利要求13所述的油水分离膜。
15.根据权利要求14所述的方法，其中，液态氟利昂的流速为0.4-0.7m/s。
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