CN111662698A - 一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂及其制备方法 - Google Patents

一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及解堵剂领域，更具体地，本发明涉及一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂及其制备方法。本发明所述一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，按重量份计，其包括0.1～1.5份氟碳表面活性剂、4～20份复合酸、去离子水补足100份。本发明提供的解堵剂中氟碳表面活性剂的配伍性好，油水的界面张力较低，能够有效剥离有机和无机杂质，原油的采出量较高，特别适合低渗透油气田的开采。

Description

一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及解堵剂领域，更具体地，本发明涉及一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂及其制备方法。
背景技术
石油是关系到我国经济命脉的战略性物资，在我国，中高渗油藏开发稳产技术相对比较成熟，但对于低渗、特低渗透油藏如何实现老井持续稳产，并获得较高的最终采收率和经济效益，是国内诸多油田面临的一大挑战。因此，如何提高三次采油技术水平，增加现有油藏的采收率，具有重要的经济价值和战略意义。
在油田开采过程中会因为生产过程中的各种原因造成油层堵塞，造成渗透率下降、产量下降。为了保证油田的正常开采，恢复或增加地层的渗透率，实现油水井增产和增注，必须对油层的污染堵塞进行解堵，解除油层的堵塞，提高油层渗透率。
近年来国外油田已开始应用氟碳表面活性剂对油井进行解堵增产，氟碳表面活性剂对复杂的有机垢解堵效果比较理想，氟碳表面活性剂虽然具有诸多的优良性能，也是解除油井有机垢堵塞的理想材料，但还存在采油量不高、稳定性不强、油水界面张力高等问题。例如：专利CN201910615572提供了一种高采收率三次采油驱油剂，其包括聚丙烯酰胺、改性纳米二氧化硅、氟碳表面活性剂的复合物、碳酸钠和水，其采收率达到19％，但其有机质、无机质的降解率、石油的增产量还有待提高，同时二氧化硅的存在可能会存留在油层中，增大渗透阻力；专利US201815956617中氟碳表面活性剂降低了油水界面张力，然而其采油量和有机质、无机质的降解率还有待提高。因此，提供一种溶解率高、胶束结构稳定、油水界面张力低、渗透能力强、防膨率高、显著提高采油量、应用范围广泛的解堵剂，是当前有待解决的问题。
发明内容
针对现有技术中存在的一些问题，本发明第一个方面提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，按重量份计，其包括0.1～1.5份氟碳表面活性剂、4～20份复合酸、去离子水补足100份；所述氟碳表面活性剂包括聚醚类非离子型氟碳表面活性剂和两性离子氟碳表面活性剂，其重量比为(0.3～0.8)：1。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂包括组分A，其重均分子量为800～1000。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂还包括碳原子数为6～10的组分B，其与组分A的重量比为(0.1～0.5)：1。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述两性离子氟碳表面活性剂选自ZonylFS-500、Capstone FS-50、Capstone FS-51、RK-8410中一种或多种。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂还包括1～5重量份粘土稳定剂。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述粘土稳定剂为阳离子季铵盐型高聚物，其在25℃的动力粘度为1000～3000cps。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述阳离子季铵盐型高聚物在25℃的密度为1.0～1.1g/cm3。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述粘土稳定剂和氟碳表面活性剂的重量比为(1～5)：1。
作为本发明的一种优选地技术方案，所述复合酸包括有机酸和无机酸，所述有机酸选自乙酸、乳酸、柠檬酸、氨基三甲叉膦酸中一种或多种；所述无机酸选自盐酸、磷酸、硝酸、氢氟酸、氟硼酸中一种或多种。
本发明第二个方面提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其包括：将基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂各组分混合均匀，即得。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
(1)本发明使用聚醚类非离子型氟碳表面活性剂，重均分子量适中，在油田开采过程中对有机质和无机质的渗透能力较强，提高解堵率；
(2)聚醚类非离子型氟碳表面活性剂中的组分B，增加了1～500nm胶束结构的稳定性和聚集形态，球状、层状胶束有效提高了解堵率和采油量；
(3)本发明中使用特定的两性离子氟碳表面活性剂，与聚醚类非离子型氟碳表面活性剂的配伍性能好，相互协调促进，进一步降低油水界面张力；
(4)盐酸、磷酸、氟硼酸、乙酸的复配，适应性较强，适合多种地层体系。
具体实施方式
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，按重量份计，其包括0.5～1.5份氟碳表面活性剂、4～20份复合酸、去离子水补足100份。
在一种实施方式中，所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂还包括1～5重量份粘土稳定剂。
在一种实施方式中，所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂还包括3～6重量份螯合剂。
在一种实施方式中，所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂还包括0.5～5重量份活性剂。
在一种实施方式中，所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂还包括1～5重量份缓蚀剂。
在一种优选地实施方式中，按重量份计，所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂包括0.5～1.5份氟碳表面活性剂、15份复合酸、1～5份粘土稳定剂、4份螯合剂、1份活性剂、3份缓蚀剂、去离子水补足100份。
氟碳表面活性剂
氟碳表面活性剂能以极低的浓度显著地降低溶剂的表面张力的一类表面活性剂。氟碳表面活性剂是特种表面活性剂中最重要的品种，指碳氢表面活性剂的碳氢链中的氢原子全部或部分被氟原子取代，即氟碳链代替了碳氢链，因此表面活性剂中的非极性基不仅有疏水性质而且独具疏油的性能。
在一种实施方式中，所述氟碳表面活性剂包括聚醚类非离子型氟碳表面活性剂和两性离子氟碳表面活性剂。
优选地，所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂和两性离子氟碳表面活性剂的重量比为(0.3～0.8)：1；更优选地，所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂和两性离子氟碳表面活性剂的重量比为0.5：1。
<聚醚类非离子型氟碳表面活性剂>
非离子型氟碳表面活性剂主要可分为聚乙二醇型、亚砜型、多元醇型和聚醚型四大类，其中以聚乙二醇型应用和研究最多。非离子型氟碳表面活性剂比其他类型活性剂更易溶于水、有机溶剂，与其他类型活性剂的相溶性也更好。此外，由于其在水溶液中不电离，基本不受介质pH值和无机盐的影响。
在一种实施方式中，所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂包括组分A，其重均分子量为800～1000。
优选地，所述组分A的重均分子量为950。
在一种实施方式中，所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂还包括碳原子数为6～10的组分B。
优选地，所述组分B和组分A的重量比为(0.1～0.5)：1；更优选地，所述组分B和组分A的重量比为0.3：1。
优选地，所述组分B的碳原子数为8。
优选地，组分B选自TF281、TF380、XW-201中一种或多种；更优选地，所述组分B为TF281。
<两性离子氟碳表面活性剂>
同时存在碱性(或阳离子)基团和酸性(阴离子)基团是两性型氟碳表面活性剂分子的明显特征，碱性基团主要是氨基或者季铵基，酸性基团主要是磺酸基、羧酸基、磷酸基等。两性氟碳表面活性剂随介质的pH不同时表现为阴离子表面活性剂特征或阳离子表面活性剂的特征。
两性离子型氟碳表面活性剂在化工方面的应用特别广泛，是泡沫灭火剂的主要配料之一。此外，由于其具有优良乳化性能，常被用作氟碳材料、纸张、皮革等产品制造过程中的乳化剂。
在一种实施方式中，所述两性离子氟碳表面活性剂选自Zonyl FS-500、CapstoneFS-50、Capstone FS-51、RK-8410中一种或多种。
优选地，所述两性离子氟碳表面活性剂为Zonyl FS-500。
本申请人意外地发现使用聚醚类非离子型氟碳表面活性剂和两性离子氟碳表面活性剂，特别是两性离子氟碳表面活性剂为Zonyl FS-500，组分A的重均分子量为800～1000时解堵效果较好，本申请人认为可能的原因是重均分子量为800～1000和Zonyl FS-500的配伍性好，相辅相成，当存在Zonyl FS-500和重均分子量为800～1000的组分B时，临界胶束浓度降低，液膜更加密集，液膜的稳定性提高，其对有机杂质的渗透能力显著提高，可以深入有机聚合物分子之间。此外，本申请人意外地发现，当聚醚类非离子型氟碳表面活性剂还包括碳原子数为6～10的组分B，特别是碳原子数为8时，对原油和杂质的渗透能力得到显著的提高，申请人猜测可能的原因是TF281的加入，增加了结构中液膜分子结构的规整性，高温稳定性增强，得到的球状胶束和层状胶束的聚集体，球状胶束和层状胶束交错分布，能够有效降低表界面张力，增加活性，实现其与堵塞物胶团最大程度的接触，从而使得有机聚合物的分子链快速断裂，降低有机聚合物的分子量和粘度，同时，Zonyl FS-500能够促进表面活性剂的胶束在带有负电荷的砂岩或粘土矿物表面形成单层分子吸附膜，提高渗透能力，与TF281和组分A共同剥离残余原油，增强其解堵效果和产油量。
复合酸
在一种实施方式中，所述复合酸包括有机酸和无机酸。
优选地，所述有机酸选自乙酸、乳酸、柠檬酸、氨基三甲叉膦酸中一种或多种；更优选地，所述有机酸为乙酸。
优选地，所述无机酸选自盐酸、磷酸、硝酸、氢氟酸、氟硼酸中一种或多种；更优选地，所述无机酸为盐酸、磷酸、氟硼酸。
在一种实施方式中，所述盐酸、磷酸、氟硼酸和乙酸的重量比为(4～6)：1：(1～2)：(0.5～1.3)；优选地，所述盐酸、磷酸、氟硼酸和乙酸的重量比为5：1：1.5：1.1。
本申请人意外地发现当无机酸为磷酸、盐酸、氟硼酸，有机酸为乙酸，且其重量比为(4～6)：1：(1～2)：(0.5～1.3)时，解堵效果好，适应性强，申请人猜测可能的原因是磷酸、盐酸、氟硼酸和乙酸能够相互协同促进其对无机垢的清除，磷酸、盐酸、氟硼酸、乙酸与同一无机垢的反应活性不同，氟硼酸对于含硅垢的清除，磷酸、盐酸去除表面的铁锈和碳酸盐，同时复合酸中的磷酸逐步电离出氢离子以及盐酸中电离出的氢离子抑制了乙酸的电离，使得乙酸与剩余的磷酸、盐酸和氟硼酸能够深入地层深部，而随着地层温度的不断升高，乙酸和氟硼酸逐步电离的氢氟酸逐渐发生电离，乙酸在高温下则与无机垢中的碳酸盐反应，从而达到深层解堵的效果。
粘土稳定剂
在一种实施方式中，所述粘土稳定剂为阳离子季铵盐型高聚物。
优选地，所述阳离子季铵盐型高聚物的粘度为1000～3000cps。
优选地，所述阳离子季铵盐型高聚物的密度为1.0～1.1g/cm3；更优选地，所述阳离子季铵盐型高聚物的密度为1.04g/cm3。
本发明所述密度的测试温度为25℃。
本发明所述粘度为动力粘度，所述动力粘度的测试温度为25℃。
本发明密度为1.04g/cm3，粘度为1000～3000cps的阳离子季铵盐型高聚物购自张家港凯宝来环保科技有限公司。
本发明粘土稳定剂在使用之前先将其使用去离子水稀释100倍待用。
本申请人意外地发现，当粘土稳定剂为阳离子季铵盐型高聚物，特别是粘度为1000～3000cps；密度为1.04g/cm3时防膨率较高，申请人猜测可能的原因是它通过中和粘土表面的负电荷，在粘土矿物表面牢固吸咐成膜，能以网络形式强力吸附在粘土的交换点上，并通过分子间力和氢键力等作用吸附在粘土表面上，同时该条件的粘土稳定剂能够进入粘土矿物层间，在多种化学力的作用下，防止粘土矿物水化膨胀、分散及运移，耐水冲刷，延长注水周期，可取得油井增油、水井增注的良好效果。
在一种实施方式中，所述粘土稳定剂和氟碳表面活性剂的重量比为(1～5)：1；优选地，所述粘土稳定剂和氟碳表面活性剂的重量比为3.75：1。
本申请人意外地发现当所述粘土稳定剂和氟碳表面活性剂的重量比为(1～5)：1时能够显著提高产油量，本申请人认为可能的原因是本申请中的粘土稳定剂能够降低TF281、Zonyl FS-500和Zonyl FSN-100的界面张力，此外，Zonyl FS-500在酸性结构中表现出的阳离子也较易吸附在粘土表面，置换粘土矿物表面的正电荷从而将粘土矿物颗粒包裹，使其不易分散和运移，与粘土稳定剂相辅相成，进一步提高防膨的效果，从而使得解堵剂充分与原油结合，提高产油量。
螯合剂
金属原子或离子与含有两个或两个以上配位原子的配位体作用，生成具有环状结构的络合物，该络合物叫做螯合物。能生成螯合物的这种配体物质叫螯合剂，也称为络合剂。
在一种实施方式中，所述螯合剂选自乙二胺四乙酸及其对应的盐、柠檬酸及其对应的盐、二乙烯三胺五羧酸及其对应的盐中一种或多种。
优选地，所述螯合剂为乙二胺四乙酸盐。
活性剂
在一种实施方式中，所述活性剂为烷基磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中一种或多种。
优选地，所述活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚；所述烷基酚聚氧乙烯醚为OP-7。
缓蚀剂
在一种实施方式中，所述缓蚀剂选自聚氧乙烯烷基胺、十六烷基氯化吡啶、辛炔醇、氯化-N-(1-萘甲基)喹啉、2-异丙基咪唑啉中一种或多种。
在另一种实施方式中，所述缓蚀剂选自YHS-2酸化缓蚀剂、HSJ-2酸化缓蚀剂、PTC-1酸化缓蚀剂、HTC-1酸化缓蚀剂、SJ-21酸化缓蚀剂、ALS-2酸化缓蚀剂中一种或多种。
优选地，所述缓蚀剂为HSJ-2酸化缓蚀剂。
本发明第二个方面提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其包括：将基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂各组分混合均匀，即得。
在一种实施方式中，所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其包括：将粘土稳定剂与去离子水混合之后，再加入其他组分混合均匀，即得。
本发明所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的总重量份为100份。
本发明第三个方面提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂应用于低渗透油气田。
实施例
在下文中，通过实施例对本发明进行更详细地描述，但应理解，这些实施例仅仅是示例的而非限制性的。如果没有其它说明，下面实施例所用原料都是市售的。
实施例1
本发明的实施例1提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，按重量份计，其由0.5份氟碳表面活性剂、20份复合酸、0.5份粘土稳定剂、3份螯合剂、1份活性剂、5份缓蚀剂、70份去离子水组成。
所述活性剂为OP-7；所述缓蚀剂为HSJ-2酸化缓蚀剂。
所述氟碳表面活性剂包括聚醚类非离子型氟碳表面活性剂和两性离子氟碳表面活性剂，其重量比为0.3：1。
所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂包括组分A和组分B，其重量比为0.1：1；所述组分A的重均分子量为950，牌号为Zonyl FSN-100；所述组分B为TF281。
所述两性离子氟碳表面活性剂为Zonyl FS-500。
所述复合酸包括有机酸和无机酸；所述有机酸为乙酸；所述无机酸为盐酸、磷酸、氟硼酸；所述盐酸、磷酸、氟硼酸和乙酸的重量比为4：1：1：0.5。
所述粘土稳定剂为阳离子季铵盐型高聚物，25℃密度为1.04g/cm3，动力粘度为1000～3000cps，购自张家港凯宝来环保科技有限公司。
所述螯合剂为乙二胺四乙酸盐。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其包括：将粘土稳定剂与去离子水混合之后，再加入其他组分混合均匀，即得。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂应用于低渗透油气田。
实施例2
本发明的实施例2提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，按重量份计，其由1份氟碳表面活性剂、20份复合酸、3份粘土稳定剂、4份螯合剂、0.5份活性剂、3份缓蚀剂、68.5份去离子水组成。
所述活性剂为OP-7；所述缓蚀剂为HSJ-2酸化缓蚀剂。
所述氟碳表面活性剂包括聚醚类非离子型氟碳表面活性剂和两性离子氟碳表面活性剂，其重量比为0.8：1。
所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂包括组分A和组分B，其重量比为0.5：1；所述组分A的重均分子量为950，牌号为Zonyl FSN-100；所述组分B为TF281。
所述两性离子氟碳表面活性剂为Zonyl FS-500。
所述复合酸包括有机酸和无机酸；所述有机酸为乙酸；所述无机酸为盐酸、磷酸、氟硼酸；所述盐酸、磷酸、氟硼酸和乙酸的重量比为6：1：2：1.3。
所述粘土稳定剂为阳离子季铵盐型高聚物，25℃密度为1.04g/cm3，动力粘度为1000～3000cps，购自张家港凯宝来环保科技有限公司。
所述螯合剂为乙二胺四乙酸盐。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其包括：将粘土稳定剂与去离子水混合之后，再加入其他组分混合均匀，即得。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂应用于低渗透油气田。
实施例3
本发明的实施例3提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，按重量份计，其由0.8份氟碳表面活性剂、15份复合酸、3份粘土稳定剂、3份螯合剂、1份活性剂、3份缓蚀剂、80.5份去离子水组成。
所述活性剂为OP-7；所述缓蚀剂为HSJ-2酸化缓蚀剂。
所述氟碳表面活性剂包括聚醚类非离子型氟碳表面活性剂和两性离子氟碳表面活性剂，其重量比为0.5：1。
所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂包括组分A和组分B，其重量比为0.3：1；所述组分A的重均分子量为950，牌号为Zonyl FSN-100；所述组分B为TF281。
所述两性离子氟碳表面活性剂为Zonyl FS-500。
所述复合酸包括有机酸和无机酸；所述有机酸为乙酸；所述无机酸为盐酸、磷酸、氟硼酸；所述盐酸、磷酸、氟硼酸和乙酸的重量比为5：1：1.5：1.1。
所述粘土稳定剂为阳离子季铵盐型高聚物，25℃密度为1.04g/cm3，动力粘度为1000～3000cps，购自张家港凯宝来环保科技有限公司。
所述螯合剂为乙二胺四乙酸盐。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其包括：将粘土稳定剂与去离子水混合之后，再加入其他组分混合均匀，即得。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂应用于低渗透油气田。
实施例4
本发明的实施例4提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂为组分A，所述组分A的重均分子量为950，牌号为Zonyl FSN-100。所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂应用于低渗透油气田。
实施例5
本发明的实施例5提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述氟碳表面活性剂为聚醚类非离子型氟碳表面活性剂，其包括组分A和组分B，所述组分A和组分B的重量比为0.3：1；所述组分A的重均分子量为950，牌号为Zonyl FSN-100；所述组分B为TF281。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂应用于低渗透油气田。
实施例6
本发明的实施例6提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂为组分B，所述组分B为TF281。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂应用于低渗透油气田。
实施例7
本发明的实施例7提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述粘土稳定剂为阳离子季铵盐型高聚物，25℃动力粘度为500～4000cps，购自无锡蓝波化学品有限公司，牌号为BWD-10。
粘土稳定剂在使用之前先将其使用去离子水稀释100倍待用。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂应用于低渗透油气田。
实施例8
本发明的实施例8提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述粘土稳定剂的重量份为0，去离子水补足100份。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂应用于低渗透油气田。
实施例9
本发明的实施例9提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述粘土稳定剂为氯化钠。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂应用于低渗透油气田。
实施例10
本发明的实施例10提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述粘土稳定剂的重量份为7，去离子水补足100份。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂应用于低渗透油气田。
实施例11
本发明的实施例11提供了一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂包括组分A和组分B，所述组分A为
Figure BDA0002586191550000111
FS-300，所述组分B为TF281。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其具体实施方式同实施例3。
所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂应用于低渗透油气田。
性能评估
1.溶解率：将3g姬源油田46区块某井油管管脚的垢样分别加入到将5mL实施例1～11得到的解堵剂中，40min后抽滤、洗涤、干燥至恒重，称量剩余重量，分别计算垢样的溶解率；溶解率(％)＝(溶解前垢样的质量-溶解后垢样的质量)/溶解前垢样的质量*100％；其中，试验所用的垢样均为姬源油田46区块某井油管管脚的固体块状物，经过分析得到该固体块状物的总胶质占6.5％，无机质占86.6％，固体块状物放置4个月，在空气中风干氧化后进行溶解试验用。
2.防膨率：实施例1～11得到的解堵剂的防膨率测定方法如下：
(1)取0.50g膨润土粉，精确至0.01g，装入10ml离心管中，分别加入10ml实施例1～11得到的解堵剂，充分摇匀，在室温下存放2h，装入离心机内，在转速为1500r/min下离心分离15min，读出膨润土膨胀后的体积V1；
(2)重复步骤(1)，使用10ml水代替解堵剂，测定膨润土在水中的膨胀体积V2；
(3)重复步骤(1)，用10ml煤油代替解堵剂，测定膨润土在煤油中的体积V0。
防膨率的计算如下：B＝(V2-V1)/(V2-V0)*100％；其中，B-防膨率，％；V1-膨润土在解堵剂中的膨胀体积，ml；V2-膨润土在水中的膨胀体积；V1-膨润土在煤油中的膨胀体积。
3.油水界面张力的测定：将实施例1～11得到的解堵剂与20mL0#柴油混合，油水界面张力按照SY/T 5370-1999标准进行测试。
4.溶蚀率：将碳酸钙在(100±1)℃下烘干至恒重，取出后放入干燥器中冷却至室温；分别称取2.0g碳酸钙置于3个容器中，分别加入实施例1～3得到的解堵剂，在60℃的条件下反应24h后，过滤，用蒸馏水冲洗样品至滤液的pH为7，烘干，称量，质量记为M，计算溶蚀率。溶蚀率(％)＝(2-M)/2*100％。
5.解堵剂应用实施：
启泵，注入10m3实施例1中得到的解堵剂，注入10m3顶替液，关井反应90min；其中顶替液为现场配注水。采用同样的工艺方法，在其他两口井上对实施例2和实施例3得到的解堵剂进行解堵施工。措施效果如表2。
表1
Figure BDA0002586191550000121
Figure BDA0002586191550000131
表2
Figure BDA0002586191550000132
从表1和表2的测试结果中可知本发明提供的解堵剂中氟碳表面活性剂的配伍性好，油水的界面张力较低，能够有效剥离有机和无机杂质，原油的采出量较高，特别适合低渗透油气田的开采。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其特征在于，按重量份计，其包括0.5～1.5份氟碳表面活性剂、4～20份复合酸、去离子水补足100份；所述氟碳表面活性剂包括聚醚类非离子型氟碳表面活性剂和两性离子氟碳表面活性剂，其重量比为(0.3～0.8)：1。
2.根据权利要求1所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其特征在于，所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂包括组分A，其重均分子量为800～1000。
3.根据权利要求2所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其特征在于，所述聚醚类非离子型氟碳表面活性剂还包括碳原子数为6～10的组分B，其与组分A的重量比为(0.1～0.5)：1。
4.根据权利要求1所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其特征在于，所述两性离子氟碳表面活性剂选自Zonyl FS-500、Capstone FS-50、Capstone FS-51、RK-8410中一种或多种。
5.根据权利要求1～4任一项所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其特征在于，所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂还包括1～5重量份粘土稳定剂。
6.根据权利要求5所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其特征在于，所述粘土稳定剂为阳离子季铵盐型高聚物，其在25℃的动力粘度为1000～3000cps。
7.根据权利要求6所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其特征在于，所述阳离子季铵盐型高聚物在25℃的密度为1.0～1.1g/cm3。
8.根据权利要求7所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其特征在于，所述粘土稳定剂和氟碳表面活性剂的重量比为(1～5)：1。
9.根据权利要求6～8任一项所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂，其特征在于，所述复合酸包括有机酸和无机酸，所述有机酸选自乙酸、乳酸、柠檬酸、氨基三甲叉膦酸中一种或多种；所述无机酸选自盐酸、磷酸、硝酸、氢氟酸、氟硼酸中一种或多种。
10.一种根据权利要求1～9任一项所述基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂的制备方法，其特征在于，其包括：将基于氟碳表面活性剂胶束结构的解堵剂各组分混合均匀，即得。
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