CN111621877A - 一种碳纳米管纤维的制备方法 - Google Patents
一种碳纳米管纤维的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111621877A CN111621877A CN202010474280.5A CN202010474280A CN111621877A CN 111621877 A CN111621877 A CN 111621877A CN 202010474280 A CN202010474280 A CN 202010474280A CN 111621877 A CN111621877 A CN 111621877A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon nanotube
- fiber
- nano tube
- ethanol
- carbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 185
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 title claims abstract description 185
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 185
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 107
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 45
- KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N (2S,3S,4S,5R,6R)-6-[(2S,3R,4R,5S,6R)-3-Acetamido-2-[(2S,3S,4R,5R,6R)-6-[(2R,3R,4R,5S,6R)-3-acetamido-2,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-2-carboxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylic acid Chemical compound CC(=O)N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O3)C(O)=O)O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](C(O)=O)O1 KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229920002674 hyaluronan Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 229960003160 hyaluronic acid Drugs 0.000 claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000002048 multi walled nanotube Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 21
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract description 16
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- 239000013504 Triton X-100 Substances 0.000 description 6
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 4
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000000879 optical micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDESEHSRICGNDP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Ca+2].CCO Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2].CCO GDESEHSRICGNDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000003491 array Methods 0.000 description 1
- AEMOLEFTQBMNLQ-QIUUJYRFSA-N beta-D-glucuronic acid Chemical compound O[C@@H]1O[C@H](C(O)=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-QIUUJYRFSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229920006253 high performance fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 239000012811 non-conductive material Substances 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
- D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
- D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
一种碳纳米管纤维的制备方法。本发明属于纤维制备技术领域。本发明为解决现有制备碳纳米管纤维的过程中易出现碳纳米管分散不均、碳纳米管纤维存在缺陷以及碳纳米管纤维综合性能较差的技术问题。本发明方法如下:一、将多壁碳纳米管加入到透明质酸水溶液中,然后进行超声分散处理,得到分散均匀的碳纳米管悬浮液;二、将分散均匀的碳纳米管悬浮液放入注射泵,注射到旋转的乙醇的氯化钙溶液中,得到湿态的碳纳米管纤维;三、将步骤二得到的碳纳米管纤取出,依次放在去离子水和乙醇中洗涤,然后室温下干燥,得到碳纳米管纤维。本发明制备的多壁碳纳米管纤维中碳纳米管比例高达66.5%,拉伸强度达到130.25±10.78MPa,电阻率低至0.91±0.37Ω·mm。
Description
技术领域
本发明属于纤维制备技术领域;具体涉及一种碳纳米管纤维的制备方法。
背景技术
近年来,随着科技的进步和社会的发展,碳材料以其优异特性引起了世界范围的广泛关注。碳纳米管作为其中的一员,由于其本身优异的力学、电学、热学性能,良好的稳定性,成为国内外科研机构和企业重点研究对象。然而,碳纳米管的应用仍主要通过碳纳米管浆料和粉末在微观上发挥碳纳米管的优异性能来实现。纳米材料本身的易团聚问题以及连续性限制了碳纳米管性能的发挥。为了更好地发挥碳纳米管的优异性能,将碳纳米管组装成宏观材料从而在宏观尺度上体现碳纳米管的优异性能,可为解决碳纳米管团聚问题以及拓宽碳纳米管材料的应用提供了新思路。
碳纳米管纤维是继粉末、薄膜后,另外一种新形式的碳纳米管宏观材料,是一种连续的高性能纤维,具有高比模量、比强度、柔韧性的特点,有望成为天然纤维和合成纤维之外的第三种纤维材料——结构功能一体化的纳米组装纤维材料。目前,虽然澳大利亚联邦科学与工业研究所、美国北卡罗莱拉州立大学、日本静冈大学、韩国汉阳大学、我国复旦大学、南开大学、苏州纳米技术与纳米仿生研究所等越来越多的科研机构已经获得了制备碳纳米管纤维的技术。但是,仍存在技术不够成熟,制备工艺的稳定性较差,不适合规模化生产等问题。同时,在碳纳米管组装过程中,不可避免的会引入大量的缺陷,降低了碳纳米管纤维的质量,使其各项性能远远低于碳纳米管的理论值,碳纳米管的优异性能在宏观尺度上难以充分体现。因此实现碳纳米管纤维的稳定制备,并消除碳纳米管纤维内部缺陷,提高综合使用性能,是未来研究中的重点关注方向。
湿法纺丝制备碳纳米管纤维技术可以采用任意无序的碳纳米管粉体或阵列为原料,通过重新组装、有序化,进而加工成纤维,原料成本低,设备简单,操作易,有望发展为规模化生产。但该方法也存在许多缺点及不足需要进一步解决,如碳纳米管浓度高时,加入的表面活性剂较多,易形成胶束,破坏纤维的结构与性能,而表面活性剂较少时,碳纳米管分散不均,也会增加碳纳米管纤维中的缺陷,使其在受力过程中会存在应力集中现象,应力无法在碳纳米管之间有效地传递,从而影响碳纳米管纤维的强度,同时纤维中的缺陷也会增加碳纳米管间的接触电阻,影响着纤维电子传递。
发明内容
本发明为解决现有制备碳纳米管纤维的过程中易出现碳纳米管分散不均、碳纳米管纤维存在缺陷以及碳纳米管纤维综合性能较差的技术问题,而提供了一种碳纳米管纤维的制备方法。
本发明的一种碳纳米管纤维的制备方法按以下步骤进行:
一、将多壁碳纳米管加入到透明质酸水溶液中,然后进行超声分散处理,得到分散均匀的碳纳米管悬浮液;所述多壁碳纳米管与透明质酸水溶液中透明质酸的质量比为(1~4):1;所述超声分散处理的参数为:超声功率为160W~200W,超声时间为30min~50min;
二、将步骤一得到的分散均匀的碳纳米管悬浮液放入注射泵,以40mL/h~70mL/h的速度注射到旋转的乙醇的氯化钙水溶液中,得到湿态的碳纳米管纤维;
三、将步骤二得到的碳纳米管纤维取出,依次放在去离子水和乙醇中洗涤,然后室温下干燥,得到碳纳米管纤维。
进一步限定,步骤一中所述多壁碳纳米管与透明质酸水溶液中透明质酸的质量比为(2~3):1。
进一步限定,步骤一中所述碳纳米管悬浮液中多壁碳纳米管的质量与水的体积的比为(8~16)mg:1mL。
进一步限定,步骤一中所述超声分散处理的参数为:超声功率为180W,超声时间为40min。
进一步限定,步骤二中以50mL/h~60mL/h的速度注射到旋转的乙醇的氯化钙水溶液中。
进一步限定,步骤二中所述乙醇的氯化钙水溶液中CaCl2的质量浓度为4%~6%,乙醇的质量浓度为60%~80%。
进一步限定,步骤二中所述乙醇的氯化钙水溶液中CaCl2的质量浓度为5%,乙醇的质量浓度为70%。
进一步限定,步骤二中所述乙醇的氯化钙水溶液的旋转速度为15r/min~25r/min。
进一步限定,步骤二中所述乙醇的氯化钙水溶液的旋转速度为20r/min。
进一步限定,步骤三中所述分别放在去离子水和乙醇中洗涤,各洗涤10min。
进一步限定,步骤三中所述室温下干燥的时间为20h~24h。
本发明与现有技术相比具有的显著效果如下:
本发明从湿纺丝法制备碳纳米管纤维的关键工艺参数入手,引入有分散作用的新组分生物大分子材料透明质酸作为表面活性剂分散碳纳米管,与传统表面活性剂不同,仅需要少量的透明质酸就可以使碳纳米管悬浮液达到很好的分散效果。因此,透明质酸的引入一方面可以减少了表面活性剂的用量仍可以获得良好的碳纳米管分散效果,保证碳纳米管纤维结构的完整性。另一方面,非碳纳米管组分材料特别是不导电材料的减少,有利于获得的碳纳米管纤维中碳纳米管含量的提高,从而有利于碳纳米管纤维力学性能和电学性能的提高。因此,基于透明质酸和碳纳米管组成的纺丝原液体系,利用透明质酸链上的β-葡聚糖醛酸自由基与氯化钙之间会形成钙桥,从而促进纤维成型,本发明设计了碳纳米管纤维制备新体系,调节制备工艺参数,获得连续而稳定的湿纺丝法制备碳纳米管纤维技术,制备的碳纳米管纤维可以应用于导电材料,医用材料,复合材料增强材料等领域,为碳纳米管纤维广泛的应用提供基础。同时,本发明提出了一种新的湿纺丝法制备碳纳米管纤维的体系,实现了碳纳米管材料的宏观化,实现了连续而稳定的碳纳米管纤维制备技术的优化,为碳纳米管纤维广泛的应用提供基础。具体优点如下:
1)本发明提出的分散碳纳米管的新材料透明质酸,可以替代传统常用的表面活性剂广泛应用,如离子型表面活性剂SDS和非离子型表面活性剂曲拉通Trition X-100等。传统的表面活性剂在分散碳纳米管时,都需要加入碳纳米管质量的2-3倍材料才能实现有效的分散,而透明质酸仅需要的一半左右的碳纳米管质量添加量就可以实现优异的分散效果。
2)本发明制备的多壁碳纳米管纤维中碳纳米管比例高达66.5%,单丝拉伸测试的杨氏模量可以达到9.04±1.13GPa,拉伸强度达到130.25±10.78MPa,电阻率低至0.91±0.37Ω·mm。
3)本发明制备的多壁碳纳米管纤维新体系可以连续而稳定的制备碳纳米管纤维,为碳纳米管纤维的规模化生产提出新方法,采用的原料多壁碳纳米管和常规化学试剂具有低成本的优势,促进碳纳米管纤维未来广泛的应用。
附图说明
图1为具体实施方式一步骤一得到的碳纳米管悬浮液的光学显微镜照片;
图2为对比例一步骤一得到的碳纳米管悬浮液的光学显微镜照片;
图3为对比例二步骤一得到的碳纳米管悬浮液的光学显微镜照片;
图4为新配置的步骤一得到的碳纳米管悬浮液的紫外光谱曲线图;
图5为新配置的的步骤一得到的碳纳米管悬浮液的照片;
图6为静置180天后的步骤一得到的碳纳米管悬浮液的紫外光谱曲线图;
图7为静置180天后的步骤一得到的碳纳米管悬浮液的照片;
图8为具体实施方式一得到的碳纳米管纤维在凝固液中的照片;
图9为具体实施方式一得到的碳纳米管纤维在三维超景深纤维镜下的形貌照片;
图10为具体实施方式一得到的碳纳米管纤维的照片;
图11为具体实施方式一得到的碳纳米管纤维SEM照片;
图12为具体实施方式二得到的碳纳米管纤维的照片;
图13为具体实施方式二得到的碳纳米管纤维SEM照片;
图14为具体实施方式三得到的碳纳米管纤维的照片;
图15为具体实施方式三得到的碳纳米管纤维SEM照片;
图16为具体实施方式四得到的碳纳米管纤维的照片;
图17为具体实施方式四得到的碳纳米管纤维SEM照片;
图18为具体实施方式一得到的碳纳米管悬浮液的SEM图;
图19为具体实施方式一得到的碳纳米管纤维SEM图;
图20为具体实施方式五步骤一得到的碳纳米管悬浮液的SEM图;
图21为具体实施方式五得到的碳纳米管纤维SEM图;
图22为具体实施方式六步骤一得到的碳纳米管悬浮液的SEM图;
图23为具体实施方式六得到的碳纳米管纤维SEM图;
图24为具体实施方式七步骤一得到的碳纳米管悬浮液的SEM图;
图25为具体实施方式七得到的碳纳米管纤维SEM图;
图26为具体实施方式一得到的碳纳米管纤维的热重曲线图。
具体实施方式
具体实施方式一:本实施方式的一种碳纳米管纤维的制备方法按以下步骤进行:
一、将多壁碳纳米管加入到透明质酸(HA)水溶液中,然后进行超声分散处理,得到分散均匀的碳纳米管悬浮液,所述多壁碳纳米管与透明质酸水溶液中透明质酸的质量比为2:1,所述碳纳米管悬浮液中多壁碳纳米管的质量与水的体积的比为12mg:1mL,所述超声分散处理的参数为:超声功率为180W,超声时间为40min;
二、将步骤一得到的分散均匀的碳纳米管悬浮液放入注射泵,以50mL/h的速度注射到旋转的乙醇的氯化钙水溶液中,旋转速度为20r/min,得到湿态的碳纳米管纤维;所述乙醇的氯化钙水溶液中CaCl2的质量浓度为5%,乙醇的质量浓度为70%;
三、将步骤二得到的碳纳米管纤维取出,依次放在去离子水和乙醇中洗涤,各洗涤10min,然后室温下干燥24h,得到碳纳米管纤维。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是:步骤二中所述注射速度为40mL/h。其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一不同的是:步骤二中所述注射速度为60mL/h。其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一不同的是:步骤二中所述注射速度为70mL/h。其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式五:本实施方式与具体实施方式一不同的是:步骤一中所述多壁碳纳米管与透明质酸的质量比为1:1其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式一不同的是:步骤一中所述多壁碳纳米管与透明质酸的质量比为3:1其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式一不同的是:步骤一中所述多壁碳纳米管与透明质酸的质量比为4:1其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
对比例一:本实施例与具体实施方式一不同的是:分散剂为非离子型表面活性剂曲拉通Trition X-100,它与多壁碳纳米管的质量比为1:2。其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
对比例二:本实施例与具体实施方式一不同的是:分散剂为离子型表面活性剂SDS,它与多壁碳纳米管的质量比为1:2。其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
检测试验:
(一)将具体实施方式一透明质酸(HA)对碳纳米管的分散效果与对比例二离子型表面活性剂SDS和对比例一非离子型表面活性剂曲拉通Trition X-100进行对比,分散效果通过悬浮液静置试验来验证,得到步骤一的碳纳米管悬浮液的光学显微镜照片如图1~3所示(标尺均为500μm),由图1~3对比可知,采用离子型表面活性剂SDS和非离子型表面活性剂曲拉通Trition X-100作分散剂的碳纳米管悬浮液中存在一定量的团聚的碳纳米管(黑色团聚体),而采用透明质酸作分散剂的碳纳米管悬浮液几乎没有,说明透明质酸对碳纳米管的分散效果要好于曲拉通Trition X-100和SDS。
(二)将具体实施方式一透明质酸(HA)对碳纳米管的分散效果与对比例二离子型表面活性剂SDS和对比例一非离子型表面活性剂曲拉通Trition X-100进行对比,分散效果通过悬浮液静置试验来验证,得到如图4所示的新配置的步骤一的碳纳米管悬浮液的紫外光谱曲线图、如图5所示的新配置的步骤一的碳纳米管悬浮液的照片、如图6所示的静置180天后的步骤一的碳纳米管悬浮液的紫外光谱曲线图和如图7所示的静置180天后的步骤一的碳纳米管悬浮液的照片,碳纳米管分散液在300n处存在一个特征峰,光谱下方的区域积分面积越大,则吸光度越强,表面碳纳米管分散液的分散性能越好。因此,由图4~7可以看出,透明质酸对碳纳米管的分散性能最好,同时,有透明质酸作分散剂制备的碳纳米管悬浮液可以在较长的时间内保持其良好的分散状态。
(三)对具体实施方式一得到的碳纳米管纤维的宏观形貌与微观结构进行检测,得到如图8所示的碳纳米管纤维在凝固液(乙醇的氯化钙溶液)中的照片,得到如图9所示的碳纳米管纤维在三维超景深纤维镜下的形貌,由图8~9可以看出,该纺丝体系制备的碳纳米管纤维连续且直径均一,长度可控,是有效的湿纺丝法制备碳纳米管纤维方法。
(四)对具体实施方式一至四得到的碳纳米管纤维进行观察,得到如图10所示的具体实施方式一得到的碳纳米管纤维的照片和如图11所示的具体实施方式一得到的碳纳米管纤维SEM照片(标尺为40μm),得到如图12所示的具体实施方式二得到的碳纳米管纤维的照片和如图13所示的具体实施方式二得到的碳纳米管纤维SEM照片(标尺为40μm),得到如图14所示的具体实施方式三得到的碳纳米管纤维的照片和如图15所示的具体实施方式三得到的碳纳米管纤维SEM照片(标尺为40μm),得到如图16所示的具体实施方式四得到的碳纳米管纤维的照片和如图17所示的具体实施方式四得到的碳纳米管纤维SEM照片(标尺为40μm),从图11~17可以看出,当注射速度为50mL/h时,可以得到连续较长的碳纳米管纤维,制备的碳纳米管纤维成型最好。
(五)对具体实施方式一和具体实施方式五至七中步骤一得到的碳纳米管悬浮液和步骤三得到的碳纳米管纤维进行观察,得到如图18所示的具体实施方式一步骤一得到的碳纳米管悬浮液的SEM图和如图19所示的具体实施方式一得到的碳纳米管纤维SEM图,得到如图20所示的具体实施方式五步骤一得到的碳纳米管悬浮液的SEM图和如图21所示的具体实施方式五得到的碳纳米管纤维SEM图,得到如图22所示的具体实施方式六步骤一得到的碳纳米管悬浮液的SEM图和如图23所示的具体实施方式六得到的碳纳米管纤维SEM图,得到如图24所示的具体实施方式七步骤一得到的碳纳米管悬浮液的SEM图和如图25所示的具体实施方式七得到的碳纳米管纤维SEM图,从图18~25可以看出,随着透明质酸含量的减少,碳纳米管悬浮液的分散效果逐渐变差,当透明质酸含量低于1/3的碳纳米管含量时,分散液中易出现团聚的碳纳米管,而由该碳纳米管悬浮液制备的碳纳米管纤维的表面也可以看到不均匀的地方出现,团聚的碳纳米管也容易影响制备的碳纳米管纤维的力学以及电学性能。因此,透明质酸添加量与碳纳米管相同或者为碳纳米管的1/2时,碳纳米管悬浮液的分散效果较好。以减少其他组分以及分散剂含量为原则,选择碳纳米管与透明质酸质量比为2:1为最佳比例。
(六)对具体实施方式一得到的碳纳米管进行热重测试,得到如图26所示的碳纳米管纤维的热重曲线图,从图26中可以看出,碳纳米管、透明质酸以及碳纳米管纤维在500℃左右时,其质量残留率为98.1%、35.5%以及73.4%,经过计算可以得到,碳纳米管纤维中碳纳米管含量高达66.5%。
具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式一不同的是:步骤一中所述碳纳米管悬浮液中多壁碳纳米管的质量与水的体积的比为14mg:1mL。其他步骤及参数与具体实施方式一相同。
对具体实施方式八得到的碳纳米管纤维的力学性能和电阻率进行测试,结果为碳纳米管纤维的杨氏模量可以达到9.04±1.13GPa,拉伸强度达到130.25±10.78MPa,电阻率低至0.91±0.37Ω·mm。
Claims (10)
1.一种碳纳米管纤维的制备方法,其特征在于,该制备方法按以下步骤进行:
一、将多壁碳纳米管加入到透明质酸水溶液中,然后进行超声分散处理,得到分散均匀的碳纳米管悬浮液;所述多壁碳纳米管与透明质酸水溶液中透明质酸的质量比为(1~4):1;所述超声分散处理的参数为:超声功率为160W~200W,超声时间为30min~50min;
二、将步骤一得到的分散均匀的碳纳米管悬浮液放入注射泵,以40mL/h~70mL/h的速度注射到旋转的乙醇的氯化钙水溶液中,得到湿态的碳纳米管纤维;
三、将步骤二得到的碳纳米管纤维取出,依次放在去离子水和乙醇中洗涤,然后室温下干燥,得到碳纳米管纤维。
2.根据权利要求1所述的一种碳纳米管纤维的制备方法,其特征在于,步骤一中所述多壁碳纳米管与透明质酸水溶液中透明质酸的质量比为(2~3):1。
3.根据权利要求1所述的一种碳纳米管纤维的制备方法,其特征在于,步骤一中所述碳纳米管悬浮液中多壁碳纳米管的质量与水的体积的比为(8~16)mg:1mL。
4.根据权利要求1所述的一种碳纳米管纤维的制备方法,其特征在于,步骤一中所述超声分散处理的参数为:超声功率为180W,超声时间为40min。
5.根据权利要求1所述的一种碳纳米管纤维的制备方法,其特征在于,步骤二中所述乙醇的氯化钙水溶液中CaCl2的质量浓度为4%~6%,乙醇的质量浓度为60%~80%。
6.根据权利要求1所述的一种碳纳米管纤维的制备方法,其特征在于,步骤二中以50mL/h~60mL/h的速度注射到旋转的乙醇的氯化钙水溶液中。
7.根据权利要求1所述的一种碳纳米管纤维的制备方法,其特征在于,步骤二中所述乙醇的氯化钙水溶液的旋转速度为15r/min~25r/min。
8.根据权利要求1所述的一种碳纳米管纤维的制备方法,其特征在于,步骤二中所述乙醇的氯化钙水溶液的旋转速度为20r/min。
9.根据权利要求1所述的一种碳纳米管纤维的制备方法,其特征在于,步骤三中所述分别放在去离子水和乙醇中洗涤,各洗涤10min。
10.根据权利要求1所述的一种碳纳米管纤维的制备方法,其特征在于,步骤三中所述室温下干燥的时间为20h~24h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010474280.5A CN111621877A (zh) | 2020-05-29 | 2020-05-29 | 一种碳纳米管纤维的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010474280.5A CN111621877A (zh) | 2020-05-29 | 2020-05-29 | 一种碳纳米管纤维的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111621877A true CN111621877A (zh) | 2020-09-04 |
Family
ID=72268908
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010474280.5A Pending CN111621877A (zh) | 2020-05-29 | 2020-05-29 | 一种碳纳米管纤维的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111621877A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113337925A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-09-03 | 哈尔滨工程大学 | 一种碳纳米管/石墨烯复合纤维的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103215683A (zh) * | 2013-05-09 | 2013-07-24 | 苏州大学 | 一种碳纳米管增强聚乙烯醇复合纤维的制备方法 |
CN109576822A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-04-05 | 中国科学院金属研究所 | 一种制备单壁碳纳米管纤维及其复合纤维的方法 |
-
2020
- 2020-05-29 CN CN202010474280.5A patent/CN111621877A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103215683A (zh) * | 2013-05-09 | 2013-07-24 | 苏州大学 | 一种碳纳米管增强聚乙烯醇复合纤维的制备方法 |
CN109576822A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-04-05 | 中国科学院金属研究所 | 一种制备单壁碳纳米管纤维及其复合纤维的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
ZHENG, T等: "Wet-Spinning Assembly of Continuous, Highly Stable Hyaluronic/Multiwalled Carbon Nanotube Hybrid Microfibers", 《POLYMERS》 * |
郑婷: "透明质酸/碳纳米管多功能复合纤维的构建与外场响应特性", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(博士) 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113337925A (zh) * | 2021-06-09 | 2021-09-03 | 哈尔滨工程大学 | 一种碳纳米管/石墨烯复合纤维的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108584918B (zh) | 一种高效分散碳纳米管的方法 | |
WO2012124935A2 (ko) | 그라핀 및 탄소나노튜브를 포함하는 하이브리드 고분자 복합 섬유 및 이의 제조 방법 | |
CN109267325B (zh) | 一种表面均匀分散的石墨烯/纳米材料涂覆纤维及其制备方法 | |
CN111394833B (zh) | 碳纳米管/石墨烯复合纤维及其制备方法 | |
CN107119346B (zh) | 一种碳纳米管/石墨烯复合纤维的制备方法 | |
KR102596719B1 (ko) | 탄소나노튜브 나노복합 전도성 섬유용 조성물 및 그 제조방법 | |
CN110894068A (zh) | 一种易分散碳纳米管粉末的制备方法及碳纳米管粉末 | |
CN112210849B (zh) | 一种具有高导电性单壁碳纳米管纤维的制备方法 | |
CN111621877A (zh) | 一种碳纳米管纤维的制备方法 | |
CN107742695A (zh) | 一种用于柔性锂离子电池的三维多孔复合极片的制备方法 | |
CN105040409A (zh) | 一种磁性纳米复合材料的制备方法 | |
CN112999895A (zh) | 一种聚偏氟乙烯亲水拉伸膜的制备方法 | |
CN101913594A (zh) | 利用碱处理除去残余分散剂制备碳纳米管薄膜方法 | |
CN110697688A (zh) | 一种碳纳米管水分散液的制备方法 | |
Jiang et al. | Effect of dispersion time on the microstructural and mechanical properties of carbon nanotube solutions and their spun fibers | |
CN1887965A (zh) | 用于超级电容器的碳纳米管-聚苯胺复合材料的制备方法 | |
CN111979611B (zh) | 一种木质素/纳米纤维素基碳纤维及其制备方法 | |
CN111876995B (zh) | 一种制备碳纤维纸用纤维的改性方法及其应用 | |
Im et al. | Wet spinning of multi-walled carbon nanotube fibers | |
CN110747537B (zh) | 一种木质素/石墨烯基碳纤维的制备方法 | |
Liu et al. | The formation of uniform graphene-polyaniline hybrids using a completely miscible cosolvent that have an excellent electrochemical performance | |
CN110903606B (zh) | 一种植物油基复合材料及其制备方法 | |
CN107814376A (zh) | 一种硒掺杂二氧化钛包覆碳纳米管复合材料 | |
CN113122961B (zh) | 一种银/石墨烯复合纤维的制备方法 | |
CN112473376B (zh) | 一种功能性碳纳米线超滤膜及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200904 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |