CN111592718A - 一种过氧化物发泡载体材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种过氧化物发泡载体材料,包括载体和有机过氧化物;所述有机过氧化物占材料总重量的10~50%;按重量份计,所述载体的制备原料包括:聚烯烃75~95份、成核剂0.5~7份、发泡剂2~18份、抗氧化剂0.5~2份。本发明利用吸附的方式将过氧化物制作成母料,便于过氧化物的储存和运输,降低危险性,与螺杆造粒制得的母料相比,该过氧化物发泡载体材料没有热历程,不会产生过氧化物的损耗,其所负载的过氧化物含量准确,容易检测,便于下游产品的开发生产。本发明中所使用的载体通过对其表面性能和发泡性能进行改进,使其对有机过氧化物的吸附性能得到改善,相比于现有产品能够负载更多有机过氧化物,且无需借助溶剂或助剂,工艺简单。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料领域,尤其涉及一种过氧化物发泡载体材料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯熔喷布是生产口罩的主要原料之一,在制备熔喷布的过程中,为了降低纺丝成型的温度,提高纺丝速度,通常需要使用相对分子质量较低的聚丙烯材料。在生产低分子量、高熔指聚丙烯时,一般加入过氧化物,过氧化物分解产生的自由基会进攻聚丙烯的分子长链,降解聚丙烯,然而在低分子量聚丙烯的制备过程中,过氧化物由于分散性较差,实际利用率较低,聚丙烯产品质量不能满足需求,同时过氧化物中的过氧基极不稳定,导致过氧化物的储存、运输存在危险。
目前过氧化物可被制成母粒,使用时与聚丙烯原料共混以提高过氧化物的分散性和利用率,中国专利CN201610950590.3公开了一种聚丙烯降温母粒,其是将有机过氧化物溶解在有机溶剂中,再附着于聚丙烯粒子上,由于有机溶剂的使用,不仅增加了成本和工艺步骤,有机溶剂的挥发还会危害环境和人体健康,溶剂挥发后,过氧化物以沉积的方式存在于聚丙烯颗粒中,结合力弱,易脱落;中国专利CN201910379446.2公开了一种聚酰胺降温材料,CN201910379264.5公开了一种过氧化物母粒的制备方法,其中有机过氧化物需要借助表面活性剂与载体结合,同样成本较高、工艺复杂,且在下游产品的应用中,表面活性剂的存在会影响最终产品的性能;此外现有产品对过氧化物的负载率较低,其中有效的过氧化物含量难以保证,使用时产生的降解效果不稳定,随着母粒的用量增多,母粒中的其他添加剂也会影响下游产品性能。
发明内容
为了解决上述问题,本发明的第一方面提供了一种过氧化物发泡载体材料,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物占材料总重量的10~50%;
按重量份计,所述载体的制备原料包括:聚烯烃75~95份、成核剂0.5~7份、发泡剂2~18份、抗氧化剂0.5~2份。
作为一种优选的技术方案,所述有机过氧化物为液体。
作为一种优选的技术方案,所述聚烯烃选自聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、丙烯丁烯共聚物、辛烯乙烯共聚物、乙烯丁烯共聚物中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案,所述聚丙烯在230℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为4~25g/10min。
作为一种优选的技术方案,所述辛烯乙烯共聚物在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为0.5~15g/10min。
作为一种优选的技术方案,所述载体的制备原料还包括聚酯。
作为一种优选的技术方案,所述聚烯烃与聚酯的重量比为(6~9):1。
作为一种优选的技术方案,所述抗氧化剂选自抗氧剂1010、抗氧剂264、抗氧剂168、抗氧剂164、防老剂2246、抗氧剂1067、抗氧剂1222、抗氧剂330中的一种或多种的混合。
作为一种优选的技术方案,所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
本发明的第二方面提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
有益效果:本发明提供了一种过氧化物发泡载体材料及其制备方法,利用吸附的方式将过氧化物制作成母料,便于过氧化物的储存和运输,降低危险性,与螺杆造粒制得的母料相比,该过氧化物发泡载体材料没有热历程,不会产生过氧化物的损耗,其所负载的过氧化物含量准确,容易检测,便于下游产品的开发生产。本发明中所使用的载体通过对其表面性能和发泡性能进行改进,使其对有机过氧化物的吸附性能得到改善,相比于现有产品能够负载更多有机过氧化物,且无需借助溶剂或助剂,工艺简单,具有广阔的应用前景。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
以下通过具体实施方式说明本发明,但不局限于以下给出的具体实施例。
为了解决上述问题,本发明的第一方面提供了一种过氧化物发泡载体材料,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物占材料总重量的10~50%;
按重量份计,所述载体的制备原料包括:聚烯烃75~95份、成核剂0.5~7份、发泡剂2~18份、抗氧化剂0.5~2份。
本文中的术语“聚烯烃”是指烯烃的聚合物,其中烯烃包括但不限于乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯等链烯烃,还可包括环烯烃,聚合的方式包括共聚或单独聚合。
在一些优选的实施方式中,所述聚烯烃选自聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、丙烯丁烯共聚物、辛烯乙烯共聚物、乙烯丁烯共聚物中的一种或多种的混合;进一步优选的,所述聚烯烃为聚丙烯和辛烯乙烯共聚物的混合,重量比为(7~9):1。
在一些优选的实施方式中,所述聚丙烯在230℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为4~25g/10min;进一步优选的,所述聚丙烯在230℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为10~15g/10min。
本发明中的聚丙烯可为市售,例如埃克森美孚生产的聚丙烯系列产品,PP3684HL、PP6282NE1、PP6302E1、PP1304E3、PP1304E5、PP1304E6、PP2822E2、PP5722E1等。
在一些优选的实施方式中,所述辛烯乙烯共聚物在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为0.5~15g/10min;进一步优选的,所述辛烯乙烯共聚物在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为1~5g/10min。
本发明中的辛烯乙烯共聚物可为市售,例如陶氏化学生产的INFUSE系列产品,INFUSE 9000、INFUSE9007、INFUSE9100、INFUSE 9107、INFUSE 9500、INFUSE 9507、INFUSE9530、INFUSE 9817、INFUSE9807等。
本文中的术语“熔体流动速率”,是指在一定时间、一定温度、一定压力下,塑料融化成塑料流体,通过一直径为2.1mm圆管所流出的克数,其测试方法可为本领域技术人员熟知的任何一种,例如ASTM D-1238、ISO 1133、GB/T 3682等。
聚丙烯由丙烯单体聚合而成,结构为长碳链,易形成均相进而结晶,由于结晶度较高,发泡剂在聚丙烯内较难形成气泡核,发明人在研发过程中发现,将聚丙烯和辛烯乙烯共聚物共混,发泡效率得到提高,泡孔完整度得到改善,其原因在于,聚丙烯、辛烯乙烯均为链状结构,相容性好,且不含支链的乙烯链段、含长支链的辛烯链段能够共同降低聚丙烯的结晶度,调节分子链的柔韧性,使得体系中更易形成气泡核,气泡核排开柔性分子链逐渐长大,减少破孔现象。发明人还发现,聚丙烯和辛烯乙烯共聚物的比例需做严格限定,若辛烯乙烯共聚物的用量过多,分子链的移动性增加,气泡易从体系中逃逸,开孔率降低,反之用量过少时,载体的发泡性能得不到提高。
在一些优选的实施方式中,所述载体的制备原料还包括聚酯。
本文中的术语“聚酯”是指分子中含有酯基的聚合物,包括但不限于聚丙交酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚己内酯等。在一些优选的实施方式中,所述聚酯为聚丙交酯。
本文中的术语“聚丙交酯”,又称聚乳酸,是以乳酸为主要原料聚合得到的聚合物。
在一些优选的实施方式中,所述聚丙交酯在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为2~10g/10min。
本申请中的聚丙交酯可为市售,例如浙江海正生物材料股份有限公司或美国NatureWorks生产的聚乳酸产品。
在一些优选的实施方式中,所述聚烯烃与聚酯的重量比为(6~9):1。
发明人在仔细的研究中发现,将聚烯烃与聚酯共混能够进一步提高载体的吸附性能,其原因在于,聚丙交酯可以为结构引入极性基团,在非极性结构中形成异相界面,气泡核更易在界面上形成长大,同时聚丙交酯与聚丙烯的相容性较好,不会引起性能的大幅降低,再者结构中的极性基团可以改变载体的表面性质,使液体在载体表面更易润湿,提高了载体对有机过氧化物的吸附率,此外聚丙交酯具有优异的生物降解性,使材料的回收处理成本降低,更为绿色环保。
在一些优选的实施方式中,所述成核剂为无机成核剂和/或有机成核剂。
作为无机成核剂,可举例滑石粉、碳酸钙、二氧化硅、明矾、二氧化钛、氧化钙、氧化镁、炭黑、云母粉等。
从便于回收处理的角度考虑,在一些优选的实施方式中,所述成核剂为有机成核剂。
作为有机成核剂,可举例脂肪羧酸金属化合物、山梨醇苄叉衍生物、芳香族羧酸金属化合物、有机磷酸盐、木质酸及其衍生物类、松香类化合物等。
作为脂肪羧酸金属化合物,可举例琥珀酸钠、戊二酸钠、己酸钠、己二酸铝、4-甲基戊酸钠、肉桂酸钠等
作为芳香族羧酸金属化合物,可举例特丁基苯甲酸铝、苯甲酸铝、苯甲酸钾、苯甲酸锂等。
从平衡载体的力学性能和发泡性能角度考虑,在一些优选的实施方式中,所述成核剂为山梨醇苄叉衍生物和松香类化合物的混合,重量比为1:(1~3)。
作为山梨醇苄叉衍生物,可举例1,3:2,4-二亚苄基山梨醇、1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇等。
本文中的术语“松香类化合物”是指松香型成核剂,可为市售,例如浙江万安塑料有限公司生产的松香型聚烯烃透明成核剂。
发明人在长期的探索中发现,配合使用山梨醇苄叉衍生物和松香类化合物能够明显改善泡孔形貌,减少破孔破裂,提高载体吸附能力,其原因在于,山梨醇苄叉衍生物含有多个刚性环状结构,在聚丙烯体系中形成异相结晶核,促使聚丙烯在结晶核周围形成球晶,同时在异相界面上还会形成气泡核,提高了发泡剂的发泡效率,然而山梨醇苄叉衍生物的位阻较大,与聚合物的相容性不足,容易从结构中迁出。松香类化合物中含有长碳链,与聚烯烃存在一定的相容性,同时又含有极性基团,在非极性结构中同样可以作为异相,因此松香类化合物对聚烯烃结构的影响是既可以增加结晶核密度,同时还会限制分子链规整化移动,故松香类化合物的加入可以降低山梨醇苄叉衍生物的用量,减少山梨醇苄叉衍生物的迁出,此外由于两者形成的结晶核周围的结晶状态有所区别,使得产品既具备良好的力学性能,减少了破孔,还增加了体系中的异相结构,进而改善了发泡,使泡孔的形貌更均匀稳定,提高了吸附性能。
在一些优选的实施方式中,所述发泡剂选自超临界二氧化碳、氮气、丁烷、丙烷、戊烷、庚烷、碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢钠中的一种或多种的混合;进一步优选的,所述发泡剂为超临界二氧化碳。
本文中的术语“超临界二氧化碳”是指温度和压力均高于二氧化碳临界点的二氧化碳流体,其中临界点是指二氧化碳的液、气两相相界面消失的状态点,在超临界状态下,二氧化碳的气液两相性质非常相近。本申请中的超临界二氧化碳的制备方法可为本领域技术人员熟知的任何一种,例如通过加压制取得到,也可使用市售制取设备进行制备。
发明人在仔细的研究中发现,使用超临界二氧化碳作为发泡剂,载体中的泡孔均匀且完整性高,吸附性能好,其原因在于,超临界二氧化碳以液态形式与熔融材料相容,能够迅速在体系内分散,且在一定压力下超临界二氧化碳更易渗透进入分子链间,增加分子间距,起到增塑作用,升高聚合物温度或降低体系压力使超临界二氧化碳逐渐转化为气体二氧化碳,引起体系相分离,生成气泡核并逐渐长大。超临界二氧化碳还可以改变异相结构中界面张力,提高各个原料在体系中的分散性,因此不仅可以高效发泡,还可以提高聚合物的流动性,使泡孔在材料中均匀分布,提高吸附性能。
在一些优选的实施方式中,所述成核剂、聚酯、发泡剂的重量比为1:(3~4):(2~4)。
在一些优选的实施方式中,所述抗氧化剂选自抗氧剂1010、抗氧剂264、抗氧剂168、抗氧剂164、防老剂2246、抗氧剂1067、抗氧剂1222、抗氧剂330中的一种或多种的混合。
在一些优选的实施方式中,所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
在一些优选的实施方式中,所述有机过氧化物为液体;进一步优选的,所述有机过氧化物选自2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(CAS号:78-63-7)、二叔丁基过氧化异丙基苯(CAS号:2212-81-9)、3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷(CAS号:24748-23-0,Trigonox 301)中的一种。
本发明的第二方面提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
本申请中的吸附可为本领域技术人员熟知的任何一种方式,例如喷淋、浸泡等。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
实施例1
实施例1提供了一种过氧化物发泡载体,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物站材料总重量的30%;
所述有机过氧化物为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(CAS号:78-63-7);
按重量份计,所述载体的制备原料包括:
聚丙烯(埃克森美孚生产的PP1304E6,在230℃、2.16kg下的熔融指数为13g/10min)72份;
辛烯乙烯共聚物(陶氏化学生产的INFUSE 9507,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为5g/10min)9份;
聚酯10份;所述聚酯为聚丙交酯,购自浙江海正生物材料股份有限公司,牌号为REVODE101,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为2~10g/10min;
成核剂4份;所述成核剂为1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇(CAS号:54686-97-4,购自日本三井化学)和松香型成核剂(购自浙江万安塑料有限公司)的混合,重量比为1:2;
发泡剂12份;所述发泡剂为超临界二氧化碳;
抗氧化剂1份;所述抗氧化剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS号:6683-19-8)。
所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
本例提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
实施例2
实施例2提供了一种过氧化物发泡载体,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物站材料总重量的50%;
所述有机过氧化物为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(CAS号:78-63-7);
按重量份计,所述载体的制备原料包括:
聚丙烯(埃克森美孚生产的PP1304E6,在230℃、2.16kg下的熔融指数为13g/10min)85份;
辛烯乙烯共聚物(陶氏化学生产的INFUSE 9507,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为5g/10min)10份;
聚酯12份;所述聚酯为聚丙交酯,购自浙江海正生物材料股份有限公司,牌号为REVODE101,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为2~10g/10min;
成核剂7份;所述成核剂为1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇(CAS号:54686-97-4,购自日本三井化学)和松香型成核剂(购自浙江万安塑料有限公司)的混合,重量比为1:2;
发泡剂18份;所述发泡剂为超临界二氧化碳;
抗氧化剂2份;所述抗氧化剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS号:6683-19-8)。
所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
本例提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
实施例3
实施例3提供了一种过氧化物发泡载体,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物站材料总重量的10%;
所述有机过氧化物为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(CAS号:78-63-7);
按重量份计,所述载体的制备原料包括:
聚丙烯(埃克森美孚生产的PP1304E6,在230℃、2.16kg下的熔融指数为13g/10min)67份;
辛烯乙烯共聚物(陶氏化学生产的INFUSE 9507,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为5g/10min)8份;
聚酯9份;所述聚酯为聚丙交酯,购自浙江海正生物材料股份有限公司,牌号为REVODE101,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为2~10g/10min;
成核剂2份;所述成核剂为1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇(CAS号:54686-97-4,购自日本三井化学)和松香型成核剂(购自浙江万安塑料有限公司)的混合,重量比为1:2;
发泡剂5份;所述发泡剂为超临界二氧化碳;
抗氧化剂0.5份;所述抗氧化剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS号:6683-19-8)。
所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
本例提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
实施例4
实施例4提供了一种过氧化物发泡载体,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物站材料总重量的30%;
所述有机过氧化物为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(CAS号:78-63-7);
按重量份计,所述载体的制备原料包括:
聚丙烯(埃克森美孚生产的PP1304E6,在230℃、2.16kg下的熔融指数为13g/10min)81份;
聚酯10份;所述聚酯为聚丙交酯,购自浙江海正生物材料股份有限公司,牌号为REVODE101,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为2~10g/10min;
成核剂4份;所述成核剂为1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇(CAS号:54686-97-4,购自日本三井化学)和松香型成核剂(购自浙江万安塑料有限公司)的混合,重量比为1:2;
发泡剂12份;所述发泡剂为超临界二氧化碳;
抗氧化剂1份;所述抗氧化剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS号:6683-19-8)。
所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
本例提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
实施例5
实施例5提供了一种过氧化物发泡载体,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物站材料总重量的30%;
所述有机过氧化物为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(CAS号:78-63-7);
按重量份计,所述载体的制备原料包括:
聚丙烯(埃克森美孚生产的PP1304E6,在230℃、2.16kg下的熔融指数为13g/10min)72份;
辛烯乙烯共聚物(陶氏化学生产的INFUSE 9507,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为5g/10min)9份;
成核剂4份;所述成核剂为1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇(CAS号:54686-97-4,购自日本三井化学)和松香型成核剂(购自浙江万安塑料有限公司)的混合,重量比为1:2;
发泡剂12份;所述发泡剂为超临界二氧化碳;
抗氧化剂1份;所述抗氧化剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS号:6683-19-8)。
所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
本例提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
实施例6
实施例6提供了一种过氧化物发泡载体,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物站材料总重量的30%;
所述有机过氧化物为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(CAS号:78-63-7);
按重量份计,所述载体的制备原料包括:
聚丙烯(埃克森美孚生产的PP1304E6,在230℃、2.16kg下的熔融指数为13g/10min)72份;
辛烯乙烯共聚物(陶氏化学生产的INFUSE 9507,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为5g/10min)9份;
聚酯10份;所述聚酯为聚丙交酯,购自浙江海正生物材料股份有限公司,牌号为REVODE101,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为2~10g/10min;
成核剂4份;所述成核剂为1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇(CAS号:54686-97-4,购自日本三井化学);
发泡剂12份;所述发泡剂为超临界二氧化碳;
抗氧化剂1份;所述抗氧化剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS号:6683-19-8)。
所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
本例提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
实施例7
实施例7提供了一种过氧化物发泡载体,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物站材料总重量的30%;
所述有机过氧化物为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(CAS号:78-63-7);
按重量份计,所述载体的制备原料包括:
聚丙烯(埃克森美孚生产的PP1304E6,在230℃、2.16kg下的熔融指数为13g/10min)72份;
辛烯乙烯共聚物(陶氏化学生产的INFUSE 9507,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为5g/10min)9份;
聚酯10份;所述聚酯为聚丙交酯,购自浙江海正生物材料股份有限公司,牌号为REVODE101,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为2~10g/10min;
成核剂4份;所述成核剂为松香型成核剂(购自浙江万安塑料有限公司)的混合;
发泡剂12份;所述发泡剂为超临界二氧化碳;
抗氧化剂1份;所述抗氧化剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS号:6683-19-8)。
所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
本例提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
实施例8
实施例8提供了一种过氧化物发泡载体,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物站材料总重量的30%;
所述有机过氧化物为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(CAS号:78-63-7);
按重量份计,所述载体的制备原料包括:
聚丙烯(埃克森美孚生产的PP1304E6,在230℃、2.16kg下的熔融指数为13g/10min)72份;
辛烯乙烯共聚物(陶氏化学生产的INFUSE 9507,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为5g/10min)9份;
聚酯10份;所述聚酯为聚丙交酯,购自浙江海正生物材料股份有限公司,牌号为REVODE101,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为2~10g/10min;
成核剂4份;所述成核剂为1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇(CAS号:54686-97-4,购自日本三井化学)和松香型成核剂(购自浙江万安塑料有限公司)的混合,重量比为1:2;
发泡剂12份;所述发泡剂为液体二氧化碳;
抗氧化剂1份;所述抗氧化剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS号:6683-19-8)。
所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
本例提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
实施例9
实施例9提供了一种过氧化物发泡载体,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物站材料总重量的30%;
所述有机过氧化物为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(CAS号:78-63-7);
按重量份计,所述载体的制备原料包括:
聚丙烯(埃克森美孚生产的PP1304E6,在230℃、2.16kg下的熔融指数为13g/10min)72份;
辛烯乙烯共聚物(陶氏化学生产的INFUSE 9507,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为5g/10min)9份;
聚酯20份;所述聚酯为聚丙交酯,购自浙江海正生物材料股份有限公司,牌号为REVODE101,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为2~10g/10min;
成核剂4份;所述成核剂为1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇(CAS号:54686-97-4,购自日本三井化学)和松香型成核剂(购自浙江万安塑料有限公司)的混合,重量比为1:2;
发泡剂12份;所述发泡剂为超临界二氧化碳;
抗氧化剂1份;所述抗氧化剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS号:6683-19-8)。
所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
本例提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
实施例10
实施例10提供了一种过氧化物发泡载体,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物站材料总重量的30%;
所述有机过氧化物为2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷(CAS号:78-63-7);
按重量份计,所述载体的制备原料包括:
聚丙烯(埃克森美孚生产的PP1304E6,在230℃、2.16kg下的熔融指数为13g/10min)72份;
辛烯乙烯共聚物(陶氏化学生产的INFUSE 9507,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为5g/10min)9份;
聚酯5份;所述聚酯为聚丙交酯,购自浙江海正生物材料股份有限公司,牌号为REVODE101,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为2~10g/10min;
成核剂4份;所述成核剂为1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇(CAS号:54686-97-4,购自日本三井化学)和松香型成核剂(购自浙江万安塑料有限公司)的混合,重量比为1:2;
发泡剂12份;所述发泡剂为超临界二氧化碳;
抗氧化剂1份;所述抗氧化剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS号:6683-19-8)。
所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
本例提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
实施例11
实施例11提供了一种过氧化物发泡载体,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物站材料总重量的30%;
所述有机过氧化物为3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷(CAS号:24748-23-0);
按重量份计,所述载体的制备原料包括:
聚丙烯(埃克森美孚生产的PP1304E6,在230℃、2.16kg下的熔融指数为13g/10min)72份;
辛烯乙烯共聚物(陶氏化学生产的INFUSE 9507,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为5g/10min)9份;
聚酯10份;所述聚酯为聚丙交酯,购自浙江海正生物材料股份有限公司,牌号为REVODE101,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为2~10g/10min;
成核剂4份;所述成核剂为1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇(CAS号:54686-97-4,购自日本三井化学)和松香型成核剂(购自浙江万安塑料有限公司)的混合,重量比为1:2;
发泡剂12份;所述发泡剂为超临界二氧化碳;
抗氧化剂1份;所述抗氧化剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS号:6683-19-8)。
所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
本例提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
实施例12
实施例12提供了一种过氧化物发泡载体,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物站材料总重量的30%;
所述有机过氧化物为二叔丁基过氧化异丙基苯(CAS号:2212-81-9);
按重量份计,所述载体的制备原料包括:
聚丙烯(埃克森美孚生产的PP1304E6,在230℃、2.16kg下的熔融指数为13g/10min)72份;
辛烯乙烯共聚物(陶氏化学生产的INFUSE 9507,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为5g/10min)9份;
聚酯10份;所述聚酯为聚丙交酯,购自浙江海正生物材料股份有限公司,牌号为REVODE101,在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为2~10g/10min;
成核剂4份;所述成核剂为1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇(CAS号:54686-97-4,购自日本三井化学)和松香型成核剂(购自浙江万安塑料有限公司)的混合,重量比为1:2;
发泡剂12份;所述发泡剂为超临界二氧化碳;
抗氧化剂1份;所述抗氧化剂为抗氧剂1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS号:6683-19-8)。
所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
本例提供了一种如上所述的过氧化物发泡载体材料,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
性能评价
对实施例1~10中得到的载体及过氧化物发泡载体材料进行性能测试,测试内容包括过氧化物发泡载体材料的过氧化物损失率、载体的开孔率、载体的泡孔均匀度。
1.过氧化物发泡载体材料的过氧化物利用增长率:将过氧化物发泡载体材料与聚丙烯(广州石化PP F501)在双螺杆挤出机中混合挤出,得到挤出料A,过氧化物发泡载体材料与聚丙烯的混合比例保证有机过氧化物含量为挤出料A的1wt%;将2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷与聚丙烯(广州石化PP F501)在双螺杆挤出机中混合挤出,得到挤出料B,保证2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷的用量为挤出料B的1wt%,为了与过氧化物发泡载体材料中的抗氧化剂体系相对应,还需计算相应抗氧化剂在挤出料中的比例,并与2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷一起加入聚丙烯中。上述挤出料A和挤出料B的加工条件为:螺杆温度170~220℃,螺杆转速:110r/min。根据GB/T 3682-2018《塑料热塑性塑料熔体质量流动速率(MFR)和熔体体积流动速率(MVR)的测定第1部分:标准方法》,在试验温度230℃,标称负荷2.16kg条件下测试挤出料A和挤出料B的熔体质量流动速率MFRA和MFRB,按照公式X(%)=[(MFRA-MFRB)/MFRA]*100%计算得到过氧化物利用增长率X,结果见表1。
2.载体的开孔率:按照GB/T 21650.1-2008《压汞法和气体吸附法测定固体材料孔径分布和孔隙度第1部分:压汞法》进行测试,结果见表1。
3.载体的泡孔均匀度:将材料沿垂直于挤出方向切开,使用扫描电镜观察泡孔形状,观察泡孔均匀度、破裂情况,结果见表1。
表1
根据实施例1~10可以得知,本发明提供的一种过氧化物发泡载体材料通过对载体的表面性能和发泡性能进行改进,使其对有机过氧化物的吸附性能得到改善,相比于现有产品能够负载更多有机过氧化物,且无需借助溶剂或助剂,工艺简单,此外能够对材料中的过氧化物含量精确控制,便于下游产品的开发使用,具有广阔的应用前景。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种过氧化物发泡载体材料,其特征在于,包括载体和有机过氧化物;
所述有机过氧化物占材料总重量的10~50%;
按重量份计,所述载体的制备原料包括:聚烯烃75~95份、成核剂0.5~7份、发泡剂2~18份、抗氧化剂0.5~2份。
2.如权利要求1所述的过氧化物发泡载体材料,其特征在于,所述有机过氧化物为液体。
3.如权利要求1所述的过氧化物发泡载体材料,其特征在于,所述聚烯烃选自聚丙烯、乙烯丙烯共聚物、丙烯丁烯共聚物、辛烯乙烯共聚物、乙烯丁烯共聚物中的一种或多种的混合。
4.如权利要求3所述的过氧化物发泡载体材料,其特征在于,所述聚丙烯在230℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为4~25g/10min。
5.如权利要求3所述的过氧化物发泡载体材料,其特征在于,所述辛烯乙烯共聚物在190℃、2.16kg载荷下的熔体流动速率为0.5~15g/10min。
6.如权利要求1~5任一项所述的过氧化物发泡载体材料,其特征在于,所述载体的制备原料还包括聚酯。
7.如权利要求6所述的过氧化物发泡载体材料,其特征在于,所述聚烯烃与聚酯的重量比为(6~9):1。
8.如权利要求1所述的过氧化物发泡载体材料,其特征在于,所述抗氧化剂选自抗氧剂1010、抗氧剂264、抗氧剂168、抗氧剂164、防老剂2246、抗氧剂1067、抗氧剂1222、抗氧剂330中的一种或多种的混合。
9.如权利要求1所述的过氧化物发泡载体材料,其特征在于,所述载体的制备方法包括以下步骤:按配比,将除发泡剂之外的制备原料混合后加入挤出机中,在挤出机的压缩段注入发泡剂,混合后的物料经挤出机的模头挤出,得到载体。
10.一种如权利要求1~9任一项所述的过氧化物发泡载体材料,其特征在于,包括以下步骤:将有机过氧化物吸附在载体上,即得。
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CN113121914A (zh) * | 2021-04-13 | 2021-07-16 | 青岛国恩科技股份有限公司 | 一种熔喷聚丙烯材料及其制备方法与应用 |
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CN111592718B (zh) | 2022-12-13 |
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