CN111558089A - 一种多功能生物医学材料及其制备和用途 - Google Patents

一种多功能生物医学材料及其制备和用途 Download PDF

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Abstract

本发明属于纳米医学材料、生物医学工程领域,公开了多功能生物医学材料及其制备方法和用途。本发明优选聚电解质基底材料,并基于层层组装技术,在功能纳米颗粒表面均匀沉积具有自修复性能的聚电解质包膜;利用聚电解质材料将包覆了聚电解质包膜的功能纳米颗粒与聚电解质基底材料融为一体,负载功能纳米颗粒,制备出多功能生物医学材料。本发明通过优选工艺、浓度等质控点显著提升生物医学材料在使用过程中性能的稳定性,同时,不同种类的材料与功能的纳米颗粒均可通过本技术负载到聚电解质材料上,拓展聚电解质材料的功能。本发明制备方法操作简单、易行、可重复、成本低廉,适合进一步工业化大生产。

Description

一种多功能生物医学材料及其制备和用途
技术领域
本发明涉及一种生物医学材料及其制备方法和用途,具体涉及一种基于聚电解质材料自修复性能负载功能纳米颗粒制备成生物医学材料及其制备方法和用途,属于纳米医学材料、生物医学工程领域。
背景技术
纵观功能生物医学材料在医用导管、医用敷料、血管内支架、心脏瓣膜、口腔植入物和隐形眼镜片等多方面的应用和进展,不仅拯救了数以万计患者的生命,而且提高了更多患者的生存质量,在生物医学工程领域显示出非常广阔的应用前景。
功能生物医学材料常常通过自沉积、复合化及表面改性等技术,实现生物医学材料的功能化、智能化,提高其生物功能性和生物相容性。但是,在构筑功能生物医学材料的过程中,由于功能纳米颗的尺寸效应、独特的三维结构、缺少与材料基底结合的作用力等因素的限制,较难均匀且紧密的负载到基底材料上;即使通过一定的技术手段,如表面改性技术,在功能纳米颗粒与材料基底上引入静电作用,将功能纳米颗粒组装到基底材料上,但是由于引入的静电作用容易在外界刺激条件下减弱或者消失、两相界面结合作用不够强等原因,功能纳米颗粒仅仅是附着在基底表面,很容易脱落,从而影响功能生物医学材料的功能。其次,在应用功能生物医学材料的过程中,表面的功能纳米颗粒需要长期暴露于外界环境中,不可避免的会受到外界的摩擦力的作用,导致功能纳米颗粒脱落,进一步削弱功能生物医学材料的功能。因此,如何提高功能纳米颗粒与材料基底之间的作用关系,进而提升功能生物医学材料使用过程中的稳定性成为现阶段的一个技术难题。
嫁接成功的苗木,接穗与砧木共同增生细胞,彼此愈合,很快就能生长为一个整体。受此现象启发,科研工作者通过精确的分子设计与实验探索,构筑出一系列具有卓越自修复性能的材料并逐渐应用到各个领域中。由于自修复材料可以在外界的刺激条件下发生价键的断裂和重组,将受损部位或相互分离的两相修复成一个完整的整体,因此不仅仅可以用来提升材料的使用寿命,还可以用来作为一种新型技术手段,把两部分物质复合成一个整体,这为构筑复合功能生物医学材料提供了理论基础。虽然近期科研工作者在自修复领域取得了丰硕的研究成果,但是,现阶段只是用来延长材料的使用寿命和使用过程中的安全性,未见有关于利用材料自修复性能构筑新型复合功能生物医学材料的报道。
本发明拟基于自修复共聚物之间可逆相互作用的“断裂—重组”过程来把分离的表面包覆了聚电解质的功能纳米颗粒与聚电解质基底融为一体,由于自修复聚电解质之间可逆的驱动力可以无限次的发生“断裂—重组”过程,所以,理论上功能纳米颗粒与聚电解质基底可在同一位置反复多次融合,即使部分功能纳米颗粒受制于尺寸效应、特殊三维结构、空间位置等原因的束缚,不能与聚电解质基底物质紧密结合,也能通过持续的外界刺激,使其与基底材料融为一体。
发明内容
术语定义
食人鱼溶液:是浓硫酸和30%过氧化氢的混合物(7:3)。主要用来清洁玻片表面的有机物。该混合物有很强的氧化性,可以彻底的清除基底上的几乎所有有机质,而且用它处理过的玻片表面会带羟基,因而高度亲水,可以用于后续修饰。
A-Glass:将玻片浸泡于食人鱼溶液中过夜处理,洗涤,氮气吹干。浸泡于聚电解质A溶液,洗涤,得到表面吸附了聚电解质A的玻片材料。
A/B-Glass:将A-Glass浸泡于聚电解质B溶液中,洗涤,得到表面组装了A/B基底的玻片材料(A/B-Glass)。
(A/B)n-Glass:将玻片浸泡于食人鱼溶液中过夜处理,洗涤,氮气吹干。浸泡于聚电解质A溶液,洗涤,得到表面吸附了聚电解质A的玻片材料(A-Glass);将A-Glass浸泡于聚电解质B溶液,洗涤,得到表面组装了A/B基底的玻片材料(A/B-Glass)。循环组装n次,n为1-100之间的整数,制备出层层组装聚电解质基底。
(A/B)5-Glass:将玻片浸泡于食人鱼溶液中过夜处理,洗涤,氮气吹干。浸泡于聚电解质A溶液,洗涤,得到表面吸附了聚电解质A的玻片材料(A-Glass);将A-Glass浸泡于聚电解质B溶液,洗涤,得到表面组装了A/B基底的玻片材料(A/B-Glass),循环组装5次,n为5的整数,制备出5层组装聚电解质基底。
Nanoparticles:功能纳米颗粒,本发明所述的功能性颗粒包括TiO2、C3N4,银纳米颗粒,介孔纳米材料,介孔二氧化硅。
A@Nanoparticles:功能纳米颗粒置于聚电解质A溶液中,离心分离洗涤,得到表面沉积了聚电解质A的功能纳米颗粒。
A/B@Nanoparticles:将A@Nanoparticles置于聚电解质B溶液,离心分离洗涤,得到表面沉积了共聚物A/B的功能纳米颗粒。
(A/B)n@Nanoparticles:将A@Nanoparticles置于聚电解质B溶液,离心分离洗涤,得到表面沉积了共聚物A/B的功能纳米颗粒,循环组装n次,制备出表面包覆了聚电解质包膜的功能纳米颗粒。
(A/B)n@Nanoparticles-(A/B)n-Glass:将(A/B)n@Nanoparticles配制成浓度范围为0.1-50mg/mL,pH范围为1-14的溶液,超声震荡;将(A/B)n-Glass浸泡于(A/B)n@Nanoparticles溶液;滴加盐酸或氢氧化钠把pH调控到1-14,诱导(A/B)n-Glass与(A/B)n@Nanoparticles进行异体修复。
(A/B)5@Nanoparticles-(A/B)5-Glass:将(A/B)5@Nanoparticles配制成浓度范围为0.1-50mg/mL,pH范围为1-14的溶液,超声震荡;将(A/B)5-Glass浸泡于(A/B)5@Nanoparticles溶液;滴加盐酸或氢氧化钠把pH调控到1-14,诱导(A/B)5-Glass与(A/B)5@Nanoparticles进行异体修复。
本发明首次公开了一种生物医学材料及其制备和用途,具体涉及一种基于聚电解质材料自修复性能负载功能纳米颗粒制备成生物医学材料及其制备方法和用途,目的在于克服现有技术的不足,提供一种普遍适用、简单、快速且高效的功能纳米颗粒负载方法。
本发明首先构筑具有卓越自修复性能且生物相容性良好的聚电解质基底;其次基于层层组装技术在功能纳米颗粒表面均匀沉积具有卓越自修复性能的聚电解质包膜;最后利用聚电解质材料优异的异体自修复性能将包覆了聚电解质包膜的功能纳米颗粒与聚电解质基底融合为一体,负载功能纳米颗粒,制备出多功能生物医学材料。
具体而言,本发明的技术方案是这样实现的。
本发明的第一个目的在于提供一种生物医学材料,所述的生物医学材料由包括:
a:聚电解质基底;和;
b:TiO2、C3N4,银纳米颗粒,介孔纳米材料中的任意一种或多种。
所述的聚电解质基底由成对的聚电解质A和聚电解质B组成,所述的聚电解质A为聚烯丙基胺盐酸盐、支化聚乙烯亚胺、明胶、海藻酸钠、聚四乙烯基吡啶、聚二烯丙基二甲基胺盐酸盐、壳聚糖、聚L-赖氨酸、聚苯胺中的一种或几种;所述的聚电解质B为透明质酸、聚丙烯酸、羧甲基纤维素钠、聚苯乙烯磺酸钠、磺化聚醚醚酮、磺化葡聚糖中的一种或几种。
所述的聚电解质基底选自支化聚乙烯亚胺和聚丙烯酸,壳聚糖和透明质酸,海藻酸钠和羧甲基纤维素钠中的任意一种组合,优选为海藻酸钠和羧甲基纤维素钠,或支化聚乙烯亚胺和聚丙烯酸。
所述的纳米颗粒为TiO2、C3N4,银纳米颗粒,介孔纳米材料,介孔二氧化硅中的任意一种或多种;优选为介孔二氧化硅。
本发明的第二个用途在于提供了生物医学材料的制备方法:本发明的具体技术方案如下:
1)筛选出成对的组装基元体系(聚电解质A与聚电解质B),并分别将聚电解质A与聚电解质B配制成一定浓度、pH的溶液,基于层层组装技术进行组装制备出共聚物基底材料((A/B)n-Glass)。
2)基于层层组装技术,分别在功能纳米颗粒溶液上沉积聚电解质A与聚电解质B,构筑出包覆了共聚物的功能纳米颗粒溶液((A/B)n@Nanoparticles)。
3)利用(A/B)n与(A/B)n@Nanoparticles之间优异的自修复性能将(A/B)n与(A/B)n@Nanoparticles修复并融合为一个整体,制备出多功能生物医学材料((A/B)n@Nanoparticles-(A/B)n-Glass)。
进一步地,本发明所述的方法包括以下步骤:
1)溶液配制;聚电解质A的溶液浓度在1-10mg/mL,pH为8-11;聚电解质B溶液浓度在1-10mg/mL,pH为2-6,备用;
2)材料基底的制备:将玻片浸泡于食人鱼溶液中,洗涤,吹干,浸泡于聚电解质A溶液,洗涤,得到A-Glass;将A-Glass浸泡于聚电解质B溶液,洗涤,得到A/B-Glass,循环组装制备出(A/B)n-Glass,其中n为1-100中的整数;
3)功能纳米颗粒包覆:将功能纳米颗粒先后溶于步骤1)中的聚电解质A和聚电解质B溶液中,制备成包覆了聚电解质包膜的功能纳米颗粒;
4)多功能生物医学材料制备:将步骤3)的功能纳米颗粒溶液配置成溶液中,将(A/B)n-Glass置于其中,调节pH,(A/B)n-Glass和功能纳米颗粒异体修复,即得;
进一步地,所述的步骤1)聚电解质A为聚乙烯基亚胺、壳聚糖、海藻酸钠中的一种;聚电解质B为透明质酸、聚丙烯酸、羧甲基纤维素钠中的一种;优选为聚电解质A为海藻酸钠;聚电解质B为羧甲基纤维素钠。
进一步地,所述的步骤2):将玻片浸泡于食人鱼溶液中12-24小时,蒸馏水洗涤1-3次,氮气吹干,浸泡于聚电解质A溶液中1-60min,蒸馏水洗涤3次,得A-Glass;将A-Glass浸泡于聚电解质B溶液中1-60min,蒸馏水洗涤3次,得A/B-Glass,循环组装1-10次,制备出(A/B)n-Glass。
进一步地,所述的步骤3):将功能纳米颗粒置于聚电解质A溶液中1-60min,离心分离洗涤1-3次,得到A@Nanoparticles;将其置于聚电解质B溶液中1-60min,离心分离洗涤1-3次,得A/B@Nanoparticles,循环组装1-10次,制备出(A/B)n@Nanoparticles。
进一步地,所述的步骤4):将步骤3)的功能纳米颗粒配制成浓度范围为0.1-50mg/mL,pH范围为1-14的溶液,超声震荡1-60min;将步骤2)的基底浸泡于功能纳米颗粒溶液中1-24h;调节pH至1-14,诱导基底与功能纳米颗粒进行异体修复,制备出多功能生物医学材料。
更进一步地,纳米颗粒选择介孔二氧化硅,本发明所述的方法包括以下步骤:
1)配制浓度为5mg/ml,pH为10的聚电解质A溶液;配制浓度为6mg/mL,pH在4的聚电解质B溶液,备用;
2)将玻片浸泡于食人鱼溶液中16小时,蒸馏水洗涤3次,氮气吹干,得到表面带负电荷的玻片基底,将其浸泡于带正电荷的聚电解质A溶液中20min,蒸馏水洗涤3次,得A-Glass;将A-Glass浸泡于带负电的聚电解质B溶液中15min,蒸馏水洗涤3次,得到A/B-Glass;
3)重复步骤2)循环组装5次,得(A/B)5-Glass;
4)将SiO2-ROX置于聚电解质A溶液中20min,离心分离洗涤3次,得聚电解质A@SiO2-ROX;将聚电解质A@SiO2-ROX置于聚电解质B溶液中20min,离心分离洗涤3次,得A/B@SiO2-ROX,循环组装5次,制备出(A/B)5@SiO2-ROX;
5)配制浓度为5mg/mL,pH为10的溶液的(A/B)5@SiO2-ROX,超声震荡15min;将(A/B)5-Glass浸泡于(A/B)5@SiO2-ROX溶液中10h;滴加盐酸调节pH至4,诱导(A/B)5-Glass与(A/B)5@SiO2-ROX修复,制备出(A/B)5@SiO2-ROX-(A/B)5-Glass。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
1)不同粒径、三维结构的功能纳米颗粒都可以通过此种方法均匀的复合到基底材料上,构筑出结构稳定的功能生物医学材料。
2.不同性质与功能的纳米颗粒均可以此种方法高效的复合到基底材料上,构筑出目标功能的生物医学材料。
3.本发明负载过程可控制、负载量可调节,功能纳米颗粒负载后和基底成为一个统一的整体,非常适合用来构筑复合功能生物医学材料。
4.本发明原理明晰,无需特种设备,技术操作简单,成本低廉,易于推广应用。
5.实验发现,产品的刮擦性能较好,抗菌效果良好。
附图说明
图1
bPEI/PAA聚电解质体系构筑的生物医学材料自修复效果图。
图2
a:SiO2-bPEI/PAA功能生物医学材料;
b:bPEI/PAA@SiO2-bPEI/PAA功能生物医学材料。
图3
a:刮擦、冲洗后的(a)SiO2-bPEI/PAA功能生物医学材料;
b:bPEI/PAA@SiO2-bPEI/PAA功能生物医学材料。
图4
bPEI/PAA@SiO2-bPEI/PAA功能生物医学材料经过紫外光照射后的抗菌效果图。
具体实施例
实施例1:支化聚乙烯亚胺(bPEI)/聚丙烯酸(PAA)聚电解质体系与纳米二氧化硅颗粒(SiO2)
一种基于bPEI/PAA材料自修复性能构筑自清洁生物医学材料的方法,包括:
1)分别配制浓度在5mg/mL之间,pH在10之间的bPEI溶液;浓度在6mg/mL之间,pH在4之间的PAA溶液,备用;
2)将玻片浸泡于食人鱼溶液中16小时,蒸馏水洗涤3次,氮气吹干,得到表面带负电荷的玻片基底。将其浸泡于带正电荷的bPEI溶液中20min,蒸馏水洗涤3次,得到表面吸附了bPEI玻片材料(bPEI-Glass);将bPEI-Glass浸泡于带负电的PAA溶液中15min,蒸馏水洗涤3次,得到表面组装了bPEI/PAA基底的玻片材料(bPEI/PAA-Glass)。循环组装5次,制备出层层组装聚电解质基底((bPEI/PAA)5-Glass),将两块不同的(bPEI/PAA)n-Glass置于pH为5的溶液中,考查其自修复行为;
3)将功能纳米SiO2颗粒置于bPEI溶液中20min,离心分离洗涤3次,得到表面沉积了bPEI的功能纳米颗粒(bPEI@SiO2);将bPEI@SiO2置于PAA溶液中20min,离心分离洗涤3次,得到表面沉积了bPEI/PAA的功能纳米颗粒(bPEI/PAA@SiO2)。循环组装5次,制备出表面包覆了聚电解质包膜的功能纳米颗粒((bPEI/PAA)5@SiO2);
4)将(bPEI/PAA)5@SiO2配制成浓度范围为5mg/mL,pH范围为10的溶液,超声震荡15min;将(bPEI/PAA)5-Glass浸泡于(bPEI/PAA)5@SiO2溶液中10h;滴加盐酸把pH范围调控到5,诱导(bPEI/PAA)5-Glass与(bPEI/PAA)5@SiO2进行异体修复,制备出(bPEI/PAA)5@SiO2-(bPEI/PAA)5-Glass。为了对比,本发明还在同样实验条件下将SiO2验沉积到(bPEI/PAA)5-Glass上,构筑出SiO2-(bPEI/PAA)5-Glass,并将其与(bPEI/PAA)5@SiO2-(bPEI/PAA)5-Glass循环插入细沙粒中30次,考查它们的抗刮擦性能。
5)将制备的(bPEI/PAA)5@SiO2-(bPEI/PAA)5-Glass置于100ml罗丹明(RB)溶液(0.1mg/ml)中,紫外光照射3h,考查自清洁生物医学材料降解有机物的能力。
实验结果发现:(bPEI/PAA)5@SiO2-(bPEI/PAA)5-Glass的刮擦性能较好,经过紫外光照射后,发现其抗菌效果良好。
实施例2:bPEI/PAA聚电解质体系与银纳米颗粒(Ag)
1)分别配制浓度在1mg/mL之间,pH在8之间的bPEI溶液;浓度在1mg/mL之间,pH在2之间的PAA溶液,备用;
2)将玻片浸泡于食人鱼溶液中过夜处理,蒸馏水洗涤3次,氮气吹干,得到表面带负电荷的玻片基底。将其浸泡于带正电荷的bPEI溶液中5min,蒸馏水洗涤3次,得到表面吸附了bPEI玻片材料(bPEI-Glass);将bPEI-Glass浸泡于带负电的PAA溶液中5min,蒸馏水洗涤3次,得到表面组装了bPEI/PAA基底的玻片材料(bPEI/PAA-Glass)。循环组装1次,制备出层层组装聚电解质基底((bPEI/PAA)1-Glass)。
3)将银纳米颗粒置于bPEI溶液中5min,离心分离洗涤3次,得到表面沉积了bPEI的银纳米颗粒(bPEI@Ag);将bPEI@Ag置于PAA溶液中5min,离心分离洗涤3次,得到表面沉积了bPEI/PAA的银纳米颗粒(bPEI/PAA@Ag)。循环组装1次,制备出表面包覆了聚电解质包膜的功能纳米颗粒((bPEI/PAA)1@Ag);
4)将((bPEI/PAA)1@Ag配制成浓度范围为0.1mg/mL,pH范围为8的溶液,超声震荡1min;将(bPEI/PAA)n-Glass浸泡于(bPEI/PAA)1@Ag溶液中1h;滴加盐酸把pH范围调控到3-7,诱导(bPEI/PAA)1-Glass与(bPEI/PAA)1@Ag进行异体修复,制备出(bPEI/PAA)1@Ag-(bPEI/PAA)1-Glass,插入细沙粒中30次,考查它们的抗刮擦性能。
5)将制备的(bPEI/PAA)1@Ag-(bPEI/PAA)1-Glass置于100ml罗丹明(RB)溶液(0.1mg/ml)中,紫外光照射3h,考查自清洁生物医学材料降解有机物的能力。
实验结果发现:(bPEI/PAA)5@Ag-(bPEI/PAA)5-Glass的刮擦性能较好,经过紫外光照射后,发现其抗菌效果良好。
实施例3:bPEI/PAA聚电解质体系与氮化碳(C3N4)
一种基于bPEI/PAA材料自修复性能构筑载药生物医学材料的方法:
1)分别配制浓度在10mg/mL之间,pH在11之间的bPEI溶液;浓度在10mg/mL之间,pH在6之间的PAA溶液,备用;
2)将玻片浸泡于食人鱼溶液中过夜处理,蒸馏水洗涤3次,氮气吹干,得到表面带负电荷的玻片基底。将其浸泡于带正电荷的bPEI溶液中30min,蒸馏水洗涤3次,得到表面吸附了bPEI玻片材料(bPEI-Glass);将bPEI-Glass浸泡于带负电的PAA溶液中30min,蒸馏水洗涤3次,得到表面组装了bPEI/PAA基底的玻片材料(bPEI/PAA-Glass)。循环组装100次,制备出层层组装聚电解质基底((bPEI/PAA)100-Glass)。
3)将负载了罗红霉素的介孔二氧化硅纳米颗粒(C3N4-ROX)置于bPEI溶液30min,离心分离洗涤3次,得到表面沉积了bPEI的C3N4-ROX(bPEI@C3N4-ROX);将bPEI@C3N4-ROX置于PAA溶液中30min,离心分离洗涤3次,得到表面沉积了bPEI/PAA的C3N4-ROX(bPEI/PAA@C3N4-ROX)。循环组装100次,制备出表面包覆了聚电解质包膜的功能纳米颗粒((bPEI/PAA)100@C3N4-ROX);
4)将((bPEI/PAA)5@C3N4-ROX配制成浓度范围为10mg/mL,pH范围为11的溶液,超声震荡20min;将(bPEI/PAA)5-Glass浸泡于(bPEI/PAA)100@C3N4-ROX溶液中15h;滴加盐酸把pH范围调控到5,诱导(bPEI/PAA)100-Glass与(bPEI/PAA)100@C3N4-ROX进行异体修复,制备出(bPEI/PAA)100@C3N4-ROX-(bPEI/PAA)100-Glass,插入细沙粒中30次,考查它们的抗刮擦性能。
5)将制备的(bPEI/PAA)100@C3N4-ROX-(bPEI/PAA)100-Glass置于100ml罗丹明(RB)溶液(0.1mg/ml)中,紫外光照射3h,考查自清洁生物医学材料降解有机物的能力。
实验结果发现:(bPEI/PAA)5@C3N4-(bPEI/PAA)5-Glass的刮擦性能较好,经过紫外光照射后,发现其抗菌效果良好。
实施例4:bPEI/PAA聚电解质体系与介孔二氧化硅
1)分别配制浓度在6mg/mL之间,pH在9之间的bPEI溶液;浓度在7mg/mL之间,pH在5之间的PAA溶液,备用;
2)将玻片浸泡于食人鱼溶液中过夜处理,蒸馏水洗涤3次,氮气吹干,得到表面带负电荷的玻片基底。将其浸泡于带正电荷的bPEI溶液中23min,蒸馏水洗涤3次,得到表面吸附了bPEI玻片材料(bPEI-Glass);将bPEI-Glass浸泡于带负电的PAA溶液中30min,蒸馏水洗涤3次,得到表面组装了bPEI/PAA基底的玻片材料(bPEI/PAA-Glass)。循环组装5次,制备出层层组装聚电解质基底((bPEI/PAA)5-Glass)。
3)将负载了罗红霉素的介孔二氧化硅纳米颗粒(SiO2-ROX)置于bPEI溶液30min,离心分离洗涤3次,得到表面沉积了bPEI的SiO2-ROX(bPEI@SiO2-ROX);将bPEI@SiO2-ROX置于PAA溶液中30min,离心分离洗涤3次,得到表面沉积了bPEI/PAA的SiO2-ROX(bPEI/PAA@SiO2-ROX)。循环组装5次,制备出表面包覆了聚电解质包膜的功能纳米颗粒((bPEI/PAA)5@SiO2-ROX);
4)将((bPEI/PAA)5@SiO2-ROX配制成浓度范围为50mg/mL,pH范围为10的溶液,超声震荡20min;将(bPEI/PAA)5-Glass浸泡于(bPEI/PAA)5@SiO2-ROX溶液中12h;滴加盐酸把pH范围调控到5,诱导(bPEI/PAA)5-Glass与(bPEI/PAA)5@SiO2-ROX进行异体修复,制备出(bPEI/PAA)5@SiO2-ROX-(bPEI/PAA)5-Glass,插入细沙粒中30次,考查它们的抗刮擦性能。
5)将制备的(bPEI/PAA)5@SiO2-ROX-(bPEI/PAA)5-Glass置于100ml罗丹明(RB)溶液(0.1mg/ml)中,紫外光照射3h,考查自清洁生物医学材料降解有机物的能力。
实验结果发现:(bPEI/PAA)5@SiO2-(bPEI/PAA)5-Glass的刮擦性能较好,经过紫外光照射后,发现其抗菌效果良好。
实施例5:壳聚糖(CS)和透明质酸(HA)与介孔二氧化硅
1)配制浓度为5mg/ml,pH为10的壳聚糖溶液;配制浓度为6mg/mL,pH在4的透明质酸溶液,备用;
2)将玻片浸泡于食人鱼溶液中16小时,蒸馏水洗涤3次,氮气吹干,得到表面带负电荷的玻片基底,将其浸泡于带正电荷的聚电解质CS溶液中20min,蒸馏水洗涤3次,得CS-Glass;将CS-Glass浸泡于带负电的聚电解质HA溶液中15min,蒸馏水洗涤3次,得到A/HA-Glass;
3)重复步骤2)循环组装5次,得(CS/HA)5-Glass;
4)将SiO2-ROX置于CS溶液中20min,离心分离洗涤3次,得CS@SiO2-ROX;将CS@SiO2-ROX置于HA溶液中20min,离心分离洗涤3次,得CS/HA@SiO2-ROX,循环组装5次,制备出(CS/HA)5@SiO2-ROX;
5)配制浓度为5mg/mL,pH为10的溶液的(CS/HA)5@SiO2-ROX,超声震荡15min;将(CS/HA)5-Glass浸泡于(CS/HA)5@SiO2-ROX溶液中10h;滴加盐酸调节pH至4,诱导(CS/HA)5-Glass与(CS/HA)5@SiO2-ROX修复,制备出(CS/HA)5@SiO2-ROX-(CS/HA)5-Glass,插入细沙粒中30次,考查它们的抗刮擦性能。
6)将制备的(CS/HA)5@SiO2-(CS/HA)5-Glass置于100ml罗丹明(RB)溶液(0.1mg/ml)中,紫外光照射3h,考查自清洁生物医学材料降解有机物的能力。
实验结果发现:(CS/HA)5@SiO2-(CS/HA)5-Glass的刮擦性能较好,经过紫外光照射后,发现其抗菌效果良好。
实施例6:海藻酸钠(SA)和羧甲基纤维素钠(CMC-Na)聚电解质体系与介孔二氧化硅
1)配制浓度为5mg/ml,pH为10的海藻酸钠溶液;配制浓度为6mg/mL,pH在4的羧甲基纤维素钠溶液,备用;
2)将玻片浸泡于食人鱼溶液中16小时,蒸馏水洗涤3次,氮气吹干,得到表面带负电荷的玻片基底,将其浸泡于带正电荷的海藻酸钠溶液中20min,蒸馏水洗涤3次,得SA-Glass;将SA-Glass浸泡于带负电的羧甲基纤维素钠溶液溶液中15min,蒸馏水洗涤3次,得到SA/CMC-Na-Glass;
3)重复步骤2)循环组装5次,得(SA/CMC-Na)5-Glass;
4)将SiO2-ROX置于海藻酸钠溶液溶液中20min,离心分离洗涤3次,得聚电解质SA@SiO2-ROX;将聚电解质SA@SiO2-ROX置于羧甲基纤维素钠溶液中20min,离心分离洗涤3次,得SA/CMC-NA@SiO2-ROX,循环组装5次,制备出(SA/CMC-Na)5@SiO2-ROX;
5)配制浓度为5mg/mL,pH为10的溶液的(SA/CMC-Na)5@SiO2-ROX,超声震荡15min;将(SA/CMC-Na)5-Glass浸泡于(SA/CMC-Na)5@SiO2-ROX溶液中10h;滴加盐酸调节pH至4,诱导(SA/CMC-Na)5-Glass与(SA/CMC-Na)5@SiO2-ROX修复,制备出(SA/CMC-Na)5@SiO2-ROX-(SA/CMC-Na)5-Glass,插入细沙粒中30次,考查它们的抗刮擦性能。
6)将制备的(SA/CMC-Na)5@SiO2-ROX-(SA/CMC-Na)5-Glass置于100ml罗丹明(RB)溶液(0.1mg/ml)中,紫外光照射3h,考查自清洁生物医学材料降解有机物的能力。
实验结果发现:(SA/CMC-Na)5@SiO2-ROX-(SA/CMC-Na)5-Glass的刮擦性能较好,经过紫外光照射后,发现其抗菌效果良好。
实施例7:海藻酸钠和羧甲基纤维素钠聚电解质体系与TiO2
1)配制浓度为5mg/ml,pH为10的海藻酸钠溶液;配制浓度为6mg/mL,pH在4的羧甲基纤维素钠溶液,备用;
2)将玻片浸泡于食人鱼溶液中16小时,蒸馏水洗涤3次,氮气吹干,得到表面带负电荷的玻片基底,将其浸泡于带正电荷的海藻酸钠溶液中20min,蒸馏水洗涤3次,得SA-Glass;将SA-Glass浸泡于带负电的羧甲基纤维素钠溶液溶液中15min,蒸馏水洗涤3次,得到SA/CMC-Na-Glass;
3)重复步骤2)循环组装5次,得(SA/CMC-Na)5-Glass;
4)将TiO2-ROX置于海藻酸钠溶液溶液中20min,离心分离洗涤3次,得聚电解质SA@TiO2-ROX;将聚电解质SA@TiO2-ROX置于羧甲基纤维素钠溶液中20min,离心分离洗涤3次,得SA/CMC-Na@TiO2-ROX,循环组装5次,制备出(SA/CMC-Na)5@TiO2-ROX;
5)配制浓度为5mg/mL,pH为10的溶液的(SA/CMC-Na)5@TiO2-ROX,超声震荡15min;将(SA/CMC-Na)5-Glass浸泡于(SA/CMC-Na)5@TiO2-ROX溶液中10h;滴加盐酸调节pH至4,诱导(SA/CMC-Na)5-Glass与(SA/CMC-Na)5@TiO2-ROX修复,制备出(SA/CMC-Na)5@TiO2-ROX-(SA/CMC-Na)5-Glass,插入细沙粒中30次,考查它们的抗刮擦性能。
6)将制备的(SA/CMC-Na)5@TiO2-ROX-(SA/CMC-Na)5-Glass置于100ml罗丹明(RB)溶液(0.1mg/ml)中,紫外光照射3h,考查自清洁生物医学材料降解有机物的能力。
实验结果发现:(SA/CMC-Na)5@TiO2-ROX-(SA/CMC-Na)5-Glass的刮擦性能较好,经过紫外光照射后,发现其抗菌效果良好。
实施例8:海藻酸钠和羧甲基纤维素钠聚电解质体系与C3N4
1)配制浓度为5mg/ml,pH为10的海藻酸钠溶液;配制浓度为6mg/mL,pH在4的羧甲基纤维素钠溶液,备用;
2)将玻片浸泡于食人鱼溶液中16小时,蒸馏水洗涤3次,氮气吹干,得到表面带负电荷的玻片基底,将其浸泡于带正电荷的海藻酸钠溶液中20min,蒸馏水洗涤3次,得SA-Glass;将SA-Glass浸泡于带负电的羧甲基纤维素钠溶液溶液中15min,蒸馏水洗涤3次,得到SA/CMC-Na-Glass;
3)重复步骤2)循环组装5次,得(SA/CMC-Na)5-Glass;
4)将C3N4-ROX置于海藻酸钠溶液溶液中20min,离心分离洗涤3次,得聚电解质SA@C3N4-ROX;将聚电解质SA@C3N4-ROX置于羧甲基纤维素钠溶液中20min,离心分离洗涤3次,得SA/CMC-Na@C3N4-ROX,循环组装5次,制备出(SA/CMC-Na)5@C3N4-ROX;
5)配制浓度为5mg/mL,pH为10的溶液的(SA/CMC-Na)5@C3N4-ROX,超声震荡15min;将(SA/CMC-Na)5-Glass浸泡于(SA/CMC-Na)5@C3N4-ROX溶液中10h;滴加盐酸调节pH至4,诱导(SA/CMC-Na)5-Glass与(SA/CMC-Na)5@C3N4-ROX修复,制备出(SA/CMC-Na)5@C3N4-ROX-(SA/CMC-Na)5-Glass,插入细沙粒中30次,考查它们的抗刮擦性能。
6)将制备的(SA/CMC-Na)5@C3N4-ROX-(SA/CMC-Na)5-Glass置于100ml罗丹明(RB)溶液(0.1mg/ml)中,紫外光照射3h,考查自清洁生物医学材料降解有机物的能力。
实验结果发现:(SA/CMC-Na)5@C3N4-ROX-(SA/CMC-Na)5-Glass的刮擦性能较好,经过紫外光照射后,发现其抗菌效果良好。
实施例9:海藻酸钠和羧甲基纤维素钠聚电解质体系与银纳米颗粒
1)配制浓度为5mg/ml,pH为10的海藻酸钠溶液;配制浓度为6mg/mL,pH在4的羧甲基纤维素钠溶液,备用;
2)将玻片浸泡于食人鱼溶液中16小时,蒸馏水洗涤3次,氮气吹干,得到表面带负电荷的玻片基底,将其浸泡于带正电荷的海藻酸钠溶液中20min,蒸馏水洗涤3次,得SA-Glass;将SA-Glass浸泡于带负电的羧甲基纤维素钠溶液溶液中15min,蒸馏水洗涤3次,得到SA/CMC-Na-Glass;
3)重复步骤2)循环组装5次,得(SA/CMC-Na)5-Glass;
4)将Ag-ROX置于海藻酸钠溶液溶液中20min,离心分离洗涤3次,得聚电解质SA@Ag-ROX;将聚电解质SA@Ag-ROX置于羧甲基纤维素钠溶液中20min,离心分离洗涤3次,得SA/CMC-Na@Ag-ROX,循环组装5次,制备出(SA/CMC-Na)5@Ag-ROX;
5)配制浓度为5mg/mL,pH为10的溶液的(SA/CMC-Na)5@Ag-ROX,超声震荡15min;将(SA/CMC-Na)5-Glass浸泡于(SA/CMC-Na)5@Ag-ROX溶液中10h;滴加盐酸调节pH至4,诱导(SA/CMC-Na)5-Glass与(SA/CMC-Na)5@Ag-ROX修复,制备出(SA/CMC-Na)5@Ag-ROX-(SA/CMC-Na)5-Glass,插入细沙粒中30次,考查它们的抗刮擦性能。
6)将制备的(SA/CMC-Na)5@Ag-ROX-(SA/CMC-Na)5-Glass置于100ml罗丹明(RB)溶液(0.1mg/ml)中,紫外光照射3h,考查自清洁生物医学材料降解有机物的能力。
实验结果发现:SA/CMC-Na)5@Ag-ROX-(SA/CMC-Na)5-Glass的刮擦性能较好,经过紫外光照射后,发现其抗菌效果良好。

Claims (10)

1.一种生物医学材料,其特征在于,所述的生物医学材料由包括:
a:聚电解质基底;和;
b:功能纳米颗粒选自TiO2、C3N4,银纳米颗粒,介孔纳米材料,介孔二氧化硅中的任意一种或多种。
2.根据权利要求1所述的生物医学材料,其特征在于,所述的聚电解质基底由成对的聚电解质A和聚电解质B组成,所述的聚电解质A为聚烯丙基胺盐酸盐、支化聚乙烯亚胺、明胶、壳聚糖、海藻酸钠、聚四乙烯基吡啶、聚二烯丙基二甲基胺盐酸盐、聚L-赖氨酸、聚苯胺中的一种或几种;所述的聚电解质B为透明质酸、聚丙烯酸、羧甲基纤维素钠、聚苯乙烯磺酸钠、磺化聚醚醚酮、磺化葡聚糖中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的生物医学材料,其特征在于,所述的聚电解质基底选自支化聚乙烯亚胺和聚丙烯酸,壳聚糖和透明质酸,海藻酸钠和羧甲基纤维素钠中的任意一种组合,优选为海藻酸钠和羧甲基纤维素钠,或支化聚乙烯亚胺和聚丙烯酸。
4.根据权利要求1所述的生物医学材料,其特征在于,所述的纳米颗粒为TiO2、C3N4,银纳米颗粒,介孔纳米材料,介孔二氧化硅中的任意一种;优选为介孔二氧化硅。
5.一种制备权利要求1-4任一项所述生物医学材料的方法,其特征在于,所述的方法包括以下步骤:
1)溶液配制;聚电解质A的溶液浓度在1-10mg/mL,pH为8-11;聚电解质B溶液浓度在1-10mg/mL,pH为2-6,备用;
2)材料基底的制备:将玻片浸泡于食人鱼溶液中,洗涤,吹干,浸泡于聚电解质A溶液,洗涤,得到A-Glass;将A-Glass浸泡于聚电解质B溶液,洗涤,得到A/B-Glass,循环组装制备出(A/B)n-Glass,其中n为1-100中的整数;
3)功能纳米颗粒包覆:将功能纳米颗粒先后溶于步骤1)中的聚电解质A和聚电解质B溶液中,制备成包覆了聚电解质包膜的功能纳米颗粒;
4)多功能生物医学材料制备:将步骤3)的功能纳米颗粒溶液配置成溶液中,将(A/B) n-Glass置于其中,调节pH,(A/B)n-Glass和功能纳米颗粒异体修复,即得。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的1)聚电解质A为聚乙烯基亚胺、壳聚糖、海藻酸钠中的一种;聚电解质B为透明质酸、聚丙烯酸、羧甲基纤维素钠中的一种;优选为聚电解质A为海藻酸钠;聚电解质B为羧甲基纤维素钠。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述步骤2):将玻片浸泡于食人鱼溶液中12-24小时,蒸馏水洗涤1-3次,氮气吹干,浸泡于聚电解质A溶液中1-60min,蒸馏水洗涤3次,得A-Glass;将A-Glass浸泡于聚电解质B溶液中1-60min,蒸馏水洗涤3次,得A/B-Glass,循环组装1-10次,制备出(A/B)n-Glass。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的3):将功能纳米颗粒置于聚电解质A溶液中1-60min,离心分离洗涤1-3次,得到A@Nanoparticles;将其置于聚电解质B溶液中1-60min,离心分离洗涤1-3次,得A/B@Nanoparticles,循环组装1-10次,制备出(A/B)n@Nanoparticles。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的4):将步骤3)的功能纳米颗粒配制成浓度范围为0.1-50mg/mL,pH范围为1-14的溶液,超声震荡1-60min;将步骤2)的基底浸泡于功能纳米颗粒溶液中1-24h;调节pH至1-14,诱导基底与功能纳米颗粒进行异体修复,制备出多功能生物医学材料。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,包含以下步骤:
1)配制浓度为5mg/ml,pH为10的聚电解质A溶液;配制浓度为6mg/mL,pH在4的聚电解质B溶液,备用;
2)将玻片浸泡于食人鱼溶液中16小时,蒸馏水洗涤3次,氮气吹干,得到表面带负电荷的玻片基底,将其浸泡于带正电荷的聚电解质A溶液中20min,蒸馏水洗涤3次,得A-Glass;将A-Glass浸泡于带负电的聚电解质B溶液中15min,蒸馏水洗涤3次,得到A/B-Glass;
3)重复步骤2)循环组装5次,得(A/B)5-Glass;
4)将SiO2-ROX置于聚电解质A溶液中20min,离心分离洗涤3次,得聚电解质A@SiO2-ROX;将聚电解质A@SiO2-ROX置于聚电解质B溶液中20min,离心分离洗涤3次,得A/B@SiO2-ROX,循环组装5次,制备出(A/B)5@SiO2-ROX;
5)配制浓度为5mg/mL,pH为10的溶液的(A/B)5@SiO2-ROX,超声震荡15min;将(A/B)5-Glass浸泡于(A/B)5@SiO2-ROX溶液中10h;滴加盐酸调节pH至4,诱导(A/B)5-Glass与(A/B)5@SiO2-ROX修复,制备出(A/B)5@SiO2-ROX-(A/B)5-Glass。
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