CN1115373C - 应用天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法 - Google Patents
应用天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1115373C CN1115373C CN 00101371 CN00101371A CN1115373C CN 1115373 C CN1115373 C CN 1115373C CN 00101371 CN00101371 CN 00101371 CN 00101371 A CN00101371 A CN 00101371A CN 1115373 C CN1115373 C CN 1115373C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- natural plant
- active agent
- oil
- surface active
- fermentation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 title claims abstract description 23
- 239000010773 plant oil Substances 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000004391 petroleum recovery Methods 0.000 title 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 claims abstract description 22
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000009435 amidation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 43
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- 239000004519 grease Substances 0.000 claims description 18
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- -1 acid amides carboxylate salt Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 4
- 210000000582 semen Anatomy 0.000 claims description 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009629 microbiological culture Methods 0.000 claims description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 102000004895 Lipoproteins Human genes 0.000 claims description 2
- 108090001030 Lipoproteins Proteins 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000008157 edible vegetable oil Substances 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000003642 hunger Nutrition 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 10
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 abstract description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000010729 system oil Substances 0.000 abstract 1
- 235000019871 vegetable fat Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 4
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- 241000269319 Squalius cephalus Species 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003876 biosurfactant Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011206 ternary composite Substances 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019737 Animal fat Nutrition 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical class C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
本发明属于一种用于三次采用的羧酸盐表面活性剂的制备方法，是以天然植物油脂为原料，在通过生物发酵法提高反应物活性前提下，采用胺与多胺的进行酰胺化来制备一种分子量分布合理、具有很高的界面活性且适用于油田需要的羧酸盐表面活性剂的方法。具有制备工艺简单，成本低等优点。用其所配制的三元驱油体系，与原油两小时后的平衡界面张力5×10-3mN/m以下的超低值，驱油效果可比水驱提高20%OOIP以上。
Description
本发明为用于三次采油的羧酸盐表面活性剂的制备方法，属于有机化学组合物制备技术领域。
三次采油是国内外广泛应用于老油田提高原油采收率的有效办法，采用聚合物、碱、表面活性剂体的三元复合休系进行驱油是这一领域中继单纯的聚合物驱、碱驱、表面活性剂驱、混相驱、蒸气驱之后的新技术，具有广阔的前景。
用于三元复合驱的表面活性剂除一些油田所必须考虑的通用要求外，还应具有与聚合物配伍性好，适应的碱范围宽的特点。通常，选用的表面活性剂主要集中在石油磺酸盐、石油羧酸盐、木质素磺酸盐、生物表面活性剂等几大类上。这其中以选用重烷基苯、直链烷基苯、支链烷基苯为原料，以三氧化硫为磺化剂，通过釜式磺化工艺或列管膜式磺化工艺，制成烷基磺酸盐表面活性剂的较为普遍，并已在油田现场上得到了应用。而由石油烃类直接进行氧化制备的石油羧酸盐、由木质素直接磺化或缩合后磺化的木质素磺酸盐以及生物表面活性剂因成本与效果问题，大部分尚处于室内研究阶段。
采用植物油或动物油脂类合成羧酸盐类表面活性剂，受其原材料的结构和传统氢氧化钠皂化法所限，主要用于民用洗涤剂领域或工业乳化剂领域。在油田三次采油的三元复合驱领域，有研究者采用多种动植物油脂下脚料(油脚)为原料的办法，即，采用氢氧化钠皂化反应工艺，生成分子量较高的混合脂肪酸皂的办法，尝试解决单一油脂结构单一和亲油基团与原油多种组分的匹配对应问题。
本发明的目的在于：直接利用成本低的天然植物油脂为原料，在通过生物发酵法提高反应物活性前提下，采用胺与多胺的进行酰胺化来制备一种分子量分布合理、具有很高的界面活性且适用于油田需要的羧酸盐表面活性剂的方法。这种驱油剂，具有制备工艺简单，设备投资小，产品成本低，与聚合物、碱的兼容性好，体系稳定，现场配制方便等特点，弥补了已有技术的不足。
本发明是通过以下步骤实现的：
1、选择纯天然植物油，主要有热榨的植物油、水浸压榨的植物油两种，并对植物油脂进行沉淀除渣。采用常温除渣法时，取上层清油，下层应过滤后方可使用。
2、控制温度35～55℃，进行低温发酵。
3、在接菌器一次培养营养基料，加入发酵的植物油中进行二次培养发酵，通过14天的细菌培养发酵，使油脂缩合工艺酰胺化进行完全。
4、选定上述发酵过的植物油油脂与有机胺，在碱性促进剂作用下，通过釜式反应器，控制温度85～135℃，控温反应6小时，缩合羧酸化并脱去水份，形成油酸油酰胺羧酸盐主剂，此为表面活性剂主体，一般使分子量控制在1422～1482之间，控制残余单体小于0.5％～0.8％，使该主剂合成品含量在98％～99.5％之间。
5、根据上述主剂，加入助分散剂、溶剂以选择极性溶剂和低分子不饱和醇，在45℃以下与羧酸盐表面活性剂产物按比例低温混溶，调整有效物含量在50％±1，即可得到羧酸盐表面活性剂。
本发明中所述的热榨的植物油、水浸压榨的植物油，酸值1.77，密度0.85-0.95g/cm3。
本发明中所述的有有机胺为三甲胺、乙胺和四甲基乙胺。
本发明中所述的碱性促进剂为氢氧化钠和碳酸钠。
本发明中制备羧酸盐表面活性剂的最佳天然植物油脂为玉米油，也可以是油酸。
本发明是采用生物发酵法增加反应物的活性。
本发明是采用胺与多胺酰胺化，并根据所用领域调控分子量。
本发明的优点是：选用天然植物油脂类为原料，制备工艺简单，与常规方法相比可降低成本50％。更主要的是，利用这种方法制备的羧酸盐表面活性剂具有很高的界面活性，很强的抗钙镁离子能力，适应于油田三次采油的需要。羧酸盐表面活性剂在0.05％-0.3％的浓度范围内时，与0.5％-1.2％的氢氧化钠和1.3‰分子量为1700万的聚成丙烯酰胺水溶液所配制的三元驱油体系，与原油两小时后的平衡界面张力可达5×10-3mN/m以下的超低值，驱油效果可比水驱提高20％OOIP以上。
实施例1：
①选取适用于油脂类微生物发酵的芽胞杆菌，一次接种培养，按常规接种方法，对接种容器进行高温消毒，选用6L高压反应釜，开启人孔并对人孔进行消毒处理后，装入细菌培养基原料，原料的组成为蛋白质，海产植物动物脂，水浸豆饼曲料，少量玉米油，葡萄糖类化合物，调整好养分浓度后，接入菌种进行控温发酵14天，温度控制在25～45℃之间，最佳温度为31℃±2℃，为了控温准确可采用水循环夹套的方法，中间每24小时采用无菌器具对培养基进行搅拌使之均匀。一次发酵后微生物密度加大，微生物的生长速率加快，目测观察外观由棕褐色变为黄褐色得到产物A。
②将一次发酵后的产物A移入10立方米的搪瓷玻璃反应釜，加入玉米油、米糠油，控温在38～45℃之间进行二次发酵，并补充碱性促进剂。发酵5天，反应过程中应间歇式的搅拌，二次发酵到期后，抽检细菌总量达标后，出料。移入澄清罐，取上层清液移入产品原料槽，下层压滤后入原料槽，得到产物B。
③将产物B100-150份，有机胺31份，四甲基乙胺3份，氢氧化钠2份，碳酸钠3份加入反应釜，控制搅拌转速60-120转/MIN，反应6小时进行羧酸化反应，得到产物C。
④将产物C100份，异丙醇10份，低分子醇5份，非极性溶剂30份，磷酸脂类分散剂5份，磺酸盐类助稳定剂、热稳定剂8份，渗透剂5份分别加入反应釜中。
⑤控温23～45℃之间，反应两小时使其充分混溶后，调整PH值至7-9，有效物含量为50％±1，即可得到最终产品。
实施例2：
①选取适用于油脂类微生物发酵的菌种YW-6841，一次接种培养，按常规接种方法，以油酸、米糠油为原料得到产物A。
②将一次发酵后的产物A100-113份，有机胺35份，四季胺盐3份，氢氧化钠3份加入反应釜，控制搅拌转速60-120转/MIN，反应用6小时进行羧酸化反应，得到产物B。
③将产物B100份，正丁醇10份，低分子醇5份，非极性溶剂30份，乙二胺四甲叉磷酸脂5份，渗透剂3份，热稳定剂3份。
④将上述原料分别加入反应釜中，控温25～45℃之间，使固体原料完全溶解后，调整PH值至7-9，有效物含量为50％±1，即可得到最终产品。
Claims (8)
1、一种应用天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法，其特征在于：
a、选择纯天然植物油，主要有热榨的植物油、水浸压榨的植物油两种，并对植物油脂进行沉淀除渣，采用常温除渣法时，取上层清油，下层过滤后方可使用；
b、控制温度35～55C，进行低温发酵；
c、在接菌器一次培养营养基料，加入发酵的植物油中进行二次培养发酵，通过14天的细菌培养发酵，使油脂缩合工艺酰胺化进行完全；
d、选定上述发酵过的植物油油脂与有机胺，在碱性促进剂作用下，通过釜式反应器，控制温度85～135℃，控温反应6小时，缩合羧酸化并脱去水份，形成油酸油酰胺羧酸盐主剂，此为表面活性剂主体，一般使分子量为控制在1422～1482之间，控制残余单体小于0.5％～0.8％，使该主剂合成品含量在98％～99.5％之间；
e、根据上述主剂，加入助分散剂、溶剂以选择极性溶性和低分子不饱醇，在45℃以下与羧酸盐表面活性剂产物按比例低温混溶，调整有效物含量在50％±1，即可得到羧酸盐表面活性剂。
2、如权利要求1所述的一种应用于天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法，其特征在于：所述的热榨植物油、水浸压榨植物油，酸值1.77，密度0.85～0.95g/cm3。
3、如权利要求1所述的一种应用于天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法，其特征在于：所述的天然植物油脂选用玉米油。
4、如权利要求1所述的一种应用于天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法，其特征在于：所述的天然植物油脂也可以是油酸。
5、如权利要求1所述的一种应用于天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法，其特征在于：采用生物发酵法增加反应物的活性。
6、如权利要求1所述的一种应用于天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法，其特征在于：采用胺与多胺酰胺化，并根据所用领域的油水物性调控分子量。
7、如权利要求1所述的一种应用于天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法，其特征在于：采用的胺为三甲胺、乙胺和四甲基乙胺。
8、如权利要求1所述的一种应用于天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法，其特征在于：采用氢氧化纳和碳酸钠为碱性促进剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 00101371 CN1115373C (zh) | 2000-02-15 | 2000-02-15 | 应用天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 00101371 CN1115373C (zh) | 2000-02-15 | 2000-02-15 | 应用天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1300811A CN1300811A (zh) | 2001-06-27 |
| CN1115373C true CN1115373C (zh) | 2003-07-23 |
Family
ID=4575914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 00101371 Expired - Fee Related CN1115373C (zh) | 2000-02-15 | 2000-02-15 | 应用天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1115373C (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101955769A (zh) * | 2010-10-14 | 2011-01-26 | 郑州正力聚合物科技有限公司 | 三次采油用表面活性剂的制备方法 |
| USD721967S1 (en) | 2013-06-20 | 2015-02-03 | Mary Kay Inc. | Cosmetic container |
| USD739739S1 (en) | 2014-09-11 | 2015-09-29 | Mary Kay Inc. | Cosmetic container |
| CN110819330B (zh) * | 2019-11-18 | 2022-05-10 | 西安石油大学 | 一种源于天然油脂的膦酸盐型油气田用表面活性剂 |
-
2000
- 2000-02-15 CN CN 00101371 patent/CN1115373C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1300811A (zh) | 2001-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102242076B (zh) | 一种驱油用微生物及含有该微生物的复合型驱油剂 | |
| Rosenberg et al. | Bioemulsans: microbial polymeric emulsifiers | |
| Brown | Biosurfactants for cosmetic applications | |
| CN102504789B (zh) | 一种提高原油采收率的生物脂肽表面活性剂采油剂 | |
| CN103547653A (zh) | 基于生物质的油田化学品 | |
| Lopes et al. | Emulsification properties of bioemulsifiers produced by wild-type and mutant Bradyrhizobium elkanii strains | |
| JPS5878597A (ja) | ヘテロ多糖ｓ−１９４ | |
| AU2016258621A1 (en) | A semi-continuous process for the production of rhamnolipids at high yield and titer | |
| Farooqui et al. | Algal biomass: potential renewable feedstock for bioenergy production | |
| Secato et al. | Biosurfactant production using Bacillus subtilis and industrial waste as substrate | |
| CN1115373C (zh) | 应用天然植物油脂制备三次采油用羧酸盐表面活性剂的方法 | |
| CN111286476B (zh) | 一株高产鼠李糖脂的铜绿假单胞菌及其应用 | |
| Ribeaux et al. | Innovative production of biosurfactant by Candida tropicalis UCP 1613 through solid-state fermentation | |
| CN115398003A (zh) | 产生包含亲水性槐糖脂的组合物的方法 | |
| US20090197312A1 (en) | Production of fat from alcohol | |
| EP0074775A2 (en) | Production of xanthan gum by emulsion fermentation | |
| CN1491905A (zh) | 一种长效微生物净水剂及其生产方法 | |
| CN110699267A (zh) | 一株维斯假丝酵母及其在制备油溶性甜菜红色素中的用途 | |
| CN1102960C (zh) | 一种甘油酯类生物表面活性剂的制备方法 | |
| Ray et al. | Advances on harvesting and extraction systems in microalgal biorefinery | |
| CN101434908B (zh) | 产二十碳五烯酸油脂的腐霉及该油脂的发酵制备方法 | |
| CN103571753B (zh) | 布朗葡萄藻及其应用 | |
| CN107855073B (zh) | 生物环保表面活性剂及其制备方法 | |
| CN112877049A (zh) | 一种微生物泡沫排水剂及其在气井开采中的应用 | |
| Talreja et al. | Screening of water and soil derived microbial consortia for the production of biosurfactant |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |