CN111497409A - 一种抗菌防霉剂、防霉淀粉胶、防霉抗菌瓦楞纸及其制备方法 - Google Patents

一种抗菌防霉剂、防霉淀粉胶、防霉抗菌瓦楞纸及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种抗菌防霉剂、防霉淀粉胶、防霉抗菌瓦楞纸及其制备方法。所述抗菌防霉剂按质量百分含量计包括：辛基异噻唑啉酮9‑13％、纳米氧化锌13‑18％和乳液8‑12％，余量为水。所述防霉淀粉胶的制备原料包括：木薯粉、所述抗菌防霉剂、烧碱、稳定剂、强粘剂和水。所述防霉抗菌瓦楞纸包括依次设置的面纸层、中间层和里纸层，所述面纸层和所述里纸层均通过所述的防霉淀粉胶与所述中间层粘结。本发明所述防霉抗菌瓦楞纸具有极好的防水效果及高效广谱抗菌防霉的效果，可有效防止瓦楞纸在高温高湿环境下因吸湿而导致发霉，很好的保持瓦楞纸的缓冲减震效果和抗压效果。

Description

一种抗菌防霉剂、防霉淀粉胶、防霉抗菌瓦楞纸及其制备方法
技术领域
本发明属于瓦楞纸技术领域，具体涉及一种抗菌防霉剂、防霉淀粉胶、防霉抗菌瓦楞纸及其制备方法。
背景技术
瓦楞纸包装箱是目前商品包装及运输中使用最为广泛的容器。瓦楞纸板特殊的多孔瓦楞结构，比较容易吸潮，尤其是在梅雨季节，当瓦楞纸板的含水率大于12％时就比较容易发霉。而瓦楞瓦楞纸制作胶的成分特殊，瓦楞纸板制作过程中会用到大量的淀粉类胶黏剂进行粘合，此类胶黏剂中含有大量的蛋白质，恰好提供了霉菌繁衍所需的营养条件，当温湿度适宜时，很容易引起瓦楞瓦楞纸发霉。发霉的瓦楞瓦楞纸其食品安全性和机械强度都会受到很大的影响。市面上出售的普通淀粉胶不具备防霉抗菌特性，在高温高湿环境下15天后就容易发霉变质，且淀粉胶内营养物质含量高，能够为霉菌提供充足的营养，是瓦楞瓦楞纸易发霉的主要因素。
CN109162146A公开了一种具有持久抗菌防霉性能的瓦楞纸，包括內纸、瓦楞纸芯和面纸，瓦楞纸芯通过纸板粘合剂粘合在內纸与面纸之间。內纸与面纸表面均涂覆有抗菌涂液，抗菌涂液包括如下重量份的组分：分散剂一10-35份，纳米二氧化硅25-55份，海藻酸钠15-35份，凡士林25-45份，茶树油5-30份，成膜剂25-40份。纸板粘合剂包括如下重量份的组分：银掺杂纳米氧化锌10-20份，阳离子季铵盐25-40份，甲基硅油12-28份，分散剂二30-55份，乳液1-5份，壳聚糖30-55份，玉米淀粉15-40份。该瓦楞纸抗菌涂液成分及制备工艺复杂，且高温或碱性环境抗菌涂液易编织，导致抗菌效果下降。
CN208164430U公开了一种环保型防霉抗菌瓦楞纸板，包括底纸、面纸和粘合在底纸与面纸之间的瓦楞芯，在底纸和面纸的两面通过静电作用吸附有防霉颗粒和吸附颗粒，并涂覆有防水涂层，通过防水涂层将防霉颗粒和吸附颗粒封闭在相应的底纸和面纸上，生产工艺简单，质量轻便。防霉颗粒能保持纸板干燥且抑制霉菌生长，吸附颗粒能吸附异味。然而其同样存在高温或碱性环境可下抗菌效果较差的问题。
因此，目前亟待开发一种抗菌剂使制备得到的瓦楞纸具有持久抗菌性能。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种抗菌防霉剂、防霉淀粉胶、防霉抗菌瓦楞纸及其制备方法。本发明所述防霉抗菌瓦楞纸具有极好的防水效果及高效广谱抗菌防霉的效果，可有效防止瓦楞纸在高温高湿环境下因吸湿而导致发霉，很好的保持瓦楞纸的缓冲减震效果和抗压效果。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种抗菌防霉剂，所述抗菌防霉剂按质量百分含量计包括：辛基异噻唑啉酮9-13％、纳米氧化锌13-18％和乳液8-12％，余量为水。
本发明中，所述辛基异噻唑啉酮和纳米氧化锌在特定比例下相互配合，协同增效，在乳液的帮助下在涂覆其的材料形成一层有效广谱抗菌防霉的干膜，当细菌和霉菌一旦接触或滞留材料表面，抗菌防霉剂就立即开始作用，会穿透细菌和霉菌的细胞壁，破坏其活动、生长和繁殖的功能，细菌和霉菌的生命功能受到抑制，从而不能生长和繁殖，使其不能在表面无法生存，抗菌效果长期有效，使用寿命长。
以所述抗菌防霉剂的质量为100％计，所述辛基异噻唑啉酮的添加量为9-13％，例如可以是9％、9.5％、10％、10.5％、11％、11.5％、12％、12.5％、13％等。
以所述抗菌防霉剂的质量为100％计，所述纳米氧化锌的添加量为13-18％，例如可以是13％、13.5％、14％、14.5％、15％、15.5％、16％、16.5％、17％、17.5％、18％等。
以所述抗菌防霉剂的质量为100％计，所述乳液的添加量为8-12％，例如可以是8％、8.5％、9％、9.5％、10％、10.5％、11％、11.5％、12％等。
优选地，所述乳液包括脂肪醇聚氧乙烯醚和/或改性脂肪酸单乙醇胺酰胺。
优选地，所述乳液的粘度为30-50cp，例如可以是30cp、32cp、34cp、36cp、38cp、40cp、42cp、44cp、46cp、48cp或50cp等。
优选地，所述乳液的固含量为25-35wt％，例如可以是25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％等。
优选地，所述抗菌防霉剂还包括光稳定剂。
优选地，所述光稳定剂包括癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯与1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯的混合物或丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物)。
优选地，所述光稳定剂的添加量占所述抗菌防霉剂总质量的4-6％，例如可以是4％、4.2％、4.4％、4.6％、4.8％、5％、5.2％、5.4％、5.5％、5.6％、5.8％、6％等。
第二方面，本发明提供一种防霉淀粉胶，所述防霉淀粉胶的制备原料包括：木薯粉、如第一方面所述的抗菌防霉剂、烧碱、稳定剂、强粘剂和水。
在本发明中，所述防霉淀粉胶的制备原料各组分之间协同增效，不仅保证了防霉淀粉胶具有很好的防霉杀菌性能，而且很大程度上提高了其防霉杀菌性能的持久性，延长了防霉淀粉胶自身的使用寿命，从而有效解决了淀粉胶涂覆的瓦楞纸受到细菌霉菌污染导致的瓦楞纸机械强度降低的问题。
优选地，所述防霉淀粉胶的制备原料按重量份数计包括：木薯粉290-320份、抗菌防霉剂5-20份、烧碱32-40份、稳定剂2-5份、强粘剂9-11份和水900-1000份。
所述防霉淀粉胶的制备原料中，木薯粉的含量为290-320份，例如可以是290份、295份、300份、305份、310份、315份、320份等。
所述防霉淀粉胶的制备原料中，抗菌防霉剂的含量为5-20份，例如可以是5份、6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份等。本发明中抗菌防霉剂具有高效广谱抗菌防霉效果，因此极大降低了其在防霉淀粉胶中的添加量，仍能够赋予瓦楞纸很好的抗菌防霉性能，提高瓦楞纸的功能性。
所述防霉淀粉胶的制备原料中，烧碱的含量为32-40份，例如可以是32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份等。
所述防霉淀粉胶的制备原料中，稳定剂的含量为2-5份，例如可以是2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份等。
所述防霉淀粉胶的制备原料中，强粘剂的含量为9-11份，例如可以是9份、9.5份、10份、10.5份、11份等。
所述防霉淀粉胶的制备原料中，水的含量为900-1000，例如可以是900份、910份、920份、930份、940份、950份、960份、970份、980份、990份、1000份等。
优选地，所述稳定剂包括水滑石和/或高氯酸盐。
优选地，所述强粘剂包括甲苯二异氰酸酯(TDI)改性树酯和/或甲苯二异氰酸酯的羟基化合物。
优选地，所述防霉淀粉胶由以下方法制备得到：将木薯粉、抗菌防霉剂、烧碱、稳定剂、强粘剂和水混合，在60-80℃(例如可以是60℃、65℃、70℃、75℃、80℃等)下加热熟化，得到所述防霉淀粉胶。
第三方面，本发明提供一种防霉抗菌瓦楞纸，所述防霉抗菌瓦楞纸包括依次设置的面纸层、中间层和里纸层，所述面纸层和所述里纸层均通过如第一方面所述的防霉淀粉胶与所述中间层粘结。
本发明在瓦楞纸成型中，所述防霉淀粉胶分别粘结于中间层的波峰和波谷，相对包覆于瓦楞纸内部，不易在瓦楞纸运输或存储过程中与外界摩擦掉落，易于防霉淀粉胶的缓慢释放，从而有效提高瓦楞纸抗菌的持久性。所述防霉抗菌瓦楞纸具有极好的防霉抗菌效果，可有效防止瓦楞纸在高温高湿的潮湿季节由于瓦楞纸吸湿而导致发霉，增强了瓦楞纸的食品安全性，而且由于瓦楞纸不吸潮变质，可以很好的保持瓦楞纸的缓冲减震效果和抗压效果。
优选地，所述中间层的波峰和波谷处防霉淀粉胶的用量各自独立为25-30g/m2，例如可以是25g/m2、26g/m2、27g/m2、28g/m2、29g/m2、30g/m2等。
优选地，所述中间层包括瓦楞芯纸层。
优选地，所述瓦楞芯纸层的纸张定量为160-334g/m2，例如可以是160g/m2、180g/m2、200g/m2、220g/m2、240g/m2、260g/m2、280g/m2、300g/m2、320g/m2、330g/m2、334g/m2等。
优选地，所述中间层包括依次设置的第一防霉水喷涂层、瓦楞芯纸层和第二防霉水喷涂层。
作为本发明优选的技术方案，瓦楞纸成型中还在瓦楞芯纸层的上下表面分别喷涂第一防霉水喷涂层和第二防霉水喷涂层，从而进一步提高瓦楞纸的抗菌防霉性能，进一步有效防止瓦楞纸在高温高湿环境下因吸湿而导致发霉，很好的保持瓦楞纸的缓冲减震效果和抗压效果。
优选地，所述防霉抗菌瓦楞纸还包括设置于所述面纸层的远离所述中间层一侧的第三防霉水喷涂层和设置于所述里纸层的远离所述中间层一侧的第四防霉水喷涂层。
作为本发明优选的技术方案，所述防霉抗菌瓦楞纸还包括设置于所述面纸层上方的第三防霉水喷涂层和设置于所述里纸层下方的第四防霉水喷涂层。瓦楞纸成型中在面纸层上方印刷第三防霉水喷涂层，并在里纸层下方印刷第四防霉水喷涂层，从而进一步提高瓦楞纸的抗菌防霉性能，可有效防止瓦楞纸在高温高湿的潮湿季节由于瓦楞纸吸湿而导致发霉，增强了瓦楞纸制成的纸箱的食品安全性。
优选地，所述第一防霉水喷涂层、第二防霉水喷涂层、第三防霉水喷涂层和第四防霉水喷涂层的制备原料为防霉喷涂水，所述防霉喷涂水包括：第一方面所述的抗菌防霉剂和水。
优选地，所述防霉喷涂水中，第一方面所述的抗菌防霉剂和水的质量比为(1-1.2):(20-40)；
其中，“1-1.2”例如可以是1、1.05、1.1、1.15、1.2等；
其中，“20-40”例如可以是20、25、30、35、40等。
优选地，所述防霉抗菌瓦楞纸还包括设置于第三防霉水喷涂层上方的水性光油层。
作为本发明优选的技术方案，瓦楞纸成型中还包括在第三防霉水喷涂层上方印刷水性光油层，水性光油层为瓦楞纸提供防水性能好，水性光油刷到瓦楞瓦楞纸外表后表面光滑，表面张力小，不易附着水、油脂以及灰尘，使得其外观整洁，而且进一步在潮湿环境中不易滋生霉菌，同时还具有良好的耐光照能力，其耐微生物降解性能也显著提高。
第四方面，本发明提供一种如第三方面所述防霉抗菌瓦楞纸的制备方法，所述防霉抗菌瓦楞纸的制备方法为：将防霉淀粉胶上胶到中间层，并将中间层分别与面纸层和里纸层粘结，得到所述防霉抗菌瓦楞纸。
本所述防霉抗菌瓦楞纸的制造工艺为直接将防霉淀粉胶上胶到所述中间层的波峰和波谷处，将中间层的波峰与面纸层的下表面粘结，将中间层的波谷与里纸层的上表面粘结，得到所述防霉抗菌瓦楞纸。本发明所述防霉抗菌瓦楞纸的制造工艺简单，在现有瓦楞瓦楞纸制造工艺的基础上穿插防霉材料，不用增加额外工序，便于大批量量产。
优选地，所述防霉抗菌瓦楞纸的制备方法包括以下步骤：
(1)将防霉喷涂水喷涂于瓦楞芯纸层的上表面形成第一防霉水喷涂层，将喷涂于瓦楞芯纸层的下表面形成第二防霉水喷涂层，得到中间层；
(2)将防霉淀粉胶上胶到步骤(1)得到的中间层的波峰和波谷处，将中间层的波峰与面纸层的下表面粘结，将中间层的波谷与里纸层的上表面粘结；
(3)将防霉喷涂水印刷于面纸层上表面形成第三防霉水喷涂层，将防霉喷涂水印刷于面纸层下表面形成第四防霉水喷涂层，得到所述防霉抗菌瓦楞纸。
优选地，步骤(1)所述防霉喷涂水的用量为8-11g/m2，例如可以是8g/m2、8.5g/m2、9g/m2、9.5g/m2、10g/m2、10.5g/m2、11g/m2等。
优选地，步骤(3)所述防霉喷涂水的用量为8-11g/m2，例如可以是8g/m2、8.5g/m2、9g/m2、9.5g/m2、10g/m2、10.5g/m2、11g/m2等。
优选地，步骤(3)后还包括步骤(4)：在所述防霉抗菌瓦楞纸的第三防霉水喷涂层上方印刷水性光油，形成水性光油层。
优选地，所述水性光油的用量为15-20g/m2，例如可以是15g/m2、16g/m2、17g/m2、18g/m2、19g/m2、20g/m2等。
优选地，所述防霉抗菌瓦楞纸的制备方法包括以下步骤：
(1)通过瓦楞纸板双面机，将防霉喷涂水喷涂于瓦楞芯纸层的上表面形成第一防霉水喷涂层，将防霉喷涂水喷涂于瓦楞芯纸层的下表面形成第二防霉水喷涂层，得到中间层；
(2)通过瓦楞纸板上胶辊，将防霉淀粉胶上胶到步骤(1)得到的中间层的波峰和波谷处，将中间层的波峰与面纸层的下表面粘结，将中间层的波谷与里纸层的上表面粘结；
(3)通过胶版印刷工艺，将防霉喷涂水印刷于面纸层上表面形成第三防霉水喷涂层，将防霉喷涂水印刷于面纸层下表面形成第四防霉水喷涂层；
(4)通过胶版印刷工艺，在所述防霉抗菌瓦楞纸的第三防霉水喷涂层上方印刷水性光油，形成水性光油层，得到防霉抗菌瓦楞纸。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明所述防霉抗菌瓦楞纸具有极好的防水效果及高效广谱抗菌防霉的效果，可有效防止瓦楞纸在高温高湿的潮湿季节由于瓦楞纸吸湿而导致发霉，增强了瓦楞纸制成的纸箱的食品安全性，而且由于瓦楞纸不易吸潮变质，可以很好的保持瓦楞纸的缓冲减震效果和抗压效果；
(2)本发明所述防霉抗菌瓦楞纸对大肠杆菌的抑制率在93％以上，对金黄色葡萄球菌的抑制率在93％以上，对白色念珠菌抑的制率在95％以上，防霉等级为I-Ⅱ级；同时放置于高温高湿环境下一段时间后(即温度40℃，相对湿度97±1％，28天)，本发明提供的瓦楞纸的耐破强度为1402-2553kPa，边压强度为5600-8760N/m。
(3)本发明所述防霉抗菌瓦楞纸的制造工艺简单，仅在现有瓦楞瓦楞纸制造工艺的基础上穿插防霉材料，不用增加额外工序，便于大批量量产；
(4)本发明所述防霉抗菌瓦楞纸可以避免由于霉变带来的包装和内装物的变质，减少包装材料的使用，保护环境。
附图说明
图1为实施例1提供的防霉抗菌瓦楞纸；
其中，1为面纸层、21为瓦楞芯纸层、3为里纸层、4为防霉淀粉胶。
图2为实施例4提供的防霉抗菌瓦楞纸；
其中，1为面纸层、5为第一防霉水喷涂层、21为瓦楞芯纸层、6为第二防霉水喷涂层、3为里纸层、4为防霉淀粉胶。
图3为实施例5提供的防霉抗菌瓦楞纸；
其中，7为第三防霉水喷涂层、1为面纸层、5为第一防霉水喷涂层、21为瓦楞芯纸层、6为第二防霉水喷涂层、3为里纸层、8为第四防霉水喷涂层、4为防霉淀粉胶。
图4为实施例6提供的防霉抗菌瓦楞纸；
其中，9为水性光油层、7为第三防霉水喷涂层、1为面纸层、5为第一防霉水喷涂层、21为瓦楞芯纸层、6为第二防霉水喷涂层、3为里纸层、8为第四防霉水喷涂层、4为防霉淀粉胶。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
在本发明的描述中，需要说明的是，术语“上”、“下”、“波谷”、“波峰”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。此外，术语“第一”、“第二”、“第三”、“第四”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性。
以下制备例和实施例和组分来源如下所示：乳液(厂家：上海振威化工有限公司、牌号：Genapol O 020)，光稳定剂(厂家：南京经天纬化工有限公司、牌号：光稳定剂292)，木薯粉(厂家：西宁有得生产商贸服务运输进出口责任有限公司、牌号：三朵黄花)，稳定剂(厂家：辽宁锦标化工有限公司、牌号：兴百洲稳定剂)，强粘剂(厂家：辽宁锦标化工有限公司、牌号：兴百洲粘合剂)，水性光油(厂家：广东佳景科技股份有限公司、牌号：防水型水性光油)。
制备例1
本制备例提供一种抗菌防霉剂，所述抗菌防霉剂按质量百分含量计包括：辛基异噻唑啉酮10％、纳米氧化锌16％、乳液10％、光稳定剂4％和水60％。
本制备例提供一种防霉淀粉胶，所述防霉淀粉胶的制备原料按重量份数计包括：木薯粉300份、抗菌防霉剂10份、烧碱35份、稳定剂3份、强粘剂10份和水950份。
本制备例提供的防霉淀粉胶剂的制备方法为：将木薯粉、抗菌防霉剂、烧碱、稳定剂、强粘剂和水混合，70℃下加热熟化，得到所述防霉淀粉胶。
制备例2
本制备例提供一种抗菌防霉剂，所述抗菌防霉剂按质量百分含量计包括：辛基异噻唑啉酮9％、纳米氧化锌18％、乳液12％、光稳定剂5％和水56％。
本制备例提供一种防霉淀粉胶，所述防霉淀粉胶的制备原料按重量份数计包括：木薯粉320份、抗菌防霉剂12份、烧碱40份、稳定剂4份、强粘剂9份和水1000份。
本制备例提供的防霉淀粉胶剂的制备方法为：将木薯粉、抗菌防霉剂、烧碱、稳定剂、强粘剂和水混合，60℃下加热熟化，得到所述防霉淀粉胶。
制备例3
本制备例提供一种抗菌防霉剂，所述抗菌防霉剂按质量百分含量计包括：辛基异噻唑啉酮13％、纳米氧化锌13％、乳液8％、光稳定剂6％和水60％。
本制备例提供一种防霉淀粉胶，所述防霉淀粉胶的制备原料按重量份数计包括：木薯粉320份、抗菌防霉剂12份、烧碱40份、稳定剂4份、强粘剂9份和水1000份。
本制备例提供的防霉淀粉胶剂的制备方法为：将木薯粉、抗菌防霉剂、烧碱、稳定剂、强粘剂和水混合，80℃下加热熟化，得到所述防霉淀粉胶。
对比制备例1
本制备例提供一种抗菌防霉剂和防霉淀粉胶剂，与制备例1的区别仅在于，所述抗菌防霉剂中不添加纳米氧化锌，而辛基异噻唑啉酮含量增至26％，抗菌防霉剂中其他组分含量同制备例1，并由本制备例提供的抗菌防霉剂制备得到防霉淀粉胶剂，各组分含量及制备方法同制备例1。
对比制备例2
本制备例提供一种抗菌防霉剂和防霉淀粉胶剂，与制备例1的区别仅在于，所述抗菌防霉剂中不添加辛基异噻唑啉酮，而纳米氧化锌含量增至26％，抗菌防霉剂中其他组分含量同制备例1，并由本制备例提供的抗菌防霉剂制备得到防霉淀粉胶剂，各组分含量及制备方法同制备例1。
对比制备例3
本制备例提供一种抗菌防霉剂和防霉淀粉胶剂，与制备例1的区别仅在于，所述辛基异噻唑啉酮含量增至16％，纳米氧化锌含量减至10％，抗菌防霉剂中其他组分含量同制备例1，并由本制备例提供的抗菌防霉剂制备得到防霉淀粉胶剂，各组分含量及制备方法同制备例1。
对比制备例4
本制备例提供一种抗菌防霉剂和防霉淀粉胶剂，与制备例1的区别仅在于，所述辛基异噻唑啉酮含量减至6％，纳米氧化锌含量增至20％，抗菌防霉剂中其他组分含量同制备例1，并由本制备例提供的抗菌防霉剂制备得到防霉淀粉胶剂，各组分含量及制备方法同制备例1。
实施例1
本实施例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，所述防霉抗菌瓦楞纸包括依次设置的面纸层、中间层和里纸层，所述中间层的波峰通过制备例1提供的防霉淀粉胶与面纸层的下表面粘结，所述中间层的波谷通过制备例1提供的所述的防霉淀粉胶与里纸层的上表面粘结，所述中间层为纸张定量为250g/m2的瓦楞芯纸层。
本实施例提供的所述防霉抗菌瓦楞纸的制备方法为：通过瓦楞纸板上胶辊，将制备例1提供的防霉淀粉胶上胶到瓦楞芯纸层的波峰和波谷处，波峰和波谷的上胶用量均为25g/m2；将瓦楞芯纸层的波峰与面纸层的下表面粘结，将瓦楞芯纸层的波谷与胶与里纸层的上表面粘结，得到所述防霉抗菌瓦楞纸。
图1为实施例1提供的防霉抗菌瓦楞纸，如图1所示：所述防霉抗菌瓦楞纸包括依次设置的面纸层1、中间层(该中间层仅含瓦楞芯纸层21)和里纸层3，中间层的波峰通过防霉淀粉胶4与面纸层1的下表面粘结，中间层的波谷通过防霉淀粉胶4与里纸层3的上表面粘结。
实施例2
本实施例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例1的区别仅在于，将制备例1提供的防霉淀粉胶替换为制备例2提供的防霉淀粉胶，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例1。
实施例3
本实施例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例1的区别仅在于，将制备例1提供的防霉淀粉胶替换为制备例3提供的防霉淀粉胶，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例1。
实施例4
本实施例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，所述防霉抗菌瓦楞纸包括依次设置的面纸层、中间层和里纸层，所述中间层的波峰通过制备例1提供的防霉淀粉胶与面纸层的下表面粘结，所述中间层的波谷通过制备例1提供的所述的防霉淀粉胶与里纸层的上表面粘结；所述中间层包括依次设置的第一防霉水喷涂层、瓦楞芯纸层和第二防霉水喷涂层，所述瓦楞芯纸层的纸张定量为250g/m2。
本实施例所述防霉抗菌瓦楞纸的制备方法包括以下步骤：
(1)取5份制备例1提供的抗菌防霉剂与25份水混合，得到防霉喷涂水；通过瓦楞纸板双面机，将该防霉喷涂水喷涂于瓦楞芯纸层的上表面形成第一防霉水喷涂层，喷涂于瓦楞芯纸层的下表面形成第二防霉水喷涂层，上下表面防霉喷涂水的用量均为9g/m2，得到中间层；
(2)通过瓦楞纸板上胶辊，将制备例1提供的防霉淀粉胶上胶到中间层的波峰和波谷处，波峰和波谷的上胶用量均为25g/m2；将中间层的波峰与面纸层的下表面粘结，将中间层的波谷与里纸层的上表面粘结，得到所述防霉抗菌瓦楞纸。
图2为实施例4提供的防霉抗菌瓦楞纸，如图2所示：所述防霉抗菌瓦楞纸包括依次设置的面纸层1、中间层和里纸层3，中间层的波峰通过防霉淀粉胶4与面纸层1的下表面粘结，中间层的波谷通过防霉淀粉胶4与里纸层3的上表面粘结，所述中间层包括依次设置的第一防霉水喷涂层5、瓦楞芯纸层21和第二防霉水喷涂层6。
实施例5
本实施例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，所述防霉抗菌瓦楞纸包括依次设置的第三防霉水喷涂层、面纸层、中间层、里纸层和第四防霉水喷涂层，所述中间层的波峰通过制备例1提供的防霉淀粉胶与面纸层的下表面粘结，所述中间层的波谷通过制备例1提供的所述的防霉淀粉胶与里纸层的上表面粘结；所述中间层包括依次设置的第一防霉水喷涂层、瓦楞芯纸层和第二防霉水喷涂层；所述瓦楞芯纸层的纸张定量为250g/m2。
本实施例所述防霉抗菌瓦楞纸的制备方法包括以下步骤：
(1)取5份制备例1提供的抗菌防霉剂与25份水混合，得到防霉喷涂水；通过瓦楞纸板双面机，将该防霉喷涂水喷涂于瓦楞芯纸层的上表面形成第一防霉水喷涂层，喷涂于瓦楞芯纸层的下表面形成第二防霉水喷涂层，上下表面防霉喷涂水的用量均为9g/m2，得到中间层；
(2)通过瓦楞纸板上胶辊，将制备例1提供的防霉淀粉胶上胶到中间层的波峰和波谷处，波峰和波谷的上胶用量均为25g/m2；将中间层的波峰与面纸层的下表面粘结，将中间层的波谷与里纸层的上表面粘结；
(3)通过胶版印刷工艺，取5份制备例1提供的抗菌防霉剂与25份水混合，得到防霉喷涂水；将该防霉喷涂水印刷于面纸层上表面形成第三防霉水喷涂层，印刷于面纸层下表面形成第四防霉水喷涂层，上下表面防霉喷涂水的用量均为9g/m2，得到所述防霉抗菌瓦楞纸。
图3为实施例5提供的防霉抗菌瓦楞纸，如图3所示：所述防霉抗菌瓦楞纸包括依次设置的第三防霉水喷涂层7、面纸层1、中间层、里纸层3和第四防霉水喷涂层8，中间层的波峰通过防霉淀粉胶4与面纸层1的下表面粘结，中间层的波谷通过防霉淀粉胶4与里纸层3的上表面粘结，所述中间层包括依次设置的第一防霉水喷涂层5、瓦楞芯纸层21和第二防霉水喷涂层6。
实施例6
本实施例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，所述防霉抗菌瓦楞纸包括依次设置的水性光油层、第三防霉水喷涂层、面纸层、中间层、里纸层和第四防霉水喷涂层，所述中间层的波峰通过制备例1提供的防霉淀粉胶与面纸层的下表面粘结，所述中间层的波谷通过制备例1提供的所述的防霉淀粉胶与里纸层的上表面粘结；所述中间层包括依次设置的第一防霉水喷涂层、瓦楞芯纸层和第二防霉水喷涂层；所述瓦楞芯纸层的纸张定量为250g/m2。
本实施例所述防霉抗菌瓦楞纸的制备方法包括以下步骤：
(1)取5份制备例1提供的抗菌防霉剂与25份水混合，得到防霉喷涂水；通过瓦楞纸板双面机，将该防霉喷涂水喷涂于瓦楞芯纸层的上表面形成第一防霉水喷涂层，喷涂于瓦楞芯纸层的下表面形成第二防霉水喷涂层，上下表面防霉喷涂水的用量均为9g/m2，得到中间层；
(2)通过瓦楞纸板上胶辊，将制备例1提供的防霉淀粉胶上胶到中间层的波峰和波谷处，波峰和波谷的上胶用量均为25g/m2；将中间层的波峰与面纸层的下表面粘结，将中间层的波谷与里纸层的上表面粘结；
(3)通过胶版印刷工艺，取5份制备例1提供的抗菌防霉剂与25份水混合，得到防霉喷涂水；将该防霉喷涂水印刷于面纸层上表面形成第三防霉水喷涂层，印刷于面纸层下表面形成第四防霉水喷涂层，上下表面防霉喷涂水的用量均为9g/m2；
(4)通过胶版印刷工艺，在第三防霉水喷涂层上方印刷水性光油，所述水性光油的用量为18g/m2，形成水性光油层，得到防霉抗菌瓦楞纸。
图4为实施例6提供的防霉抗菌瓦楞纸，如图4所示：所述防霉抗菌瓦楞纸包括依次设置的水性光油层9、第三防霉水喷涂层7、面纸层1、中间层、里纸层3和第四防霉水喷涂层8，中间层的波峰通过防霉淀粉胶4与面纸层1的下表面粘结，中间层的波谷通过防霉淀粉胶4与里纸层3的上表面粘结，所述中间层包括依次设置的第一防霉水喷涂层5、瓦楞芯纸层21和第二防霉水喷涂层6。
实施例7
本实施例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例6的区别仅在于，所述瓦楞芯纸层的纸张定量为150g/m2，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例1。
实施例8
本实施例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例6的区别仅在于，所述瓦楞芯纸层的纸张定量为337g/m2，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例1。
实施例9
本实施例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例6的区别仅在于，步骤(1)中瓦楞芯纸层上下表面防霉喷涂水的用量均为5g/m2，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例1。
实施例10
本实施例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例6的区别仅在于，步骤(1)中瓦楞芯纸层上下表面防霉喷涂水的用量均为15g/m2，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例1。
实施例11
本实施例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例6的区别仅在于，步骤(2)波峰和波谷的上胶用量均为20g/m2，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例1。
实施例12
本实施例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例6的区别仅在于，波峰和波谷的上胶用量均为40g/m2，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例1。
对比例1
本对比例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例1的区别仅在于，将制备例1提供的防霉淀粉胶替换为对比制备例1提供的防霉淀粉胶，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例1。
对比例2
本对比例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例1的区别仅在于，将制备例1提供的防霉淀粉胶替换为对比制备例2提供的防霉淀粉胶，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例1。
对比例3
本对比例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例1的区别仅在于，将制备例1提供的防霉淀粉胶替换为对比制备例3提供的防霉淀粉胶，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例1。
对比例4
本对比例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例1的区别仅在于，将制备例1提供的防霉淀粉胶替换为对比制备例4提供的防霉淀粉胶，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例1。
对比例5
本对比例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例6的区别仅在于，将步骤(1)中的制备例1提供的抗菌防霉剂替换为对比制备例1提供的抗菌防霉剂，将步骤(2)中的制备例1提供的防霉淀粉胶替换为对比制备例1提供的防霉淀粉胶，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例6。
对比例6
本对比例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例6的区别仅在于，将步骤(1)中的制备例1提供的抗菌防霉剂替换为对比制备例2提供的抗菌防霉剂，将步骤(2)中的制备例1提供的防霉淀粉胶替换为对比制备例2提供的防霉淀粉胶，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例6。
对比例7
本对比例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例6的区别仅在于，将步骤(1)中的制备例1提供的抗菌防霉剂替换为对比制备例3提供的抗菌防霉剂，将步骤(2)中的制备例1提供的防霉淀粉胶替换为对比制备例3提供的防霉淀粉胶，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例6。
对比例8
本对比例提供一种防霉抗菌瓦楞纸，与实施例6的区别仅在于，将步骤(1)中的制备例1提供的抗菌防霉剂替换为对比制备例4提供的抗菌防霉剂，将步骤(2)中的制备例1提供的防霉淀粉胶替换为对比制备例4提供的防霉淀粉胶，瓦楞纸层间结构和制备方法同实施例6。
试验例1
采用测定吸光光度的测定方法进行抗菌实验，采用的菌种为大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌，将实施例1-12提供的瓦楞纸和对比例1-8提供的分别瓦楞纸置于温度为40℃、湿度为60～80％的环境中放置，其表面分别喷洒接种大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和念珠菌，观察其表面的菌落数，计算其抑菌率，防霉测试方法和标准：参照GB/T 4768-2008，将实施例1-12提供的瓦楞纸和对比例1-8提供的分别瓦楞纸放置于温度29±1℃，相对湿度97±1％的试验箱中进行28天防霉试验。
具体测试结果如表1所示：
表1
Figure BDA0002504336220000191
Figure BDA0002504336220000201
由表1可知，本发明制备得到的瓦楞纸对大肠杆菌的抑制率在93％以上，对金黄色葡萄球菌的抑制率在93％以上，对白色念珠菌抑的制率在95％以上，防霉等级为I-Ⅱ级。说明本发明所述抗菌防霉剂在较高温度和湿度下仍能形成具有高效广谱抗菌防霉效果的干膜，很好地解决现有瓦楞纸在较长时间的运输或存储过程中，瓦楞纸的抗菌性能逐渐减弱，易受到细菌霉菌污染而降低瓦楞纸机械强度的问题；可有效防止瓦楞纸在高温高湿的潮湿季节由于瓦楞纸吸湿而导致发霉，增强了瓦楞纸的食品安全性。
由实施例1和实施例4的对比可知，实施例4在瓦楞芯纸层的上下表面分别喷涂第一防霉水喷涂层和第二防霉水喷涂层，因而其抗菌防霉性能均得到进一步提高，有效防止瓦楞纸在高温高湿环境下因吸湿而导致发霉。
由实施例1和实施例5的对比可知，实施例5不仅在瓦楞芯纸层的上下表面分别喷涂第一防霉水喷涂层和第二防霉水喷涂层，并且所述面纸层上方的第三防霉水喷涂层和设置于所述里纸层下方的第四防霉水喷涂层，因而其抗菌防霉性能均得到进一步提高，制备得到的瓦楞纸对大肠杆菌的抑制率在97％以上，对金黄色葡萄球菌的抑制率在98％以上，对白色念珠菌抑的制率在98.5％以上，防霉等级为I级。
由实施例1和实施例6的对比可知，实施例5不仅在瓦楞芯纸层的上下表面分别喷涂第一防霉水喷涂层和第二防霉水喷涂层，在所述面纸层上方的第三防霉水喷涂层和设置于所述里纸层下方的第四防霉水喷涂层，并设置水性光油层，因而其抗菌防霉性能均得到更进一步提高，制备得到的瓦楞纸对大肠杆菌的抑制率在99.7％以上，对金黄色葡萄球菌的抑制率在99.8％以上，对白色念珠菌抑的制率更是高达100％，防霉等级为I级。
由实施例1和对比例1、2的对比可知，实施例1中涂抹的防霉淀粉胶中的抗菌活性成分辛基异噻唑啉酮和纳米氧化锌相互配合，协同增效，从而进一步提高本发明制备得到的瓦楞纸的抗菌防霉性能，而对比例1、2缺少其中任一成分，仅仅是提高某一种成分的含量均不能达到本发明如此高的抗菌防霉性能。
由实施例1和对比例3、4的对比可知，本发明所述抗菌活性成分辛基异噻唑啉酮和纳米氧化锌在特定比例下合理复配，能够进一步提高瓦楞纸的抗菌防霉性能。
试验例2
将实施例1-12提供的瓦楞纸和对比例1-8提供的分别瓦楞纸放置于温度40℃，相对湿度97±1％的试验箱中放置28天后进行力学强度测试；耐破强度：按照GB/T6545-1998《瓦楞纸板耐破强度的测定方法》进行测试；边压强度：按照GB/T6546-1998《瓦楞纸板边压强度的测定法》进行测试。
具体测试结果如表2所示：
表2
Figure BDA0002504336220000211
Figure BDA0002504336220000221
由表2测试数据可知，在高温高湿下放置一段时间后，本发明提供的瓦楞纸的耐破强度为1402-2553kPa，边压强度为5600-8760N/m。本发明所述防霉抗菌瓦楞纸具有极好的防水效果及高效广谱抗菌防霉的效果，可有效防止瓦楞纸在高温高湿的潮湿季节由于瓦楞纸吸湿而导致发霉，增强了瓦楞纸的食品安全性，而且由于瓦楞纸不易吸潮变质，可以很好的保持瓦楞纸的缓冲减震效果和抗压效果，很好地解决现有瓦楞纸在较长时间的运输或存储过程中，瓦楞纸的抗菌性能逐渐减弱，易受到细菌霉菌污染而降低瓦楞纸机械强度的问题。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的抗菌防霉剂、防霉淀粉胶、防霉抗菌瓦楞纸及其制备方法，但本发明并不局限于上述实施例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种抗菌防霉剂，其特征在于，所述抗菌防霉剂按质量百分含量计包括：辛基异噻唑啉酮9-13％、纳米氧化锌13-18％和乳液8-12％，余量为水。
2.根据权利要求1所述的抗菌防霉剂，其特征在于，所述乳液包括脂肪醇聚氧乙烯醚和/或改性脂肪酸单乙醇胺酰胺；
优选地，所述乳液的粘度为30-50cp；
优选地，所述乳液的固含量为25-35wt％；
优选地，所述抗菌防霉剂还包括光稳定剂；
优选地，所述光稳定剂包括癸二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯与1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯的混合物或丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物)；
优选地，所述光稳定剂的添加量占所述抗菌防霉剂总质量的4-6％。
3.一种防霉淀粉胶，其特征在于，所述防霉淀粉胶的制备原料包括：木薯粉、如权利要求1或2所述的抗菌防霉剂、烧碱、稳定剂、强粘剂和水。
4.根据权利要求3所述的防霉淀粉胶，其特征在于，所述防霉淀粉胶的制备原料按重量份数计包括：木薯粉290-320份、抗菌防霉剂5-20份、烧碱32-40份、稳定剂2-5份、强粘剂9-11份和水900-1000份；
优选地，所述稳定剂包括水滑石和/或高氯酸盐；
优选地，所述强粘剂包括甲苯二异氰酸酯改性树酯和/或甲苯二异氰酸酯的羟基化合物；
优选地，所述防霉淀粉胶由以下方法制备得到：将木薯粉、抗菌防霉剂、烧碱、稳定剂、强粘剂和水混合，在60-80℃下加热熟化，得到所述防霉淀粉胶。
5.一种防霉抗菌瓦楞纸，其特征在于，所述防霉抗菌瓦楞纸包括依次设置的面纸层、中间层和里纸层，所述面纸层和所述里纸层均通过权利要求3或4所述的防霉淀粉胶与所述中间层粘结。
6.根据权利要求5所述的防霉抗菌瓦楞纸，其特征在于，所述中间层的波峰和波谷处防霉淀粉胶的用量各自独立为25-30g/m2。
7.根据权利要求5或6所述的防霉抗菌瓦楞纸，其特征在于，所述中间层包括瓦楞芯纸层；
优选地，所述瓦楞芯纸层的纸张定量为160-334g/m2；
优选地，所述中间层包括依次设置的第一防霉水喷涂层、瓦楞芯纸层和第二防霉水喷涂层；
优选地，所述防霉抗菌瓦楞纸还包括设置于所述面纸层的远离所述中间层一侧的第三防霉水喷涂层和设置于所述里纸层的远离所述中间层一侧的第四防霉水喷涂层；
优选地，所述第一防霉水喷涂层、第二防霉水喷涂层、第三防霉水喷涂层和第四防霉水喷涂层的制备原料为防霉喷涂水，所述防霉喷涂水包括：权利要求1或2所述的抗菌防霉剂和水；
优选地，所述防霉喷涂水中，权利要求1或2所述的抗菌防霉剂和水的质量比为(1-1.2):(20-40)；
优选地，所述防霉抗菌瓦楞纸还包括设置于所述第三防霉水喷涂层上方的水性光油层。
8.根据权利要求5-7中任一项所述的防霉抗菌瓦楞纸的制备方法，其特征在于，所述防霉抗菌瓦楞纸的制备方法为：将防霉淀粉胶上胶到中间层，并将中间层分别与面纸层和里纸层粘结，得到所述防霉抗菌瓦楞纸。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述防霉抗菌瓦楞纸的制备方法包括以下步骤：
(1)将防霉喷涂水喷涂于瓦楞芯纸层的上表面形成第一防霉水喷涂层，将喷涂于瓦楞芯纸层的下表面形成第二防霉水喷涂层，得到中间层；
(2)将防霉淀粉胶上胶到步骤(1)得到的中间层的波峰和波谷处，将中间层的波峰与面纸层的下表面粘结，将中间层的波谷与里纸层的上表面粘结；
(3)将防霉喷涂水印刷于面纸层上表面形成第三防霉水喷涂层，将防霉喷涂水印刷于面纸层下表面形成第四防霉水喷涂层，得到所述防霉抗菌瓦楞纸；
优选地，步骤(1)所述防霉喷涂水的用量为8-11g/m2；
优选地，步骤(3)所述防霉喷涂水的用量为8-11g/m2；
优选地，步骤(3)后还包括步骤(4)：在所述防霉抗菌瓦楞纸的第三防霉水喷涂层上方印刷水性光油，形成水性光油层；
优选地，所述水性光油的用量为15-20g/m2。
10.根据权利要求8或9所述的制备方法，其特征在于，所述防霉抗菌瓦楞纸的制备方法包括以下步骤：
(1)通过瓦楞纸板双面机，将防霉喷涂水喷涂于瓦楞芯纸层的上表面形成第一防霉水喷涂层，将防霉喷涂水喷涂于瓦楞芯纸层的下表面形成第二防霉水喷涂层，得到中间层；
(2)通过瓦楞纸板上胶辊，将防霉淀粉胶上胶到步骤(1)得到的中间层的波峰和波谷处，将中间层的波峰与面纸层的下表面粘结，将中间层的波谷与里纸层的上表面粘结；
(3)通过胶版印刷工艺，将防霉喷涂水印刷于面纸层上表面形成第三防霉水喷涂层，将防霉喷涂水印刷于面纸层下表面形成第四防霉水喷涂层；
(4)通过胶版印刷工艺，在所述防霉抗菌瓦楞纸的第三防霉水喷涂层上方印刷水性光油，形成水性光油层，得到防霉抗菌瓦楞纸。
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