CN111491973A - 含脲和氨基甲酸酯基团的抗沉降流变控制添加剂 - Google Patents

含脲和氨基甲酸酯基团的抗沉降流变控制添加剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种含脲和氨基甲酸酯基团的产物，其包括一种或多种式(I)的物质：R1‑O‑(C＝O)‑NH‑R2‑NH‑(C＝O)‑NH‑R3‑NH‑[‑(C＝O)‑NH‑R4‑NH‑(C＝O)‑NH‑R3‑NH‑]n‑(C＝O)‑NH‑R2‑NH‑(C＝O)‑O‑R1(I)，其中R1独立地表示具有14至30个碳原子的非芳族烃基；R2独立地表示具有7至12个碳原子的烷基取代的芳族烃基；R3独立地表示具有2至36个碳原子的烃基，在脂族烃基的情况下，其可被1至17个醚氧原子间断；R4独立地表示具有2至36个碳原子的烃基；n为0至200的整数；和其中在所述一种或多种式(I)的物质中所含的所有R3和R4基团的平均40摩尔％至100摩尔％为无环脂族烃基，在R3的情况下，其可被1至17个醚氧原子间断。本发明进一步涉及一种制造此类产物的方法，包含此类产物的液体组合物以及该液体组合物作为流变控制添加剂，优选作为抗沉降剂的用途。此外，本发明涉及流变调节的方法，其包括将这种液体组合物添加到多种组合物和制剂中的步骤。

Description

含脲和氨基甲酸酯基团的抗沉降流变控制添加剂
本发明涉及含脲和氨基甲酸酯基团的产物，其制备及其作为流变控制剂的用途，特别优选作为抗沉降剂。另外，本发明涉及包含含脲和氨基甲酸酯基团的产物的流变控制剂(在本文中也称为“流变剂”或“流变添加剂”)及其用途。本发明进一步涉及包含含脲和氨基甲酸酯基团的产物的液体组合物和制剂。
液体系统的流变性主要使用有机改性的膨润土，二氧化硅，氢化蓖麻油和聚酰胺蜡来控制。这些物质大部分是干燥的固体，必须使用溶剂和剪切力将其加工成半成品，和/或通过目标温度控制将其引入液体系统。如果未观察到这些温度，则微晶会出现在最终系统中，不仅会导致流变性能变差，而且还会损害产品的性能。
如果液体系统是涂料，这些流变助剂通常会导致清晰透明涂料中发白和混浊的情况。此外，使用在加工过程中会产生粉尘的干燥粉末产品进行操作在技术上可能是不利的。
流变控制的其他解决方案已经在欧洲专利申请EP-A-0198519中提出。在此，异氰酸酯在成膜树脂溶液的存在下与胺反应，形成脲，该脲形成微晶的针状晶体。如此改性的这些成膜粘合剂以所谓的“流挂控制剂”的形式用作流变控制粘合剂和防流挂粘合剂。
在US 4,311,622和US 4,677,028中描述了用于流变控制的其他建议，其中多异氰酸酯或多异氰脲酸酯在粘合剂的强制性存在下与单胺或多胺反应以形成聚脲。
WO 02/04579描述了用于增稠脂肪或油的脲。这些增稠剂是通过伯胺与二异氰酸酯在待增稠的脂肪或油中的化学计量反应制备的。
专利说明书US 5,554,586同样描述了原位油的增稠。在这种情况下，伯单官能胺与聚氧化烯二胺的混合物与二异氰酸酯在待增稠的油中反应。
US 2005/0182205和WO 95/09201都描述了使用通过使异氰酸酯与二胺或三胺反应获得的脲衍生物来增稠模塑料(本体模塑料，BMC和片模塑料SMC)。作为异氰酸酯组分，可以使用脂族或芳族二异氰酸酯，也可以使用二异氰酸酯与聚醚二醇或聚酯二醇的反应产物。作为胺成分，使用低分子量的二胺和三胺以及多胺。通过将胺组分和异氰酸酯组分混合在相应的树脂中来制备脲化合物。
上述现有技术中描述的大多数产品的缺点在于，它们总是应在要增稠的介质中制备，并且应该会影响其流变性。因此，产品并非独立于要增稠的介质。它们在储存时不稳定，而是在短时间后出现块状和/或碎屑。另一个缺点是这些触变介质通常必须借助预凝胶来制备。该粘性预凝胶通常必须在其制备后立即进行处理，因为在长时间放置后，它不能再无破坏地掺入。因此，无法对完成的制剂进行后续校正。现有技术的大多数流变控制剂不能单独制备，而只能在作为需要增稠的液体制剂的一部分的其他组分例如成膜剂的存在下才能制备。因此，它们的用途是有限的。
EP 1188779描述了一种制备有效用作触变剂并包含脲-氨基甲酸酯的溶液的方法，以及该溶液在增稠涂料中的用途。通过使单羟基化合物与过量的甲苯二异氰酸酯反应，从反应混合物中除去甲苯二异氰酸酯的未反应部分，并使生成的单异氰酸酯加合物与二胺以2：1的摩尔比在溶剂中反应形成脲-氨基甲酸酯而获得。EP-A-0006252描述了类似的脲-氨基甲酸酯，其通过单羟基化合物与二异氰酸酯和二胺的化学计量反应获得。
专利说明书DE 10241853 B3描述了可通过过量的二异氰酸酯与多元醇的第一反应以形成与过量的二异氰酸酯一起存在的双侧NCO封端的氨基甲酸酯聚合物，并且随后使一方面双侧NCO封端的氨基甲酸酯预聚物和过量的二异氰酸酯的混合物，和另一方面伯单胺和伯二胺的混合物进行第二反应而获得的聚合脲-氨基甲酸酯。使用的反应介质是极性非质子溶剂。以这种方式获得的脲-氨基甲酸酯溶液在液体聚合物体系中用作流变控制剂。这些脲-氨基甲酸酯的缺点是有限的剪切稳定性和触变性。
使用流变控制剂的其他重要的应用领域是气井和油井钻井液，例如WO 02/42392中所述。这种油基流体通常包含颗粒形式的亲水性聚合物，作为在陆上和海上钻井中使用的环境可接受的增稠剂。粒状亲水性聚合物在油基流体载体中可以具有高固体含量。在这种应用中使用的许多亲水性聚合物选自多糖，例如纤维素醚，瓜耳胶及其衍生物和淀粉及其衍生物。纤维素醚特别包括羧甲基纤维素(CMC)，羟乙基纤维素(HEC)，羧甲基羟乙基纤维素(CMHEC)，聚阴离子纤维素(PAC)；瓜耳胶和瓜耳胶衍生物，包括直瓜耳胶(Guar)，羧甲基瓜耳胶(CMG)，羟丙基瓜耳胶(HPG)和羧甲基羟乙基瓜耳胶(CMHPG)；和淀粉包括羧甲基淀粉，羟乙基淀粉和羟丙基淀粉。瓜耳胶及其衍生物是在气井和油井钻井液中使用最广泛的聚合物。瓜耳胶用于使流体增稠，从而可以将级配砂(支撑剂)带入地质构造。瓜耳胶及其衍生物等多糖也可用作低固体钻探泥浆的增粘剂和失水添加剂。由于它们的非离子性质和较高的平均分子量，瓜耳胶可以在水或盐水中形成粘度。然而，多糖颗粒在储存时倾向于在油基流体中沉积，油基流体用于将颗粒作为可泵送液体制剂的一部分运输至打算增稠水性介质的地方。
WO 2017/017036涉及作为流变控制剂的线性脲烷(urea urethane)，其包含至少一个选自具有12至24个碳原子的单或多不饱和，支链或无支链的烯基或炔基的末端残基。但是，如果将其用于天然气和石油生产领域，这些流变控制剂仍具有改进的潜力。
因此，本发明的目的是提供新的流变控制剂。这些新试剂不应具有上述说明书中所述的缺点。更特别地，目的是寻找流变控制剂，其可以以有机制剂形式提供，用于石油和天然气钻探，完井和生产目的的水基流体。它们应与用于天然气和石油生产的流体具有优异的相容性，并应提高制剂中颗粒成分的抗沉降性能，尤其是用于增稠目的的颗粒多糖，例如瓜耳胶或前述纤维素醚衍生物。
流变控制剂还应该用作通用的抗沉降剂，以提高储存稳定性。在包含低或中等极性溶剂(例如矿物油，石蜡油，较少极性的醇或酯)的体系中，流变控制剂应表现出良好的相容性和良好的流变活性。
令人惊讶地发现，这些目的可以通过提供含脲和氨基甲酸酯基团的产物来实现，其包括一种或多种式(I)的物质：
R1-O-(C＝O)-NH-R2-NH-(C＝O)-NH-R3-NH-[-(C＝O)-NH-R4-NH-(C＝O)-NH-R3-NH-]n-(C＝O)-NH-R2-NH-(C＝O)-O-R1 (I)，
其中
R1独立地表示具有14至30个碳原子的非芳族烃基；
R2独立地表示具有7至12个碳原子的烷基取代的芳族烃基；
R3独立地表示具有2至36个碳原子的烃基，在脂族烃基的情况下，其可以被1至17，优选1至10，更优选1至5，最优选1、2或3个醚氧原子间断；
R4独立地表示具有2至36个碳原子的烃基；
n为0至200，优选0至150，更优选0至100，最优选0至50个碳原子的整数；和
其中在所述一种或多种式(I)的物质中所含的所有R3和R4基团的平均40摩尔％至100摩尔％为无环脂族烃基，在R3的情况下，其可被1至17个醚氧原子间断。
术语“含脲和氨基甲酸酯基团的产物”是指任何产物，特别是含有一种或多种如上定义的式(I)的物质的反应产物。所有R3和R4基团的平均40摩尔％至100摩尔％是根据式(I)的含脲和氨基甲酸酯基团的产物中所含的R3和R4基团的总摩尔数计算的。因此，满足的条件是在所述一种或多种式(I)的物质中所含的所有R3和R4基团的平均40摩尔％至100摩尔％为无环脂族烃基，在R3的情况下，其可以被1至17个醚氧原子间断，即使含脲和氨基甲酸酯基团的产物包含单一物种，其中无残基R3和/或R4为无环脂族烃基，在R3的情况下，其可以被1至17个醚氧原子间断，如果所有式(I)的物质的集合平均满足该要求则包含。
术语“烃基”表示仅由碳和氢原子组成的有机基团。可以被1个或更多个醚氧原子间断的“烃基”是例如，式CH2-CH2-O-CH2-CH2(被1个醚氧原子间断)或CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2(被2个醚氧原子间断)的基团。
本文所用的术语“脂族基团”是指不包含芳族结构的无环或环状，饱和或不饱和碳化合物的基团(参见：IUPAC Compendium of Chemical Terminology,2nd Ed.(The"GoldBook")A.D.McNaught和A.Wilkinson,Blackwell Scientific Publications,Oxford(1997)XML在线更正版本：http://goldbook.iupac.org(2006-)，由M.Nic，J.Jirat，B.Kosata创建；由A.Jenkins更新汇编，ISBN 0-9678550-9-8，https：//doi.org/10.1351/goldbook)。因此，脂族基或基团可包含杂原子，例如氧或氮。例如，氧可以以醚和/或酯基的形式存在于脂族基团中。例如，聚氧化烯基团是含有杂原子的脂族基团(在这种情况下为氧)。
脂族基团也可以同时包含脂族和芳族结构部分。例如。含有一个或多个芳族基团作为取代基的脂族基团称为芳脂族基团。根据公认的命名法，任何含有脂环族结构部分而没有芳族结构部分的脂族基团都是脂环族基团。
式(I)的物质
R1基团
基团R1独立地选自具有14至30个碳原子的非芳族烃基。
优选地，R1为具有14至30，更优选16至28，最优选18至26或甚至18至22个碳原子的无环脂族基团。这种脂族基团R1可以是饱和或不饱和的，支链的或直链的。更优选地，R1是支链的和/或不饱和的。最优选的R1是烯键式不饱和烃基，特别优选的是油基或R1是饱和的支链烃基。在烯键式不饱和烃基的情况下，最优选烯键式不饱和基团的碳-碳双键具有顺式几何结构，例如在油基中实现。
R2基团
基团R2独立地选自具有7至12个碳原子的烷基取代的芳族烃基。R2基团是二价基团，因为它们仅与式(I)的物质的相邻NH基团结合。优选的是具有一个或多个与苯环键合的烷基作为取代基的二价苯残基，该烷基优选含有1至4个，更优选1或2个碳原子，最优选为甲基。
优选的基团R2是甲苯基，特别是2,4-甲苯基和2,6-甲苯基及其混合物。
R3和R4基团
基团R3和R4独立地选自具有2至36个碳原子的烃基。另外，脂族R3烃基，特别是无环脂族R3烃基可被1至17，优选1至10，更优选1至5，最优选1、2或3个醚氧原子间断。但是，优选的是脂族R3烃基不被任何醚氧原子间断，即R3仅由碳和氢原子组成。
基团R3和R4可以是芳族或脂族的。优选基团R3和R4是脂族的，最优选基团R3和R4是无环的。无环脂族烃基不包含环状结构部分，例如亚环己基结构部分或芳族结构部分。
基团R3独立地选自具有2至36个碳原子，优选2至20个碳原子，更优选2至12个，最优选2至8个或甚至2至6个碳原子的烃基，其中那些基团可以被1至17个，更优选1至10，甚至更优选1至5，最优选1、2或3个醚氧原子间断。然而，优选的是，脂族R3烃基不被任何醚氧原子间断。R3基团是二价基团，因为它们仅与式(I)中物质的相邻NH基团结合。
合适的R3基团的例子是-(CH2)p-或-[CH2CH2O](0.5*p)CH2CH2-，其中p＝2至20，优选p＝2至16，更优选p＝2至12，-CH2CH(CH3)-，-CH2C(CH3)2CH2-，3-甲基-3,5,5-三甲基环己烷的二价基团，基团位置在环己烷环的1位，甲基在环己烷环的3位，环己烷，二环己基甲烷，3,3'-二甲基二环己基甲烷的二价基团，对-和间-亚二甲苯基，二苯基甲烷，3,3-二甲基二苯基甲烷和苯的二价基团。在典型的实施方案中，R3选自-CH2CH2-,-CH2CH2CH2-,-CH2CH2CH2CH2-和-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-，优选选自-CH2CH2CH2-和-CH2CH2CH2CH2-。
基团R4独立地选自具有2至36个碳原子的烃基。优选地，基团R4独立地选自具有4至24个碳原子，更优选地5至18或甚至6至13个碳原子的烃基。烃基R4为芳族或脂族的。
在脂族烃基R4的情况下，优选无环脂族烃基。R4基团是二价基团，因为它们仅与式(I)的物质的相邻NH基团结合。如果满足根据式(I)的物质中存在的所有基团R3和R4的平均至少40摩尔％是无环脂族烃基的条件，则R4基团可以与R2基团相同。优选地，R4是无环的脂族烃基。因此，非常优选式(I)的物质中的基团R2和R4彼此不同。
基团R4的实例是*CH2-CH2-CH2-CH2-CH2*,*CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2*,*CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2*,*CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2*，基于二聚脂肪酸烃骨架的二聚二异氰酸酯的烃结构部分或以下任何基团
Figure BDA0002547482350000071
其中星号*表示式(I)中R4与相邻的NH基团结合的位置。从上述基团中，优选的基团是*CH2-CH2-CH2-CH2-CH2*,*CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2*,*CH2-CH(CH3)-CH2-C(CH3)2-CH2-CH2*和*CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2*基团，最优选六亚甲基。
为了解决本发明中解决的问题，必须在根据式(I)的物质中存在的所有基团R3和R4的平均至少40摩尔％，优选至少50摩尔％，更优选至少60摩尔％，甚至更优选至少70摩尔％，最优选至少80摩尔％或甚至至少90摩尔％至100摩尔％是无环脂族烃基，在R3的情况下，其可以被1至17个醚氧原子间断。最优选的是，在根据式(I)的物质中存在的所有基团R3和R4是无环脂族烃基，在R3的情况下，其可以被1至17个醚氧原子间断。在一些实施方案中，R3不包含醚氧原子。
特别优选90摩尔％，更优选95摩尔％，最优选100摩尔％的基团R3是无环脂族烃基，其可以被1至17个醚氧原子间断。在一些实施方案中，R3不包含醚氧原子。
特别优选90摩尔％，更优选95摩尔％，最优选100摩尔％的基团R4是无环脂族烃基。
最优选的无环脂族烃基R3和R4是无环，直链或支链的饱和烃基。特别优选的是具有式[CRa 2]k的无环，直链或支链的饱和烃基，其中Ra独立地为H或具有1至6个，优选1至4个或甚至更优选1或2个碳原子的烷基，且k为2至20，优选2至16，更优选2至12或2至8个碳原子的整数。在R4基团的情况下，特别优选k为至少4的整数，更优选至少6的整数，而k的上限与上述相同。在R3基团的情况下，特别优选k为至少2的整数，而k的上限为6，优选为5，更优选为4，最优选为3。对于R3和R4而言，非常优选Ra为氢。
本发明含脲和氨基甲酸酯基团的产物的制造
简而言之，本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物可以通过首先使一种或多种组分R1-OH与一种或多种二异氰酸酯OCN-R2-NCO反应形成一种或多种具有下式(II)的单异氰酸根合加合物而获得。
R1-O-(CO)-NH-R2-NCO (II),
其中R1和R2如上所定义。该反应通常以摩尔过量的二异氰酸酯OCN-R2-NCO进行以防止副产物的形成。在进行以下第二步之前，可以将过量的二异氰酸酯OCN-R2-NCO去除，例如通过蒸馏。但是，可选择地，如果第一步中使用的二异氰酸酯OCN-R2-NCO中的至少一些与第二步中所使用的相同，则可以在混合物中保留过量的二异氰酸酯OCN-R2-NCO。如果第一步中使用的二异氰酸酯OCN-R2-NCO与第二步中使用的二异氰酸酯相同，并且如果第一步中使用的过量量等于第二步中用于形成混合物的量，即在第一步中获得的粗产物与在第二步中形成的混合物相同，甚至可以跳过第二步，并且可以直接进行第三步。但是，由于优选的是R2和R4彼此不同；可以跳过第二步的该方法是不太优选的制备方法。
在任选的第二步中，将一种或多种式(II)的加合物与一种或多种二异氰酸酯OCN-R4-NCO(其中R4如上所定义)混合以形成混合物。
在另一步骤中，一种或多种式(II)的加合物或任选的第二步的混合物进一步与一种或多种二胺H2N-R3-NH2反应，其中R3如上所定义，得到本发明含脲和氨基甲酸酯基团的产物，包括一种或多种式(I)的物质。
化学计量
n的值可以通过在式(II)的物质，二异氰酸酯OCN-R4-NCO和二胺H2N-R3-NH2之间的化学计量进行调节。式(II)的物质将形成式(I)的物质的两个末端结构部分。式(II)的物质的数目越高，式(I)的物质的数均重量(Mn)和重均分子量(Mw)越低。
优选地，本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物的数均分子量(Mn)为1200至8000g/mol，优选为1500至6000g/mol，更优选为1800至4200g/mol，甚至更优选为2000至4000g/mol，最优选为2200至3800g/mol，通过凝胶渗透色谱法测定(洗脱液：二甲基乙酰胺+5g/L溴化锂；柱：Polymer Standard Service提供的3个PSS-PolarSil柱的组合，尺寸：300mm*8mm ID/柱，粒径5μm，孔径
Figure BDA0002547482350000101
温度：50℃；标样：Mp为约1000000至102)的聚甲基丙烯酸甲酯标样，根据DIN 55672第2部分(年份：2008年)。还发现含脲和氨基甲酸酯基团的产物的多分散性(PD)(Mw/Mn)优选低于1.5，更优选低于1.4，甚至更优选低于1.3或低于1.2。为了确定多分散性(PD)，还通过前述凝胶渗透色谱法获得了含脲和氨基甲酸酯基团的产物的重均分子量。
稳定剂
反应可以在离子型化合物存在下进行。作为离子型化合物，优选使用包含元素周期表中第I和II主族元素的阳离子(碱金属和碱土金属)或铵离子，优选锂，钙或镁，特别优选锂和钙阳离子，且作为阴离子优选一价阴离子包含特别优选卤离子，假卤离子，甲酸根，乙酸根和/或硝酸根，最特别优选氯离子，乙酸根和/或硝酸根的盐。
作为离子型化合物，特别优选的是可溶性无机锂盐，例如氯化锂或硝酸锂。当离子液体用作载体和/或溶剂时，可以放弃使用上述稳定剂。
在本发明的上下文中，所谓的离子液体(即熔点≤80℃的有机盐)不归纳在术语离子型化合物下，而是属于溶剂和/或载体介质。
离子型化合物，优选锂化合物的量优选为一种或多种二胺H2N-R3-NH2的摩尔量的0.2至2.5，更优选0.1至1.5，甚至更优选0.6至1.0倍。
在制备本发明的聚脲的方法中，有利的是使用锂化合物或液体盐，以增加流变控制剂体系的储存稳定性。
溶剂
该反应通常在非质子极性有机溶剂中进行。合适的溶剂选自酰胺，优选环状酰胺(即内酰胺)，亚砜，优选二甲基亚砜和/或离子液体。在液体组合物部分中列出了可用于制造本发明的含脲基团的产物的其他合适的非质子溶剂，作为流变控制剂的合适载体介质。特别合适的是选自N-烷基内酰胺，优选的N-烷基丁内酰胺，甚至更优选的N-C1-8烷基丁内酰胺的溶剂，例如N-丁基丁内酰胺。用于合成的溶剂也可以用作本发明的液体组合物的载体介质。
反应温度和时间
相应反应条件的选择，例如反应温度，反应时间和加料速率是本领域技术人员已知的，并在工作实施例中更详细地说明。
反应物
组分R1-OH
合适的组分R1-OH是其中R1如上所定义的那些。
组分R1-OH的具体实例是具有14至30个碳原子，优选具有16至28个碳原子的饱和或不饱和，直链或支链的脂族烃基一元醇。
此类一元醇的实例是链长为C14至C20的格尔伯特(Guerbet)醇，脂肪醇，例如油醇，亚油醇，棕榈醇，硬脂醇或其烷基取代的衍生物。
特别优选的是，醇R1-OH在23℃和标准压力(100kPa)下为液体。由于许多在R1中具有14至30个碳原子的式R1-OH的烯键式不饱和醇为液态，因此在R1为具有14至30个，优选16至28个，甚至更优选18至26个碳原子的烯键式不饱和脂族烃基或支链饱和脂族烃基的情况下，可以最好地满足此要求。也可以使用两种或更多种醇R1-OH的混合物，其中优选该混合物在23℃和标准压力(100kPa)下为液体。这样的液体混合物可以包含或由醇R1-OH组成，所述醇本身在23℃和标准压力下不是液体。
二异氰酸酯OCN-R2-NCO和OCN-R4-NCO
合适的二异氰酸酯OCN-R2-NCO和OCN-R4-NCO是其中R2和R4分别如上定义的那些。
优选的二异氰酸酯OCN-R2-NCO是2,6-甲苯二异氰酸酯，2,4-甲苯二异氰酸酯及其混合物。
优选的二异氰酸酯OCN-R4-OCN是1,4-四亚甲基二异氰酸酯，1,5-五亚甲基二异氰酸酯，1,6-六亚甲基二异氰酸酯，2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯，2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯，1,10-癸二异氰酸酯，1,4-环己烷二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，对亚苯基二异氰酸酯，间亚苯基二异氰酸酯，2,6-甲苯二异氰酸酯，2,4-甲苯二异氰酸酯及其混合物，对-和间亚二甲苯基二异氰酸酯，4,4'-二异氰酸酯基二环己基甲烷，3,3'-二甲基-4,4'-联亚苯基二异氰酸酯，3,3'-二甲基-二异氰酸酯基二环己基甲烷，2,4'-和4,4'-二异氰酸酯基二苯基甲烷的混合物和C36二聚二异氰酸酯；最优选的二异氰酸酯OCN-R4-NCO为–因为它们有助于满足以下条件：平均至少40摩尔％的基团R3和R4为无环脂族烃基–1,4-四亚甲基二异氰酸酯，1,5-五亚甲基二异氰酸酯，1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，2,2,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯，2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯，1,10-癸二异氰酸酯和无环C36二聚体二异氰酸酯，其中HDI是特别优选的。
二胺H2N-R3-NH2
合适的二胺H2N-R3-NH2是其中R3如上所定义的那些。
这样的二胺的具体实例是例如无环脂族二胺，如乙二胺，新戊二胺，1,2-和1,3-丙二胺，1,4-丁二胺，1,5-戊二胺，1,6-六亚甲基二胺，1,8-八亚甲基二胺，1,10-十亚甲基二胺，1,12-十二亚甲基二胺；脂环族二胺，如环己基二胺，4,4'-二氨基二环己基甲烷，3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷，异佛尔酮二胺；芳脂族二胺，如对-和间-苯二甲胺或异构的苯二甲胺；和芳族二胺，例如4,4'-二氨基二苯基甲烷，3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷和亚苯基二胺的异构体。
由于R3可以是被1至17，优选1至10，更优选1至5，最优选1、2或3个醚氧原子间断的烃基，因此聚醚二胺例如H2N-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-NH2(
Figure BDA0002547482350000121
EDR148)也可以使用。
在上述二胺中，无环脂族二胺是优选的，因为它们有助于满足以下条件：平均至少40摩尔％的基团R3和R4必须是无环脂族烃基。在一个实施方案中，R3不包含醚氧原子。
包含本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物的液体组合物
根据本发明的术语“液体组合物”表示组合物，即，至少两种物质的物质，为液体，即，可在23℃和100kPa下流动，其中至少两种物质之一是本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物。
本文所用的术语“液体组合物”还包括半成品和最终产品，它们本身包含本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物或含有至少一种本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物的流变控制剂，和优选地，载体介质和不同于至少一种本发明的含脲基团的产物和载体介质的其他成分。半成品的一个例子是用于天然气和石油生产或金属加工的流体或淤浆。这样的淤浆可以包含无机和/或有机颗粒，例如多糖及其衍生物或重晶石。颗粒的用途可以是多种多样的，例如，它们可以用作流变添加剂(优选与水接触时具有活性的增稠剂)，增重剂，支撑剂(例如，作为轻质多孔材料)，产气添加剂，例如金属颗粒(例如，碱性条件下的铝颗粒)或润滑助剂/润滑添加剂。
在最简单的情况下，液体组合物由本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物和载体介质组成。载体介质可以是溶剂或溶剂混合物，其中进行了本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物的制备。在这种情况下，液体组合物优选基本上透明至浑浊，优选具有低至中等粘度，形成具有优选的活性成分部分的溶液或分散体，即，基于液体组合物的总重量，10至70重量％，更优选15至55重量％，最优选20至50重量％的本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物的部分。这种简单的液体组合物例如用作流变控制剂，并且是根据本发明的流变控制剂。
液体组合物可以是例如用作包含至少一种本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物的流变控制剂。载体介质的例子是有机溶剂，其可以是极性或非极性的。含脲和氨基甲酸酯基团的产物可以例如以溶液或分散体的形式存在于载体介质中。流变控制剂本身可以采取溶液，分散体例如乳液或悬浮液，凝胶或糊剂的形式。当流变控制剂为溶液形式时，优选使用极性非质子溶剂。优选的用于糊剂的载体介质适当地包含非极性溶剂，例如链烷烃和矿物油，优选具有低含量的芳族化合物或不含芳族化合物(例如所谓的不含BTEX的矿物油)。然而，非常优选流变控制剂以溶液形式递送。
优选地，根据本发明的流变控制剂以在非质子有机溶剂中的溶液形式存在。极性非质子有机溶剂特别合适，非常特别是选自线性酰胺(包括醚酰胺和酯酰胺)，内酰胺，亚砜和离子液体(即熔点≤80℃的有机盐)的溶剂。因此，优选使用这类溶剂作为载体介质和/或在这些极性、非质子有机溶剂或离子液体中进行本发明的流变控制剂的制备。
这种液体组合物优选包含或由以下组成：
(a)5至70重量％的一种或多种本发明的含脲基团的产物，
(b)30至95重量％的一种或多种极性非质子溶剂和/或离子液体，和
(c)0至8重量％的一种或多种离子型化合物，
(a)，(b)和(c)的量基于液体组合物的总重量。
更优选地，这种液体组合物包含或由以下组成：
(a)10.0至55.0重量％的一种或多种本发明的含脲基的产物，
(b)44.8至89.8重量％的一种或多种极性非质子溶剂和/或离子液体，和
(c)0.2至6.0重量％的一种或多种离子型化合物，
(a)，(b)和(c)的量基于液体组合物的总重量。
甚至更优选地，这种液体组合物包含或由以下组成：
(a)15.0至50.0重量％的一种或多种本发明的含脲基的产物，
(b)49.5至84.5重量％的一种或多种极性非质子溶剂和/或离子液体，和
(c)0.5至5.0重量％的一种或多种离子型化合物，
(a)，(b)和(c)的量基于液体组合物的总重量。
最优选地，这样的液体组合物包含或由以下组成：
(a)20.0-45.0重量％的一种或多种本发明的含脲基的产物，
(b)54.0至79.0重量％的一种或多种极性非质子溶剂和/或离子液体，和
(c)1.0至4.0重量％的一种或多种离子型化合物，
(a)，(b)和(c)的量基于液体组合物的总重量。
特别优选的极性非质子有机溶剂是取代或未取代的，优选未取代的N-烷基丁内酰胺，二烷基亚砜，取代或未取代的酰胺，特别是羧酰胺。N-烷基丁内酰胺的实例是N-甲基丁内酰胺，N-乙基丁内酰胺，N-丁基丁内酰胺，N-辛基丁内酰胺，N-癸基丁内酰胺，N-十二烷基丁内酰胺和N-羟乙基丁内酰胺。二烷基亚砜的实例是二甲基亚砜。直链酰胺的实例是N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，N,N-二甲基辛酰胺，N,N-二甲基癸酰胺，N,N-二甲基十二烷酰胺，2-羟基-N,N-二甲基丙酰胺，N,N-二烷基酰胺基烷基酯，N,N-二烷基酰胺基烷基醚，六甲基磷酸三酰胺和酰基吗啉。适合作为溶剂的优选的离子液体是取代的咪唑鎓盐，例如1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐，1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙酸盐，1-乙基-3-甲基咪唑鎓乙基硫酸盐，1-丁基-3-甲基咪唑鎓乙基硫酸盐，1-乙基-3-甲基咪唑鎓硫氰酸盐和1-丁基-3-甲基咪唑鎓硫氰酸盐。溶剂和离子液体也可以组合使用。
在溶剂中，优选二甲基亚砜，尤其是这样的N-烷基丁内酰胺，其氮键合的烷基为直链或支链，优选为直链，且烷基含有1至20或优选1至16，更优选1至12，最优选3至10个碳原子，C3-C12羧酸的N,N-二甲基酰胺，以及N,N-二甲基酰胺基烷基酯(例如5-(二甲基氨基)-2-甲基-5-氧戊酸甲酯)，N,N-二甲基酰胺基烷基醚(例如3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺)，甲酰基吗啉和乙酰基吗啉。
根据应用，特别优选与水具有相应混溶性的那些溶剂，例如N-甲基丁内酰胺，N-乙基丁内酰胺，N-丙基丁内酰胺，N-丁基丁内酰胺和二甲基亚砜。
为了增强液体组合物，特别是液体流变控制剂中使用的一种或多种溶剂的增溶性能，可以使用离子型化合物。作为离子型化合物，优选使用包含元素周期表中第I和II主族元素的阳离子(碱金属和碱土金属)或铵离子，优选锂，钙或镁，特别优选锂和钙阳离子，且作为阴离子优选一价阴离子包含特别优选卤离子，假卤离子，甲酸根，乙酸根和/或硝酸根，最特别优选氯离子，乙酸根和/或硝酸根的盐。其中非常优选锂盐。
包含至少一种本发明含脲和氨基甲酸酯基团的产物和优选载体介质的流变控制剂可以容易地掺入例如应用于天然气和油田完井，金属加工液，油漆和聚合物系统中的烃基淤浆，而无需进行大量剪切。使用液体组合物的另一个优点是，例如它们可以无尘形式加工，基本透明，与其他体系的相容性特别好。它们允许通过屈服点进行有效的防沉而不会极大地增加粘度。
在可以向其中添加式(I)的物质和/或包含此类物质的流变控制剂的油中，是用于天然气和石油生产的此类油。此类油用于天然气和石油生产的所有阶段，包括钻井，完井和生产。优选地，可以将式(I)的物质和/或包含此类物质的流变控制剂添加到在完井过程中使用的此类油中。特别优选的是还包含有机或无机颗粒的这种流体。优选的无机颗粒是包含或由石墨，石墨烯，二氧化硅和硅酸盐(例如，沙子或玻璃珠)，二硫化钼，重晶石，碳化硅，氮化硅，硅的碳氧化物和氮氧化物，金属薄片(例如铝，铜，锌，银，金及其合金)和陶瓷材料组成的那些。在有机颗粒中，亲水性聚合物颗粒是优选的，最优选包含或由多糖或其衍生物组成的颗粒。在另一个优选的实施方案中，疏水性颗粒(例如，PTFE＝聚四氟乙烯)可以用作有机颗粒。
因此，其中使用本发明的式(I)的物质和/或流变控制剂的另一个重要的应用领域是气井和油井钻井液，例如WO 02/42392中所述。特别地，本发明的式(I)的物质和/或流变控制添加剂可以成功地用于油基流体中，所述油基流体包含颗粒，优选有机颗粒，尤其是颗粒形式的亲水性聚合物，用于陆上和海上钻探，增产，完井，和生产。颗粒，优选有机颗粒，特别是颗粒状亲水性聚合物在油基流体载体中可以具有高固体含量。在这种应用中使用的许多亲水性聚合物选自多糖，例如纤维素醚，瓜耳胶及其衍生物，黄原胶及其衍生物和淀粉及其衍生物。纤维素醚特别包括羧甲基纤维素(CMC)，羟乙基纤维素(HEC)，羧甲基羟乙基纤维素(CMHEC)，聚阴离子纤维素(PAC)；瓜耳胶和瓜耳胶衍生物，包括直瓜耳胶(Guar)，羧甲基瓜耳胶(CMG)，羟丙基瓜耳胶(HPG)和羧甲基羟乙基瓜耳胶(CMHPG)；和淀粉，包括羧甲基淀粉，羟乙基淀粉和羟丙基淀粉。瓜耳胶及其衍生物是在气井和油井钻井液中使用最广泛的聚合物。瓜耳胶例如用于使流体增稠，以使其可以将级配砂(支撑剂)带入地质构造。瓜耳胶及其衍生物等多糖也可用作低固体钻探泥浆的增粘剂和失水添加剂。由于它们的非离子性质和较高的平均分子量，瓜耳胶可以在水或盐水中形成粘度。根据本发明的式(I)的物质和/或本发明的流变添加剂可以在储存时成功防止颗粒形式的亲水性聚合物在这种油基流体中沉降。因此，在流体载体，优选烃中制备上述颗粒的淤浆以得到储存稳定的淤浆，即对颗粒沉降稳定的淤浆是非常有益的。之后，可以将稳定的淤浆运输到施工现场，在此处可以泵送它，最后与水性介质接触，在该水性介质中，粒状亲水性聚合物可以充当增稠剂。
本发明的另一主题是液体组合物，其包含一种或多种作为载流体或载流体混合物的液态烃，一种或多种颗粒形式的不溶性固体以及一种或多种本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物。液态烃是烃或烃混合物，其可在23℃和100kPa下流动。术语“颗粒形式的不溶性固体”是指颗粒在所述液体组合物中的溶解度在23℃和100kPa下低于25g/l，优选低于10g/l，更优选低于5g/l，并且颗粒在23℃和100kPa下不是液体。这种液体组合物特别适用于天然气和石油生产，优选用于钻井，增产和/或完井目的。
其中使用的液态烃优选选自脂族，芳族或芳脂族烃。它们可以是天然来源的(例如，由原油或天然气制成)，也可以完全是合成来源的。实例是精炼矿物油，柴油燃料，合成石蜡和合成烯烃。除石油化学来源外，还可以使用再生来源，即，油可以来源于活生物体。
已知典型的油用于钻井液和类似应用中，并且通常是加氢处理的轻质馏出物。所得产物包含最小量的芳族组分(如果有的话)，和大部分的短链烃。Calumet Penrico，LLC的
Figure BDA0002547482350000181
油和埃克森美孚(ExxonMobil)的低毒钻井泥浆油(例如基于ESCAIDTM流体的那些)是此类产品的商业实例。基于α或内烯烃等的合成的可生物降解的油也可以用作基础流体，例如INEOS USA，LLC的
Figure BDA0002547482350000182
烯烃流体，以及Sasol North America，Inc.的
Figure BDA0002547482350000183
高纯烃。和Halliburton的
Figure BDA0002547482350000184
(合成石蜡基础油的一个例子)。此外，金属加工液以及所有API组(I-V)的润滑剂都是烃的例子。
其中使用的颗粒形式的不溶性固体优选选自无机和有机颗粒，优选有机颗粒，更优选亲水性聚合物，最优选选自多糖，甚至更优选选自纤维素醚，例如羧甲基纤维素(CMC)，羟乙基纤维素(HEC)，羧甲基羟乙基纤维素(CMHEC)和聚阴离子纤维素(PAC)；瓜耳胶，例如直瓜耳胶(Guar)和瓜耳胶衍生物，例如羧甲基瓜耳胶(CMG)，羟丙基瓜耳胶(HPG)和羧甲基羟乙基瓜耳胶(CMHPG)；黄原胶和黄原胶衍生物；和淀粉，包括淀粉衍生物，例如羧甲基淀粉，羟乙基淀粉和羟丙基淀粉。
包含一种或多种液态烃作为载流体或载流体混合物，一种或多种颗粒形式的不溶性固体以及一种或多种本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物的液体组合物中的组分的量优选为：
19.98至94.98重量％，优选为29.95至79.95重量％，更优选为34.90至69.90重量％，最优选为39.85至59.85重量％的一种或多种液态烃作为载流体，基于液体组合物的总重量。
5.00至80.00重量％，优选为20.00至70.00重量％，更优选为30.00至65.00重量％，最优选为40.00至60.00重量％的一种或多种颗粒形式的不溶性固体，基于液体组合物的总重量。
0.02-8.00重量％，优选0.05-5.00重量％，更优选0.10-4.00重量％或0.15-3.00重量％，最优选0.20-2.00重量％或0.25-1.50重量％的一种或多种本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物，基于液体组合物的总重量。
本发明的另一个目的是本发明的液体组合物作为流变控制添加剂，优选为抗沉降剂的用途。
特别地，流变控制添加剂用于控制涂料组合物，透明涂料组合物，清漆，塑料制剂，颜料糊，效果颜料糊，密封胶制剂，化妆品制剂，陶瓷制剂，粘合剂制剂，用于天然气和石油生产的液体制剂，用于制造电气元件和电路的组合物，用于能量存储介质的液体制剂，清洁剂，灌封料，建筑材料制剂，润滑剂，填料，蜡乳液，金属加工液，金属加工产品，喷雾剂形式的液体组合物，所谓的沉积助剂(例如，用于植物保护剂或一般用于减少漂移)，油墨，印刷油墨和喷墨油墨的流变性。
因此，本发明的另一个目的是调节流变的方法，其包括以下步骤：将本发明的液体组合物添加至涂料组合物，透明涂料组合物，清漆，塑料制剂，颜料膏，效果颜料糊，密封胶制剂，化妆品制剂，陶瓷制剂，粘合剂制剂，用于天然气和石油生产的液体制剂，用于制造电气元件和电路的组合物，用于能量存储介质的液体制剂，清洁剂，灌封料，建筑材料制剂，润滑剂，填料，蜡乳液，金属加工液，金属加工产品，喷雾剂形式的液体组合物，所谓的沉积助剂(例如，用于植物保护剂或一般用于减少漂移)，油墨，印刷油墨和喷墨油墨。
其中可以使用本发明的含脲基的产物和本发明的流变控制添加剂的其他液体组合物优选是溶剂基或无溶剂的涂料，印刷油墨以及油墨和清漆，例如用于塑料上清漆的清漆，电缆磁漆，用于涂覆食品和种子的涂料组合物，以及所谓的抗色剂，其用于彩色滤光片，例如用于平板显示器，例如液晶显示器。清漆的应用领域还包括通常具有非常高的固体含量和少量液体成分的糊状材料，例如所谓的颜料糊或基于效果颜料的糊，例如金属效果颜料，例如，铝颜料，银颜料，黄铜颜料，锌颜料，铜颜料，青铜颜料，例如金青铜，火染青铜或氧化铁铝颜料。效果颜料还包括例如干涉颜料或珠光颜料，例如金属氧化物云母颜料，鱼银，氯氧化铋或碱性碳酸铅。
所述塑料制剂可以是用于生产塑料材料的(液体)原料，优选通过化学交联方法(“固化”)将其转化为硬质体。优选的塑料制剂是不饱和聚酯树脂，乙烯基酯树脂，丙烯酸酯树脂，环氧树脂，聚氨酯树脂，甲醛树脂(例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛)。这些可以在非常不同的条件下固化，例如在室温下(冷固化系统)或高温下(热固化系统)，可选地施加压力(“闭模”施加，片状模塑料或块状模塑料)。该塑料制剂还包括PVC增塑溶胶。
化妆品制剂可以是各种液体组合物，其被用于所谓的个人护理或医疗保健领域，例如洗剂，霜剂，糊剂(例如牙膏)，泡沫(例如剃须泡沫)，凝胶(例如剃须凝胶)，沐浴露或凝胶制剂中的活性成分，洗发水，液体皂，指甲油，口红和染发剂。
所谓的蜡乳液优选是颗粒形式的固体蜡在室温下在水或有机介质中的分散体。
建筑材料制剂可以是液体或糊状材料，用于建筑领域并在固化后固化。例子是水硬性粘合剂，例如混凝土，水泥，砂浆，瓷砖胶和石膏。
通常，金属加工液可以是切削液，钻井液(例如用于金属加工中的钻井液)或锻造液或润滑剂。其他可能的领域是脱模剂(通常为水性乳液形式，例如铝模头压铸和铸造应用)，铸造清洗液(铸造涂料)和用于金属表面处理(例如“表面精加工”，表面处理和电镀)的液体。
润滑剂和金属加工液是用于润滑的手段，也就是说，其用于减少摩擦和磨损，并提供动力，冷却，减振，密封作用和腐蚀保护；在此优选液体润滑剂。
清洁剂可用于清洁各种物体。它们影响或帮助去除杂质，残留物和附着物。清洁剂还包括洗涤剂(例如用于清洁纺织品，其前体，皮革和餐具)和个人护理产品。
粘合剂可以是在加工条件下为液体并且可以通过表面粘合性和内部强度接合部件的所有粘合剂材料。
在以上应用中，本发明的液体组合物可包含诸如成膜树脂的成分。成膜树脂的实例是聚氨酯(1-组分和2-组分体系)，聚丙烯酸酯，聚酯树脂，醇酸树脂，环氧树脂，PVC增塑溶胶，PVC有机溶胶，热塑性塑料和不饱和聚酯树脂。
本发明的液体组合物可进一步包含常规添加剂。添加剂的例子是防粘连剂，稳定剂，抗氧化剂，颜料，湿润剂，分散剂，乳化剂，流变添加剂，紫外线吸收剂，基团清除剂，滑爽添加剂，消泡剂，增粘剂，流平剂，蜡，纳米颗粒，成膜助剂和阻燃剂。优选的添加剂是与本发明的流变控制添加剂不同的湿润剂，分散剂和/或乳化剂和流变添加剂，例如粘土基增稠剂(包括有机粘土)，其他脲化合物，(聚)酰胺，多糖(例如纤维素衍生物，瓜耳胶，黄原胶)，聚丙烯酸酯或缔合性增稠剂。在一个实例中，本发明的含脲基团的产物可以与影响液体组合物的低，中和/或高剪切性能的其他增稠剂组合使用，所述液体组合物就其流变性而言需要进行改性。
本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物以这样的方式使用：在液体组合物为半成品或最终产品的液体组合物中，存在优选0.1重量％至10.0重量％，更优选0.1重量％至8.0重量％，非常优选0.2-5.0重量％的含脲和氨基甲酸酯基团的产物，基于液体组合物的总重量。
本发明的另一个主题是一种开发油气藏的方法，其中在一个用于使该油气藏可进入并开发该油气藏的天然气和石油储量的处理步骤中，使用包含一种或多种本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物的液体组合物。
本发明的又一主题是用于开发气油藏的方法，其中在一个用于使该油气藏可进入并开发该油气藏的天然气和石油储量的处理步骤中，使用包含一种或多种液态烃作为载流体或载流体混合物，一种或多种颗粒形式的不溶性固体以及一种或多种本发明的含脲和氨基甲酸酯基团的产物的液体组合物。
优选地，用于开采气和油沉积物的方法选自钻井，增产，完井，生产和水力压裂方法。
下面参考实施例进一步说明本发明。
实施例
合成实施例
表1：缩写说明
Figure BDA0002547482350000221
中间体A1至A4的制造：
根据EP 1188779中所述的方法，使二异氰酸酯与一元醇反应以形成包含一个氨基甲酸酯基团和一个NCO基团的一元加合物(中间体)。
表2：中间体
Figure BDA0002547482350000222
中间体A1至A3：
将2mol的TDI T65和200ppm的苯甲酰氯称量到装有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，并加热至40℃。随后在30分钟的一段时间内，将1mol一元醇(根据上表2)滴加到反应混合物中。将反应混合物在60℃下再搅拌5小时。得到含有过量二异氰酸酯的透明，浅黄色液体粗中间体。通过蒸馏除去所得的粗中间体中所含的过量的二异氰酸酯，从而获得中间体A1至A3。
中间体A4：
将2mol的IPDI称量到装有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，并加热至40℃。随后在30分钟的一段时间内，将1mol一元醇(根据上表2)滴加到反应混合物中。将反应混合物在60℃下再搅拌2小时。得到含有过量IPDI的透明，浅黄色液体粗中间体。通过蒸馏除去所得的粗中间体中所含的过量IPDI，从而得到中间体A4。
对比例C1至C12(非本发明)
通过确定NCO含量和胺值，用湿化学法评价以下反应的完成度。
对比流变添加剂C1：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将4.800g(0.114mol)的氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入4.600g(0.034mol)间-苯二甲胺(m-XDA)并短暂地均化。在50分钟的一段时间内，将36.400g(0.076mol)加合物A1和13.300g(0.076mol)TDI T80的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色粘性产物。
对比流变添加剂C2：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.700g(0.135mol)的氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入9.100g(0.067mol)的间-苯二甲胺并短暂地均化。在30分钟的一段时间内，将53.300g(0.111mol)加合物A1和1.900g(0.011mol)TDI T80的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
对比流变添加剂C3：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.400g(0.127mol)氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入8.600g(0.063摩尔)间-苯二甲胺并短暂地均化。在30分钟的一段时间内，将55.500g(0.115mol)的加合物A1和1.000g(0.006mol)TDI T80的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
对比流变添加剂C4：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将8.900g(0.211mol)氯化锂溶解在292.5g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入28.600g(0.211mol)间-苯二甲胺并短暂地均化。在30分钟的一段时间内，将101.700g(0.211mol)加合物A1和18.300g(0.105mol)TDI T80的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
对比流变添加剂C5：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将3.000g(0.071mol)的氯化锂溶解在97.5g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入9.600g(0.071摩尔)间-苯二甲胺并短暂地均化。在30分钟的一段时间内，将33.800g(0.071mol)加合物A1和6.200g(0.035mol)TDI T80的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色高粘度产物。
对比流变添加剂C6：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将6000g(0.141摩尔)氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入9.500g(0.070摩尔)间-苯二甲胺并短暂地均化。在30分钟的一段时间内，将51.700g(0.108mol)加合物A1和2.800g(0.016mol)TDI T80的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
对比流变添加剂C7：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将3.000g(0.071mol)的氯化锂溶解在97.5g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入9.600g(0.071摩尔)间-苯二甲胺并短暂地均化。在30分钟的一段时间内，将33.800g(0.071mol)加合物A1和6.200g(0.035mol)TDI T80的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
对比流变添加剂C8：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将2.200g(0.053mol)的氯化锂溶解在63.4g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入3.600g(0.026摩尔)间-苯二甲胺并短暂地均化。经过10分钟的时间，将28.100g(0.070mol)加合物A4和0.200g(0.035mol)TDI T80的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
对比流变添加剂C9：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将2.300g(0.055mol)的氯化锂溶解在66.0g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入3.700g(0.028摩尔)间-苯二甲胺并短暂地均化。经过10分钟的时间，将29.300g(0.052mol)加合物A4和0.200g(0.001mol)1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
对比流变添加剂C10：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将2.300g(0.055mol)的氯化锂溶解在61.8g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入3.700g(0.027mol)的1,3-二氨基丙烷并短暂地均化。经过10分钟的时间，将28.800g(0.051mol)加合物A4和0.200g(0.001mol)TDI T80的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
对比流变添加剂C11：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将2.400g(0.057mol)氯化锂溶解在65.3g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入2.100g(0.029mol)的1,3-二氨基丙烷并短暂地均化。经过10分钟的时间，将30.400g(0.054mol)加合物A4和0.200g(0.001mol)1,6-六亚甲基二异氰酸酯的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
对比流变添加剂C12：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在60℃下在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.760g(0.136mol)的氯化锂溶解在122.6g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入7.900g(0.068摩尔)六亚甲基二胺并短暂地均化。随后在20分钟的一段时间内，将52.360g(0.136mol)加合物A2滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
实施例E1至E16(根据本发明)
通过确定NCO含量和胺值，用湿化学方法评价以下反应的完成度。
根据本发明E1的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.300g(0.125mol)氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入5.600g(0.064mol)的1,4-二氨基丁烷并短暂地均化。在25分钟的一段时间内，将58.600g(0.120mol)加合物A1和0.500g(0.003mol)TDI T80的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌4.5小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E2的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.200g(0.123mol)的氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入7.200g(0.062mol)的1,6-二氨基己烷并短暂地均化。在25分钟的一段时间内，将57.100g(0.117mol)加合物A1和0.500g(0.003mol)TDI T80的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在100℃下再搅拌1.5小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E3的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.000g(0.118mol)的氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入6.900g(0.059mol)的1,6-二氨基丁烷并短暂地均化。随后在25分钟的一段时间内，将58.000g(0.119mol)的加合物A1滴加到反应混合物中。将反应混合物另外在80℃下搅拌4.5小时，在100℃下搅拌2小时，在120℃下搅拌1小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E4的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.400g(0.127mol)氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入5.600g(0.064mol)的1,4-二氨基丁烷并短暂地均化。在25分钟的一段时间内，将58.500g(0.121mol)加合物A1和0.500g(0.003mol)1,6-六亚甲基二异氰酸酯的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E5的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.400g(0.127mol)氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入5.600g(0.064mol)的1,4-二氨基丁烷并短暂地均化。在20分钟的一段时间内，将58.400g(0.121mol)加合物A1和0.500g(0.003mol)异佛尔酮二异氰酸酯的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E6的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.300g(0.125mol)氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入7.200g(0.062mol)的1,6-二氨基己烷并短暂地均化。经过15分钟的时间，将57.000g(0.118mol)加合物A1和0.500g(0.003mol)1,6-六亚甲基二异氰酸酯的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E7的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.200g(0.123mol)的氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入7.200g(0.062mol)的1,6-二氨基己烷并短暂地均化。经过15分钟的时间，将56.900g(0.118mol)加合物A1和0.700g(0.003mol)异佛尔酮二异氰酸酯的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E8的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将3.100g(0.073mol)氯化锂溶解在97.5g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入6.400g(0.073mol)的1,4-二氨基丁烷并短暂地均化。在25分钟的一段时间内，将35.000g(0.073mol)加合物A1和8.100g(0.036mol)异佛尔酮二异氰酸酯的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E9的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.600g(0.131mol)氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入5.800g(0.066mol)的1,4-二氨基丁烷并短暂地均化。在25分钟的一段时间内，将57.600g(0.119mol)的加合物A1和1.000g(0.006mol)的1,6-六亚甲基二异氰酸酯的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E10的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.500g(0.131mol)氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入5.800g(0.065mol)的1,4-二氨基丁烷并短暂地均化。在25分钟的一段时间内，将57.400g(0.118mol)的加合物A1和1.300g(0.006mol)的异佛尔酮二异氰酸酯的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E11的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.500g(0.130mol)氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入4.700g(0.065mol)的1,3-二氨基丙烷并短暂地均化。在25分钟的一段时间内，将59.300g(0.123mol)加合物A1和0.500g(0.003mol)1,6-六亚甲基二异氰酸酯的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E12的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.100g(0.121mol)的氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入8.900g(0.060mol)
Figure BDA0002547482350000302
EDR 148并短暂地均化。在25分钟的一段时间内，将55.500g(0.115mol)的加合物A1和0.500g(0.003mol)的1,6-六亚甲基二异氰酸酯的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E13的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.000g(0.117mol)的氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入8.600g(0.058mol)
Figure BDA0002547482350000301
EDR 148并短暂地均化。随后在25分钟的一段时间内，将56.400g(0.117mol)加合物A1滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E14的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将5.100g(0.121mol)的氯化锂溶解在130g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入8.900g(0.060mol)
Figure BDA0002547482350000311
EDR 148并短暂地均化。在25分钟的一段时间内，将55.400g(0.115mol)加合物A1和0.600g(0.003mol)异佛尔酮二异氰酸酯的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E15的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在搅拌下在30分钟的一段时间内，将23.900g(0.563mol)氯化锂溶解在557.1g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入24.800g(0.281mol)1,4-二氨基丁烷并短暂地均化。在25分钟的一段时间内，将247.00g(0.512mol)加合物A1和4.300g(0.026mol)1,6-六亚甲基二异氰酸酯的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
根据本发明E16的流变添加剂：
在带有搅拌器，回流冷凝器和氮气入口的玻璃烧瓶中，在60℃下在搅拌下在30分钟的一段时间内，将6.825g氯化锂溶解在233.24g N-丁基丁内酰胺中，由此获得透明的溶液。随后加入5.970g(0.081mol)的1,3-二氨基丙烷并短暂地均化。在30分钟的一段时间内，将112.150g(0.210mol)加合物A3和0.650g(0.004mol)1,6-六亚甲基二异氰酸酯的均匀混合物滴加到反应混合物中。将反应混合物在80℃下再搅拌3小时。获得了透明的黄色液体产物。
表3A–用于生产对比流变添加剂的起始化合物(以mol和(g)表示的使用量)
Figure BDA0002547482350000321
D1：m-XDA；D2：1,3-二氨基丙烷；D3：1,6-二氨基己烷
表3B–用于生产本发明流变添加剂的起始化合物(以mol和(g)表示的使用量)
Figure BDA0002547482350000322
Figure BDA0002547482350000331
D2：1,3-二氨基丙烷；D3：1,6-二氨基己烷；D5：
Figure BDA0002547482350000332
EDR 148；D6：1,4-二氨基丁烷
应用实施例和测试
表4：原材料
Figure BDA0002547482350000333
表5:测试系统(TS)
Figure BDA0002547482350000341
测试系统TS1，TS2，TS3和TS4的添加(additivation)
根据表5中给出的配方制备颗粒组分在油组分中的悬浮液。将65g油组分称量到250ml玻璃烧瓶中，然后加入65g颗粒组分。此后，如在上述实验部分中所获得的，分别加入对比和本发明的流变控制添加剂(分别为C1至C12和E1至E16)，以获得包含0.5重量％和0.25重量％的各自流变添加剂的测试系统，基于固体成分(包含含脲和氨基甲酸酯基团的产物和氯化锂)。用刮刀将混合物均化1分钟。使用来自Andalok的振动器设备“Natalie”持续20分钟获得分散体。振动后，将一部分均质样品转移到100ml的卷边卡扣式玻璃杯中，并在22℃下保存一周。卡扣式玻璃杯的填充高度为10厘米。一周后，通过以总高度的百分比确定脱水收缩率来评估样品的均匀性。脱水收缩率的值越高，则沉积在样品中的颗粒组分越多，即，悬浮液的稳定性/均质性越差。
结果示于下表6(TS1)，7(TS2)，8(TS3)和9(TS4)。
表6–测试系统TS1
Figure BDA0002547482350000342
Figure BDA0002547482350000351
一些流变控制添加剂仅在0.5重量％活性成分的较高剂量下测试，而其他流变控制添加剂仅在0.25重量％较低的剂量下测试。但是，在两种剂量下也测试了一些流变控制添加剂。
令人惊讶地发现，与非发明性测试系统TS1-1至TS1-12中的对比流变添加剂C1至C12相比，本发明的流变添加剂E1至E11和E13至E16为包含分散在低粘度基础油中的瓜耳胶颗粒的本发明测试系统TS1-13至TS1-27提供了高度改善的抗沉降性能。在某些情况下，与参比测试系统TS1-0相比，包含非发明流变添加剂(C8至C11)的测试系统显示出甚至更差的抗沉降性能。即使在0.25重量％活性成分的较低剂量下，本发明的流变添加剂也表现非常好。
表7–测试系统TS2
Figure BDA0002547482350000361
一些流变控制添加剂仅在0.5重量％活性成分的较高剂量下测试，而其他流变控制添加剂仅在0.25重量％较低的剂量下测试。但是，在两种剂量下也测试了一些流变控制添加剂。
令人惊讶地发现，与非发明性测试系统TS2-1至TS2-11中的对比流变添加剂C1至C11相比，本发明的流变添加剂E1至E15为包含分散在低粘度基础油中的羧化纤维素颗粒(Celpol R)的本发明测试系统TS2-12至TS2-26提供了高度改善的抗沉降性能。在某些情况下，与参比测试系统TS2-0相比，包含非发明流变添加剂(C8至C11)的测试系统显示出甚至更差的抗沉降性能。即使在0.25重量％活性成分的较低剂量下，本发明的流变添加剂也表现非常好。
表8–测试系统TS3
Figure BDA0002547482350000371
Figure BDA0002547482350000381
一些流变控制添加剂仅在0.5重量％活性成分的较高剂量下测试，而其他流变控制添加剂仅在0.25重量％较低的剂量下测试。但是，在两种剂量下也测试了一些流变控制添加剂。
令人惊讶地发现，与非本发明测试系统TS3-1至TS3-12中的对比流变添加剂C1至C12相比，本发明的流变添加剂为包含分散在合成石蜡基础油中的瓜耳胶颗粒的本发明测试系统TS3-13至TS3-26提供了高度改善的抗沉降性能。在大多数情况下，与参比测试系统TS3-0相比，包含非发明流变添加剂的测试系统显示出更差的抗沉降性能。即使在0.25重量％活性成分的较低剂量下，本发明的流变添加剂也表现良好。
表9–测试系统TS4
Figure BDA0002547482350000382
Figure BDA0002547482350000391
一些流变控制添加剂仅在0.5重量％活性成分的较高剂量下测试，而其他流变控制添加剂仅在0.25重量％较低的剂量下测试。但是，在两种剂量下也测试了一些流变控制添加剂。
令人惊讶地发现，与非本发明测试系统TS4-1至TS4-11中的C11至C11对比流变添加剂相比，本发明的流变添加剂为包含分散在合成石蜡基础油中的羧化纤维素颗粒(Celpol R)的本发明测试系统TS4-12至TS3-26提供了高度改善的抗沉降性能。在大多数情况下，与参比测试系统TS4-0相比，包含非发明流变添加剂的测试系统显示出更差的抗沉降性能。即使在0.25重量％活性成分的较低剂量下，本发明的流变添加剂也表现良好。

Claims (17)

1.一种含脲和氨基甲酸酯基团的产物，其包括一种或多种式(I)的物质：
R1-O-(C＝O)-NH-R2-NH-(C＝O)-NH-R3-NH-[-(C＝O)-NH-R4-NH-(C＝O)-NH-R3-NH-]n-(C＝O)-NH-R2-NH-(C＝O)-O-R1(I),
其中
R1独立地表示具有14至30个碳原子的非芳族烃基；
R2独立地表示具有7至12个碳原子的烷基取代的芳族烃基；
R3独立地表示具有2至36个碳原子的烃基，在脂族烃基的情况下，其可被1至17个醚氧原子间断；
R4独立地表示具有2至36个碳原子的烃基；
n为0至200的整数；和
其中在所述一种或多种式(I)的物质中所含的所有R3和R4基团的平均40摩尔％至100摩尔％为无环脂族烃基，在R3的情况下，其可被1至17个醚氧原子间断。
2.根据权利要求1所述的含脲和氨基甲酸酯基团的产物，其中R1独立地表示支链脂族烃基。
3.根据前述权利要求中任一项所述的含脲和氨基甲酸酯基团的产物，其中R1独立地表示烯键式不饱和脂族烃基。
4.根据前述权利要求中任一项所述的含脲和氨基甲酸酯基团的产物，其中R1选自式R1-OH的醇中所含的这种脂族烃基，其中所述醇在23℃(100kPa标准压力)下为液态。
5.根据权利要求1、3或4中任一项所述的含脲和氨基甲酸酯基团的产物，其中R1为十八碳烯基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的含脲和氨基甲酸酯基团的产物，其中在所述一种或多种式(I)的物质中所含的所有R3和R4基团的平均50摩尔％至100摩尔％，优选平均60摩尔％至100摩尔％为无环脂族烃基，在R3的情况下，其可以被1至17个醚氧原子间断。
7.一种通过如下制造如前述权利要求中任一项所定义的含脲基团的产物的方法，
使一种或多种组分R1-OH与一种或多种二异氰酸酯OCN-R2-NCO反应形成一种或多种具有下式(II)的单异氰酸根合加合物
R1-O-(CO)-NH-R2-NCO (II),
然后使具有式(II)的单异氰酸根合加合物，任选地，一种或多种二异氰酸酯OCN-R4-NCO，和一种或多种二胺H2N-R3-NH2的混合物反应，其中R1，R2，R3和R4独立地如对权利要求1的式(I)的物质所定义。
8.一种液体组合物，其包含根据前述权利要求中任一项所述的含脲和氨基甲酸酯基团的产物和载体介质。
9.根据权利要求8所述的液体组合物，其中载体介质为选自酰胺，亚砜和离子液体的有机溶剂。
10.根据权利要求8或9所述的液体组合物，其包含或由以下组成：
a.5至70重量％的一种或多种本发明的含脲基团的产物，
b.30至95重量％的一种或多种极性非质子溶剂和/或离子液体，和
c.0至8重量％的一种或多种离子型化合物，
其中(a)，(b)和(c)的量基于液体组合物的总重量。
11.根据权利要求8或9任一项所述的液体组合物，其包含颗粒且所述颗粒优选包含亲水性聚合物或由亲水性聚合物组成，更优选多糖。
12.根据权利要求8至11中任一项所述的液体组合物，其选自涂料组合物，透明涂料组合物，清漆，抗色剂，塑料制剂，颜料糊，效果颜料糊，密封胶制剂，电缆磁漆，化妆品制剂，陶瓷制剂，粘合剂制剂，用于天然气和石油生产的液体制剂，用于制造电气元件和电路的组合物，用于能量存储介质的液体制剂，清洁剂，灌封料，建筑材料制剂，润滑剂，填料，蜡乳液，金属加工产物，金属加工液，喷雾剂形式的液体组合物，沉积助剂，油墨，印刷油墨和喷墨油墨。
13.根据权利要求12所述的液体组合物，其中所述液体用于天然气或石油生产。
14.根据权利要求12或13所述的液体组合物，其包含以下作为组分：
一种或多种液态烃作为载体介质，
一种或多种颗粒形式的不溶性固体；和
0.02至8.00重量％的如权利要求1至6中任一项所述的一种或多种含脲和氨基甲酸酯基团的产物，
基于液体组合物的总重量。
15.根据权利要求8至10中任一项所述的液体组合物作为流变控制添加剂，优选作为抗沉降剂的用途。
16.根据权利要求15所述的用途，其中所述流变控制添加剂用于控制涂料组合物，透明涂料组合物，清漆，抗色剂，塑料制剂，颜料糊，效果颜料糊，密封胶制剂，电缆磁漆，化妆品制剂，陶瓷制剂，粘合剂制剂，用于天然气和石油生产的液体制剂，用于制造电气元件和电路的液体组合物，用于能量存储介质的液体制剂，清洁剂，灌封料，建筑材料制剂，润滑剂，填料，蜡乳液，金属加工产物，金属加工液，喷雾剂形式的液体组合物，沉积助剂，油墨，印刷油墨和喷墨油墨的流变性。
17.一种用于流变调节的方法，其包括以下步骤：
将根据权利要求8至10中任一项的液体组合物添加至涂料组合物，透明涂料组合物，清漆，抗色剂，塑料制剂，颜料糊，效果颜料糊，密封胶制剂，电缆磁漆，化妆品制剂，陶瓷制剂，粘合剂制剂，用于天然气和石油生产的液体制剂，用于制造电气元件和电路的液体组合物，用于能量存储介质的液体制剂，清洁剂，灌封料，建筑材料制剂，润滑剂，填料，蜡乳液，金属加工产物，金属加工液，喷雾剂形式的液体组合物，沉积助剂，油墨，印刷油墨和油墨喷墨。
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