CN111432781A - 包含pH-敏感微胶囊的组合物 - Google Patents

Abstract

本文公开了一种组合物，所述组合物包含pH‑敏感微胶囊和pH低于约7的载体，其中所述微胶囊包含(1)壳壁，所述壳壁包含至少一种选自纤维素衍生物和丙烯酸酯衍生物的聚合物和至少一种选自虫胶、乙基纤维素和热解法二氧化硅的结构化剂，和(2)至少一种包封在壳壁内的功能成分。本文还公开了制备包含pH‑敏感微胶囊的组合物的方法。

Description

包含pH-敏感微胶囊的组合物

背景技术

组合物如口腔护理组合物、个人护理组合物和家庭护理组合物被用于广泛的目的，包括增强个人健康、卫生和外观；预防或治疗哺乳动物中的各种疾病和其他状况；以及向家庭用品表面递送试剂以清洁、消毒、赋予令人愉悦的气味和其他益处。此类组合物可含有膜或递送剂，其具有含在其中的功能成分并且其可贮存在产品的载体或媒介物中。使用时，膜或递送剂可能会因化学或物理破坏而降解，从而将功能成分释放到周围环境中。以此方式，膜和递送剂可提供在目标表面附近局部释放高浓度功能成分和/或控制功能成分的释放时机的机会。

然而，仍然持续需要改善此类组合物的稳定性和功效，以及实现功能成分的靶向、持续和/或受控释放。在制剂中各种组分的不相容性方面，还存在其他问题。例如，已发现有机酸通过影响聚合物的溶解性或沉淀使一些口腔护理组合物不稳定，从而导致过度溶解和不稳定的膜。另外，较大尺寸的递送剂可能更难以悬浮在组合物中，和/或可能具有从组合物沉降出的趋势，从而降低其有效性。这些类型的缺点可能导致所有消费品领域中出现不希望有的不稳定性问题。

另外，尽管此类产品已获得消费者认可，但本领域试图进一步改善这些产品的美学效果以及化妆品和治疗益处以促进这些产品的使用，如在保持口腔卫生中使用洁齿剂。因此，持续需要具有有益性质的改进的递送剂，所述有益性质有如提高的稳定性、对目标表面的最佳粘附、最佳的递送时机和较高浓度功能成分的释放，并持续需要用于改善包含递送剂以释放功能成分的口腔、个人和家庭护理组合物的美学性的方法。

基于发现：包含或提供在阈值pH以上可溶的pH-敏感微胶囊产生能够提供期望的功能成分释放速率、释放量和释放时间的组合物，本文公开的组合物和方法提供了优异的释放功能成分的能力。本文公开的组合物是有利的，因为对于组合物如口腔护理、个人护理和家庭护理组合物以及能够充分悬浮于组合物中的pH-微胶囊，它们表现出益处如增强的稳定性和递送特性。

发明内容

本文公开了包含至少一种pH-敏感微胶囊和pH低于约6的载体的组合物，其中所述微胶囊包含(1)壳壁，所述壳壁包含至少一种选自纤维素衍生物和丙烯酸酯衍生物的聚合物和至少一种选自虫胶、乙基纤维素和热解法二氧化硅的结构化剂，和(2)至少一种包封在壳壁内的功能成分。在某些实施方案中，本文公开的组合物可选自口腔护理组合物、个人护理组合物和家庭护理组合物。

在本公开的各种实施方案中，纤维素衍生物选自羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯和羟丙基甲基纤维素乙酸琥珀酸酯中的至少一种，并且在某些实施方案中，丙烯酸酯衍生物为丙烯酸酯/C_1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物。在某些实施方案中，所述至少一种结构化剂为虫胶。在某些实施方案中，所述至少一种丙烯酸酯衍生物为丙烯酸酯/C_1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物并且所述至少一种结构化剂为虫胶。

在本文公开的某些实施方案中，壳壁还包含基于甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯、羟丙基纤维素、聚乙烯醇和聚乙烯醇-聚乙二醇的阴离子共聚物中的至少一种。在各种实施方案中，壳壁厚度在约10μm至约30μm、如约12μm至约26μm的范围内。在某些实施方案中，所述至少一种pH-敏感微胶囊的平均直径在约25μm至约75μm、如约40μm至约50μm的范围内。

在本文公开的某些实施方案中，基于壳壁的总重量计，所述至少一种聚合物和所述至少一种结构化剂的重量比率为至少约1∶7、如至少约1∶10。在本文公开的某些其他实施方案中，基于壳壁的总重量计，所述基于甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯、羟丙基纤维素、聚乙烯醇和聚乙烯醇-聚乙二醇的阴离子共聚物中的至少一种与所述至少一种聚合物与所述至少一种结构化剂的重量比率为至少约0.05∶1∶7、如至少约0.1∶1∶7。在本文公开的其他实施方案中，基于壳壁的总重量计，所述基于甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯、羟丙基纤维素、聚乙烯醇和聚乙烯醇-聚乙二醇的阴离子共聚物中的至少一种与所述至少一种聚合物与所述至少一种结构化剂的重量比率为至少约0.05∶1∶10、如至少约0.1∶1∶10。

在本文公开的某些实施方案中，所述至少一种聚合物以基于所述至少一种pH-敏感微胶囊的总重量计约5重量％至约15重量％的范围内的量存在于壳壁中，并且在本文公开的某些实施方案中，所述至少一种结构化剂以基于所述至少一种pH-敏感微胶囊的总重量计约85重量％至约95重量％的范围内的量存在于壳壁中。在某些实施方案中，所述基于甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯、羟丙基纤维素、聚乙烯醇和聚乙烯醇-聚乙二醇的阴离子共聚物中的至少一种以基于所述至少一种pH-敏感微胶囊的总重量计约0.5重量％至约2重量％的范围内的量存在于壳壁中。

根据本公开的各种实施方案，所述至少一种功能成分选自调味剂、芳香物、精油、乳化剂、增稠剂、着色剂、冷却剂、甜味剂、粘结剂、硫沉淀剂、增塑剂、药物活性物、唾液刺激剂、防色渍剂、抗微生物剂、防龋剂、抗牙结石剂、抗牙菌斑剂、牙周活性物、口气清新剂、不良气味控制剂、增白剂、维生素、药草和药草提取物、氨基酸、酶和其他蛋白质、类固醇、抗炎剂、磨料、止汗活性物、除臭活性物、调理剂、保湿剂、润肤剂、遮光剂、防晒剂、酒精、变性剂、去头屑剂、抗胆碱能药、麻醉剂、起泡剂、表面活性剂、清洁剂、漂白剂、洗涤剂、织物柔软剂和防腐剂。在某些实施方案中，所述至少一种功能成分以基于所述至少一种pH-敏感微胶囊的总重量计约4重量％至约30重量％、如约5重量％至约15重量％的范围内的量包封在壳壁内。在某些实施方案中，当组合物的pH降至低于约6、如低于约6或低于约5.5的pH时，所述至少一种功能成分将从pH-敏感微胶囊释放，并且在某些实施方案中，当组合物处于室温下时，所述至少一种功能成分保持包封在壳壁内达至少约4周，如至少约8周、至少约12周、至少约16周、至少约6个月或至少约1年。如本文所用，“室温”可在约20℃至约25℃的范围内，如约22℃或约23℃。在其他实施方案中，当组合物处于至少约40℃的温度下时，所述至少一种功能成分保持包封在壳壁内达至少约4周，如至少约8周、至少约12周、至少约16周、至少约6个月或至少约1年。

本文还公开了制备包含至少一种pH-敏感微胶囊的组合物的方法，所述方法包括：(1)通过在包含至少一种功能成分的核流体周围喷雾喷射包含至少一种选自纤维素衍生物和丙烯酸酯衍生物的聚合物和至少一种选自虫胶、乙基纤维素和热解法二氧化硅的结构化剂的壳流体，使得壳流体包封核流体产生至少一种液滴来制备至少一种pH-敏感微胶囊；(2)使所述至少一种液滴凝固以产生至少一种pH-敏感微胶囊；和(3)混合所述至少一种pH-敏感微胶囊与pH低于约6的载体以形成组合物。在本文公开的方法的某些实施方案中，所述至少一种pH-敏感微胶囊的平均直径在约25μm至约75μm、如约40μm至约50μm的范围内。

从下文提供的详细描述，本发明的其他适用领域将是显而易见的。应理解，详细描述和具体实施例虽然指示了本发明的优选实施方案，但意在仅出于说明的目的而非意在限制本发明的范围。

具体实施方式

以下对优选实施方案的描述在本质上仅是示例性的，并且决不意图限制本发明、本发明的应用或用途。

在整个说明书和权利要求书中，除非上下文另外明确规定，否则以下术语采取本文明确相关的含义。如本文所用，表述“在一些实施方案中”和“在一个实施方案中”不一定是指相同的实施方案，但它们可以是相同的。此外，如本文所用，表述“在另一个实施方案中”和“在一些其他实施方案中”不一定是指不同的实施方案，但它们可以是不同的。如下文所描述，在不脱离本公开的范围或精神的情况下，可以容易地组合各种实施方案。

如本文中所用，除非上下文另外明确规定，否则术语“或”是包含性的运算符，且等同于术语“和/或”。除非上下文另外明确规定，否则术语“基于”不是排他性的，且允许基于未描述的另外因素。在说明书中，“A、B和C中的至少一个”的叙述包括含有以下的实施方案：A、B或C；A、B或C的多个实例；或A/B、A/C、B/C、A/B/B/B/B/C、A/B/C的组合等。另外，在整个说明书中，“一个/一种(a/an)”和“所述”的含义包含复数个参考物。“在......中”的含义包含“在......中”和“在......上”。

应理解，虽然术语“第一”、“第二”等可以在本文中用于描述各种元件，但这些元件不应受这些术语限制。这些术语仅用于将一个元件与另一元件区分开来。例如，在不脱离本发明的范围的情况下，第一对象、组件或步骤可以被称为第二对象、组件或步骤，并且类似地，第二对象、组件或步骤可以被称为第一对象、组件或步骤。第一对象、组分或步骤和第二对象、组分或步骤分别地都是对象、组分或步骤，但其不应被视为相同的对象、组分或步骤。应进一步理解，当在本说明书中使用时，术语“包含(inclueds/including)”和/或“包括(comprises/comprising)”指定所陈述的特征、步骤、操作、元件和/或组件的存在，但不排除存在或添加一个或多个其它特征、步骤、操作、元件、组件和/或其群组。此外，如本文所用，术语“如果”可以取决于上下文理解为意指“当......时”或“在......时”或“响应于确定......”或“响应于检测......”。

除非另有说明，否则在下文定义的所有物理特性均在20℃至25℃下测量。

当本文中提及任何数值范围时，此类范围被理解为包含所述范围最小值与最大值之间的每个数字和/或分数以及端点。例如，0.5-6％的范围将明确包括所有中间值，例如，0.6％、0.7％和0.9％，一直到并包括5.95％、5.97％和5.99％等。除非上下文另外明确规定，否则这同样适用于本文中所阐述的每个其它数值特性质和/或要素范围。

另外，所有数值都是“约”或“近似地”指定值，并且本领域普通技术人员所预想到的实验误差和变化都考虑在内。应了解，本文公开的所有数值和范围都是近似的值和范围，无论“约”是否与其结合使用。

除非另外指明，否则本文和在本说明书中其他地方表述的所有百分数和量均应理解为是指重量百分数。给定的量基于材料的有效重量。除非另有说明，所有组分或组合物量是指所述组分或组合物的活性量，并排除可能存在于市售来源中的杂质或副产物。

本文所引用的所有参考文献都以全文引用的方式并入本文中。在本公开中的定义与所引用的参考文献的定义冲突的情况下，以本公开为准。

本文公开了包含pH-敏感微胶囊的组合物，所述pH-敏感微胶囊包含包封至少一种功能成分的壳壁。本文公开的pH-敏感微胶囊能够将所述至少一种功能成分递送到其中掺入了pH-敏感微胶囊的组合物如口腔护理、个人护理和家庭护理组合物中。本文公开的pH-敏感微胶囊是酸稳定的，从而允许其稳定地掺入到酸性载体如pH低于约6的载体中。当使包含至少一种pH-敏感微胶囊的组合物与更碱性的溶液如水(包括例如唾液)接触时，组合物的总体pH将升高，从而引起pH-敏感微胶囊崩解并释放包封在壳壁内的所述至少一种功能成分。

如本文所用，术语“微胶囊”是指小颗粒，如微米尺寸的颗粒，其包含膜的连续壳壁和能够容留至少一种功能成分的内部空间。在某些实施方案中，本文公开的微胶囊在具有约1至约6的范围内、如约2至约6、约3至约5、或约5.6的pH的组合物中是稳定的。本文公开的微胶囊的尺寸和形状可以变化。在某些实施方案中，微胶囊是近似球形的，而在某些实施方案中，微胶囊是近似卵形或不规则形状的。在某些实施方案中，微胶囊的尺寸可在约20μm至约100μm的范围内，如约25μm至约75μm、约30μm至约60μm、约35μm至约50μm、约38μm、或约46μm至约47μm。

在本公开的某些实施方案中，组合物中pH-敏感微胶囊的尺寸可彼此不同，而在某些实施方案中，pH-敏感微胶囊的尺寸可基本上相同。pH-敏感微胶囊的尺寸可根据多种标准中的任何一种来确定，包括制造便利性、对视觉外观的影响、表面积、对组合物中质构的影响及其组合。应理解，在包含多个微胶囊的各种实施方案中，由于多种因素，包括尺寸的随机变化、制造公差以及在组合物制造过程中微胶囊的有意分选或混合，这些微胶囊可能以一定的尺寸范围存在。如本文所提及，尺寸是指给定多个微胶囊中微胶囊的平均尺寸。

如本文所用，术语“pH-敏感”指示本文公开的微胶囊的壳壁的稳定性取决于微胶囊的周围环境的pH，如包含pH-敏感微胶囊的组合物中载体的pH。相应地，本文公开的pH-敏感微胶囊可在具有约6或更低、如约5.7或更低或约5.6或更低的pH、或约1至约6的范围内的pH的周围环境中长时间贮存。pH-敏感微胶囊可在酸性组合物如pH低于约6的组合物中稳定。在某些实施方案中，pH-微胶囊在酸性组合物如pH低于约6的组合物中稳定至少约4周，如至少约8周、至少约12周、至少约16周、至少约20周、至少约6个月、或至少约一年。在某些实施方案中，pH-微胶囊在酸性组合物如pH低于约6的组合物中在至少约40℃的温度下稳定至少约4周，如至少约8周、至少约12周、至少约16周、至少约20周、至少约6个月、或至少约一年。就本公开的目的而言，假定在约40℃下将样品老化13周类似于并模拟在室温下将样品老化约一年(例如，货架寿命一年)。

在某些实施方案中，稳定性可例如通过比较已在已老化一定时间量的组合物中泄漏的所述至少一种功能成分的量来量度。在某些实施方案中，可对组合物进行固相微提取(SPME)分析，并例如通过气相色谱法/质谱法分析所得分析物以确定组合物中功能成分的量。

pH-敏感微胶囊设计为当将组合物施用到目标区域和/或用水或其他提高pH的物质稀释时在进行或不进行机械搅动如搅拌、摩擦或洗涤的情况下崩解或溶解。

在本文公开的各种实施方案中，pH-敏感微胶囊包含壳壁，所述壳壁包含至少一种选自羟丙基甲基纤维素衍生物和丙烯酸酯衍生物的聚合物及至少一种选自虫胶、乙基纤维素和热解法二氧化硅的结构化剂。在某些实施方案中，壳壁还可包含另外的成分，如例如基于甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯、羟丙基纤维素、聚乙烯醇和聚乙烯醇-聚乙二醇的阴离子共聚物中的至少一种。在某些实施方案中，所述至少一种pH-敏感微胶囊被掺入载体中以产生组合物。

在本文公开的某些实施方案中，所述至少一种聚合物为羟丙基甲基纤维素衍生物。羟丙基甲基纤维素衍生物可例如选自羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯(HPMCP)和羟丙基甲基纤维素乙酸琥珀酸酯(HPMCAS)。

在本文公开的某些实施方案中，所述至少一种聚合物为丙烯酸酯衍生物。丙烯酸酯衍生物可例如选自甲基丙烯酸、烯烃琥珀酸以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的烷基和羟烷基酯如丙烯酸酯/羟酯丙烯酸酯(如例如Dow Chemical Co.所制造的

)。在某些实施方案中，丙烯酸酯衍生物为丙烯酸酯/C_1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物。

根据本公开的各种实施方案，pH-微胶囊的壳壁包含至少一种选自虫胶、乙基纤维素和热解法二氧化硅的结构化剂。在某些实施方案中，热解法二氧化硅可以是Evonik所制造的

热解法二氧化硅。

在某些实施方案中，pH-微胶囊的壳壁还包含至少一种另外的成分，其选自基于甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯、羟丙基纤维素、聚乙烯醇和聚乙烯醇-聚乙二醇的阴离子共聚物。在某些实施方案中，所述至少一种结构化剂为虫胶。

所述至少一种聚合物和所述至少一种结构化剂可以至少约7∶1(结构化剂：聚合物)、如至少约10∶1的比率存在于壳壁中。在本文公开的pH-微胶囊的壳壁还包含至少一种另外的成分的示例性实施方案中，所述另外的成分可以至少约7∶1∶0.05(结构化剂：聚合物：另外的成分)、如至少约7∶1∶0.1的比率存在于壳壁中，并且在本文公开的某些实施方案中，所述另外的成分可以至少约10∶1∶0.05(结构化剂：聚合物：另外的成分)、如至少约7∶1∶0.1的比率存在于壳壁中。

在本文公开的某些实施方案中，选自羟丙基甲基纤维素衍生物和丙烯酸酯衍生物的所述至少一种聚合物可以相对于微胶囊壳壁的总重量约5重量％至约20重量％、如约9重量％至约15重量％、或约10重量％至约12重量％的范围内的量存在于微胶囊壳壁中。在某些实施方案中，选自虫胶、乙基纤维素和热解法二氧化硅的所述至少一种结构化剂可以相对于微胶囊壳壁的总重量约80重量％至约95重量％、如约85重量％至约92重量％、或约86重量％至约91重量％的范围内的量存在于微胶囊壳壁中。在某些实施方案中，选自基于甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯、羟丙基纤维素、聚乙烯醇和聚乙烯醇-聚乙二醇的阴离子共聚物的所述至少一种另外的成分以相对于所述微胶囊壳壁的总重量约0.5重量％至约2重量％的范围内、如约1重量％的量存在于微胶囊壳壁中。

在本文公开的各种实施方案中，pH-敏感微胶囊的壳壁的厚度在约12μm至约30μm、如约15μm至约22μm的范围内。在某些实施方案中，pH-敏感微胶囊的壳壁的厚度为约13μm、约14μm、约15μm、约21.5μm、约22μm、约24μm、约25.5μm、约26μm、或约27μm。

在某些实施方案中，所述至少一种羟丙基甲基纤维素衍生物和所述至少一种结构化剂形成包封所述至少一种功能成分以形成微胶囊的膜。如本文所用，“膜”是指可具有基本上层状的结构、或者可具有基本上非层状的结构(例如，颗粒或珠粒)的材料。所述至少一种功能成分在组合物的pH中和后释放，例如通过添加水，包括唾液，在其中壳壁变得不稳定并劣化。

在各种实施方案中，pH-敏感微胶囊在组合物的使用过程中崩解。在一些实施方案中，微胶囊将所述至少一种功能成分释放到载体中。如本文所提及，“崩解”是指微胶囊的物理破坏，以便产生与原始微胶囊相比尺寸减小的微胶囊片段。这样的破坏可通过机械措施、化学措施或其组合实现。崩解可例如由pH的变化、剪切、研磨、洗涤(如用刷子或其他器具)、暴露于高温、暴露于溶剂如水或唾液、和/或通过酶分解来引起。在某些示例性实施方案中，崩解由pH的变化或主要由pH的变化引起。

如本文所公开，pH-敏感微胶囊包含至少一种功能成分。如本文所用，“功能成分”是指组合物中具有所需效用的材料，如所需的口腔护理、个人护理或家庭护理效用。在各种实施方案中，此类效用可以是治疗性的、化妆品的、美学性的、装饰性的、清洁的、消毒的、漂白的、增白的、除垢的、感官的或它们的组合。

在本文公开的某些实施方案中，所述至少一种功能成分可包括例如调味剂、芳香物、精油、乳化剂、增稠剂、着色剂、冷却剂、甜味剂、粘结剂、硫沉淀剂、增塑剂、药物活性物、唾液刺激剂、防色渍剂、抗微生物剂、防龋剂、抗牙结石剂、抗牙菌斑剂、牙周活性物、口气清新剂、不良气味控制剂、增白剂、维生素、药草和药草提取物、氨基酸、酶或其他蛋白质、类固醇、抗炎剂、磨料、止汗活性物、除臭活性物、调理剂、保湿剂、润肤剂、遮光剂、防晒剂、酒精、变性剂、去头屑剂、抗胆碱能药、麻醉剂、起泡剂、表面活性剂、清洁剂、漂白剂、洗涤剂、织物柔软剂和防腐剂。在各种实施方案中，微胶囊可以微胶囊的约0.001重量％至约50重量％的范围内、如微胶囊的约0.01重量％至约40重量％、约0.1重量％至约30重量％、约1重量％至约25重量％、或约5重量％至约15重量％的量包含至少一种功能成分。

在各种实施方案中，所述至少一种功能成分可为调味剂。在某些口腔护理实施方案中，当微胶囊在产品的使用过程中崩解时，调味剂可快速释放，从而向口腔中递送清新的口气、期望的口感和/或甜味。可用的调味剂可包括合成调味油和调味芳族化合物、油性树脂、及源自植株、叶子、花朵、果实及其组合的提取物以及甜味剂。在某些实施方案中，微胶囊可包含调味或食品添加剂，如国家科学院(National Academy of Sciences)出版物1274“Chemicals Used in Food Processing”第63-258页中描述的那些。在各种实施方案中，微胶囊以相对于微胶囊的重量的约0.01重量％至约20重量％、约0.1重量％至约15重量％、约1重量％至约12重量％、或约2重量％至约10重量％的范围内的水平包含至少一种调味剂。

在某些实施方案中，例如，在与唾液接触的过程中以及在用牙膏如最初具有酸性pH但在与唾液接触后取得中和的pH的牙膏刷牙时，发生风味绽放和增强的风味感。

在各种实施方案中，微胶囊可包含至少一种为治疗活性成分的功能成分。如本文所用，“治疗活性物”为可用来预防或治疗生理病症或状况的材料。此类病症或状况包括口腔(包括牙齿和牙龈)、皮肤、毛发和眼睛的病症或状况。具体的治疗活性物优选根据组合物的所需效用来确定。此类活性物可包括例如以下物质：抗微生物剂，如三氯生、十六烷基氯化吡啶、溴化度灭芬、季铵盐、锌化合物、血根碱、氟化物、阿立西定、癸双辛胺啶(octonidine)和EDTA；精油；调味剂，如百里酚、水杨酸甲酯、桉树脑和薄荷醇；非甾体类抗炎药，如阿司匹林、对乙酰氨基酚、布洛芬、酮洛芬、二氟尼柳、非诺洛芬钙、萘普生、托美汀钠和消炎痛；镇咳药，如苯佐那酯、乙二磺酸咳美芬、薄荷醇、氢溴酸右美沙芬和盐酸氯苯达诺；解充血药，如马来酸溴苯那敏、马来酸氯苯那敏、马来酸卡比沙明、富马酸氯马斯汀、马来酸右氯苯那敏、盐酸苯海拉明、盐酸二苯拉林、马来酸阿扎他定、柠檬酸苯海拉明、琥珀酸多西拉敏、盐酸异丙嗪、马来酸美吡拉敏、柠檬酸曲吡那敏、盐酸曲普利啶、阿伐斯汀、氯雷他定、溴苯那敏和右溴苯那敏；祛痰药，如愈创木酚甘油醚、吐根、碘化钾和水合萜品；止泻药，如洛哌丁胺；H₂-拮抗剂，如法莫替丁和雷尼替丁；质子泵抑制剂，如奥美拉唑和兰索拉唑；一般的非选择性CNS抑制剂，如脂族醇和巴比妥类药物；一般的非选择性CNS兴奋剂，如咖啡因、尼古丁、番木鳖碱、印防己毒素和戊四唑；选择性改变CNS功能的药物如苯海因、苯巴比妥、普里米酮、卡马西平、乙琥胺、甲琥胺、苯琥胺、三甲双酮、安定、苯二氮卓、苯乙酰脲、苯丁酰脲、乙酰唑胺、硫噻嗪和溴化物镇静剂；抗帕金森病药物如左旋多巴和金刚烷胺等；麻醉镇痛药，如吗啡、海洛因、氢化吗啡酮、甲基二氢吗啡酮、羟吗啡酮、左啡诺、可待因、氢可酮、羟考酮、纳洛芬、纳洛酮和纳曲酮；镇痛-抗热药，如水杨酸盐、苯基丁氮酮、消炎痛和非那西汀；以及心理药物如氯丙嗪、左美丙嗪、氟哌啶醇、氯氮平、利血平、丙咪嗪、反苯环丙胺、苯乙肼和锂。

在某些实施方案中，本文公开的微胶囊可包含至少一种芳香化合物作为功能成分。在pH-敏感微胶囊中，可使用广泛的带味的化学化合物作为芳香物。芳香化合物包括用作香料的化合物和芳香物如醛，例如C₆-C₁₄脂族醛和C₆-C₁₄非环状萜醛、酮、醇和酯。合适的芳香化合物包括：柠檬醛、橙花醛、异柠檬醛、二氢柠檬醛、香茅醛、辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、十二醛、十三醛、2-甲基癸醛、甲基壬基乙醛、2-壬烯-1-醛、癸醛、十一烯醛、十一碳烯醛、2，6二甲基辛醛、2，6，10-三甲基-9-十一烯-1-醛、三甲基十一醛、十二烯醛、甜瓜醛、2-甲基辛醛、3，5，5三甲基己醛以及它们的混合物。芳香物还可包括芳香物前体如乙缩醛芳香物前体、缩酮芳香物前体、酯芳香物前体(例如，琥珀酸二香叶酯)、可水解的无机-有机芳香物前体及其混合物。这些芳香物前体可因简单水解而释放香料材料。在本文公开的某些实施方案中，基于微胶囊的总重量计，微胶囊可包含约5％至约40％的芳香物，如约10％至约25％、或在某些实施方案中约14％的芳香物。

本文公开的pH-敏感微胶囊可另外包含其他成分，如增塑剂，例如丙二醇、表面活性剂、防腐剂、崩解助剂和其他成分。

本文公开的微胶囊可以广泛的浓度范围掺入载体组合物中。在各种实施方案中，载体组合物可以总组合物的约0.005重量％至约15重量％、如约0.01重量％至约12重量％、约0.05至约10重量％、约0.01至约8重量％、约0.05至约5重量％、或约0.5重量％至约1重量％的量包含微胶囊。

如本文所用，“载体”是指其中可包埋或悬浮微胶囊并适合施用或施加到受试者如人、动物、衣物和家庭用品表面的任何材料或组合物。在各种实施方案中，载体具有将防止或抑制微胶囊的分解或溶解的pH，如低于约6的pH。在某些实施方案中，组合物可以是口腔护理或个人护理组合物，或者组合物可适合施用到家庭用品表面，如家庭护理组合物。在某些实施方案中，载体为液体、半固体或固体。液体可以是低粘度或高粘度的液体，并包括在环境条件下具有不可感知的流动速率的液体。例如，皂诸如洗手皂的皂条可被认为是如本文所定义的液体。液体可以是触变性液体。如本文所用，半固体可以是凝胶、胶体或树胶。如本文所用，半固体和液体为可基于粘度区分的流体：半固体为高粘度流体，而液体具有较低的粘度。在这两种类型的流体之间没有明确的分界线。在某些实施方案中，半固体可具有高达数千mPas的粘度。可提及的载体组合物包括液体、糊剂、软膏、凝胶和泡沫，并可以是透明的、半透明的或不透明的。

载体的具体组成可取决于组合物的预期用途。在各种实施方案中，载体是水性的，包含约5％至约95％的水，如约10％至约80％的水、或约15％至约75％的水。在其他实施方案中，载体是基本上非水性的。在各种实施方案中，载体可为具有约5％至约70％、如约10％至约50％、或约20％至约40％的水含量的洁齿剂载体。在其他实施方案中，非水性洁齿剂载体包含小于约5％的水。

载体可包含多种材料中的任何材料，包括乳化剂、增稠剂、填充剂和防腐剂。在一些实施方案中，除了包封在pH-敏感微胶囊中的功能成分外，载体还包含至少一种功能成分。所述至少一种功能成分可包括例如任何上述那些。在一些实施方案中，载体包含与微胶囊相同的功能成分，而在某些实施方案中，载体包含至少一种与微胶囊不同的功能成分。

在某些实施方案中，载体适合用作洁齿剂。在一些实施方案中，载体包含湿润剂，如甘油、山梨醇或亚烷基二醇如聚乙二醇或丙二醇。在某些实施方案中，载体以相对于载体组合物的重量的约10重量％至约80重量％、如相对于载体组合物的重量的约20重量％至约60重量％的水平包含湿润剂。

在本文公开的各种组合物中，载体包含增稠剂和胶凝剂中的至少一种。增稠剂和胶凝剂包括例如无机的、天然的和合成的增稠剂和胶凝剂。可用的增稠剂和胶凝剂的实例包括无机增稠二氧化硅如非晶二氧化硅，例如

165(Huber Corporation)；爱尔兰藓；ι-角叉菜胶；黄蓍胶；或聚乙烯吡咯烷酮。在某些实施方案中，载体包含至少一种抛光剂，如二氧化硅、煅烧氧化铝、碳酸氢钠、碳酸钙、磷酸氢二钙和焦磷酸钙。在某些实施方案中，载体可以是视觉上清透的组合物。在各种实施方案中，所述至少一种胶凝剂或增稠剂可以相对于载体组合物的总重量约0.1重量％至约15重量％、如约0.4重量％至约10重量％的范围内的量存在于载体组合物中。

在包含视觉上清透的载体组合物的某些组合物中，组合物可包含至少一种抛光剂。抛光剂可包括例如

115(Huber Corporation)和碱金属铝硅酸盐络合物，如包含氧化铝的二氧化硅。在某些实施方案中，抛光剂可具有接近于与水和/或湿润剂组合的胶凝剂的折射率。在某些实施方案中，载体组合物以相对于载体组合物的总重量约5重量％至约70重量％的范围内的量包含至少一种抛光剂。

在某些实施方案中，载体组合物包含至少一种表面活性剂。示例性的表面活性剂包括至少一种高级脂肪酸单甘油酯单硫酸酯的水溶性盐，如氢化椰油脂肪酸的单硫酸化单甘油酯的钠盐；椰油酰氨基丙基甜菜碱；高级烷基硫酸盐，如月桂基硫酸钠；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钠；高级烷基磺酸盐；月桂基磺基乙酸钠；1，2-二羟基丙烷磺酸的高级酸酯；以及低级脂族氨基羧酸的基本上饱和的高级脂族酰基酰胺，如在脂肪酸、烷基或酰基原子团中具有12至16个碳的那些。酰胺可以是例如N-月桂酰基肌氨酸以及N-月桂酰基、N-肉豆蔻酰基或N-棕榈酰基肌氨酸的钠盐、钾盐和乙醇胺盐。在某些实施方案中，所述至少一种表面活性剂可以相对于载体组合物的总重量约0.3重量％至约15重量％、如约0.5重量％至约10重量％、或约1重量％至约3重量％的范围内的量存在于载体组合物中。

本文还公开了更持久释放功能成分如更持久的清新口气和/或芳香的潜力，其中可优化pH-敏感微胶囊以以增加的包封水平包含至少一种功能成分。例如，在一个实施方案中，组合物可包含pH-敏感微胶囊，其包含至少一种以至少约4％、如至少约10％或至少约14％的量包封在壳壁内的功能成分。在某些实施方案中，包含增加的包封百分数的所述至少一种功能成分的组合物可表现出增加的功能性，如增加的风味或芳香绽放。

在某些实施方案中，本文公开的组合物还可提供包含在pH-敏感微胶囊中的至少一种功能成分的延迟释放。例如，当使用芳香化合物作为功能成分时，可在使用该组合物时释放芳香物，即在包含pH-敏感微胶囊的组合物接触水时，提高溶液的pH以在使用时产生芳香绽放效果。

向组合物中递送功能成分如芳香物包括对功能成分释放和感知的评价，所述释放和感知可定量、定性、客观和/或主观地测量，如芳香释放、香味冲击、香味持久性、使用者对清新的感知和/或不良气味的消除或改善。

代替提供功能成分或除了提供功能成分外，本文公开的pH-敏感微胶囊还可为组合物增加美学上期望的特征。美学上期望的特征可与本文公开的组合物的载体在视觉上区分开或在视觉上不可区分。在某些实施方案中，美学上期望的特征是感觉对比，其可以是着色剂赋予的颜色对比，其使得对比在视觉上可辨别。可通过例如不透明度、折射率、反射率、尺寸和形状来赋予期望的视觉对比。着色剂可以固体或以色母料(例如，含染料的颗粒聚乙烯)引入到微胶囊中。

本领域公知的任何着色剂均适合用于本文公开的组合物中。本文可用的那些制剂着色剂包括无毒的水溶性染料或颜料，如例如金属氧化物“色淀”。合适的着色剂可由监管机构批准掺入食品或药品中，如FDA批准在美国使用的FD&C或D&C颜料和染料。合适的着色剂还包括水不溶性无机颜料，如二氧化钛、氧化铬绿、酞菁绿、群青蓝、氧化铁、金属颜料如铝薄片颜料、珠光颜料如珠光云母颜料或水不溶性染料薄片。合适的染料色淀包括FD&C染料的钙盐或铝盐，如FD&C绿1号色淀、FD&C蓝2号色淀、D&C红30号色淀或FD&C黄15号色淀。本文公开的微胶囊可包含染料如D&C红30号。还可使用白色着色剂，包括二氧化钛、二氧化钛涂层云母(例如，Timiron)、矿物质或粘土。

在各种实施方案中，本文公开的pH-敏感微胶囊可表现出与载体的其他可感知感觉对比。除光学对比外，可感知感觉对比可以是触觉对比或嗅觉对比。

在某些实施方案中，本文公开的组合物可包括适合施用到口腔的口腔护理组合物。此类组合物包括洁齿剂(包括漱口水和漱口液)、牙科凝胶、锭剂、珠粒、口香糖、口腔条、薄荷、液体牙膏、喷雾剂、涂抹凝胶、唇膏、增白条、口气清新条、口腔咀嚼物和牙线。本文公开的口腔护理组合物可用于例如预防蛀牙、增白、预防或减少牙菌斑、预防或减少牙龈炎、控制牙结石、预防或减少敏感性、预防或减少口臭、和预防牙渍。

在某些实施方案中，本文公开的组合物可以是皮肤护理组合物，例如皂、洗剂、沐浴露、洗澡凝胶、洗发剂、调理剂、除臭剂、止汗剂、芳香物、香料和化妆品中的至少一种。

在某些实施方案中，本文公开的组合物可以是家庭护理组合物，例如餐具洗涤剂、洗衣洗涤剂、织物软化剂、硬表面清洁剂和漂白组合物。用于家庭护理组合物的基料组合物可包含例如表面活性剂、洗涤剂和起泡剂。

如本文所公开的组合物还可包含一种或多种通常选自以下的其他试剂：调味剂、甜味剂、抗菌斑剂、增白剂、抗菌剂、清洁剂、粘合剂、表面活性剂、泡沫调节剂、磨料、pH调节剂、湿润剂、口感剂、着色剂、磨料、牙垢控制(抗牙结石)剂、氟化物离子源、唾液刺激剂、营养素及其组合。

可用于本文中的调味剂包括可有效增强组合物的味道的任何材料或材料混合物。可使用任何口腔可接受的天然或合成调味剂，如调味油、调味醛、酯、醇和类似物质。调味剂可例如包括香草醛、鼠尾草、马郁兰、欧芹油、留兰香油、肉桂油、冬青油(水杨酸甲酯)、薄荷油、丁香油、月桂油、茴香油、桉树油、柑橘油、水果油和水果香精(包括源自柠檬、桔子、酸橙、葡萄柚、杏子、香蕉、葡萄、苹果、草莓、樱桃和菠萝的那些)、源自豆类和坚果的调味剂(如咖啡、可可、可乐果、花生和杏仁)、及吸附的和包封的调味剂中的至少一种。本文中调味剂内还涵盖在口中提供芳香和/或其他感官效果(包括清凉或温热效果)的成分。这类成分可包括薄荷醇、乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、樟脑、桉树油、桉树脑、茴香脑、丁香酚、肉桂、覆盆子酮(oxanone)、[α]-紫罗兰酮、丙烯基乙基愈创木酚(propenyl guaiethol)、百里酚、里哪醇、苯甲醛、肉桂醛、N-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺、N，2，3-三甲基-2-异丙基丁酰胺、3-1-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇、肉桂醛甘油缩醛(CGA)和甲烷甘油缩醛(methane glycerolacetal)(MGA)中的至少一种。在本文公开的某些实施方案中，所述至少一种调味剂以相对于整个组合物的重量约0.01重量％至约5重量％、如约0.05重量％至约2重量％、约0.1重量％至约2.5重量％、或约0.1重量％至约0.5重量％的范围内的量存在。

可用于本文中的甜味剂包括右旋糖、聚右旋糖、蔗糖、麦芽糖、糊精、干燥转化糖、甘露糖、木糖、核糖、果糖、左旋糖、半乳糖、玉米糖浆、部分氢化淀粉、氢化淀粉水解产物、山梨醇、甘露醇、木糖醇、麦芽糖醇、异麦芽酮糖醇、阿斯巴甜、纽甜、糖精及其盐、三氯蔗糖、基于二肽的强烈甜味剂、甜蜜素和二氢查耳酮中的至少一种。

根据本公开的组合物可包含抗微生物剂，其可选自卤代二苯基醚(三氯生)；药草提取物、精油和调味剂(例如，迷迭香提取物、百里酚、薄荷醇、桉树脑、水杨酸甲酯)；双胍防腐剂(例如，氯己定；阿立西定或奥替尼啶)；酚类防腐剂；海克替啶；聚维酮碘；地莫皮醇；salifluor；血根碱；蜂胶；氧合剂(例如，过氧化氢、缓冲过氧硼酸钠或过氧碳酸盐)；十六烷基氯化吡啶；木兰提取物；厚朴酚；和厚朴酚；丁基厚朴酚；丙基和厚朴酚以及它们的混合物。还可包括抗附着剂如Solrol以及菌斑分散剂如酶(木瓜蛋白酶、葡糖淀粉酶等)。

本文公开的组合物还可包含可用作例如抛光剂的任选磨料。可使用任何口腔可接受的磨料，但应选择磨料的类型、细度(粒度)和量使得牙釉质在组合物的正常使用中不被过度磨损。合适的任选磨料包括二氧化硅，例如呈沉淀二氧化硅形式的二氧化硅或与氧化铝混合的二氧化硅、不溶性磷酸盐、碳酸钙以及它们的混合物。在不溶性磷酸盐中可用作磨料的是正磷酸盐、聚偏磷酸盐和焦磷酸盐。示意性实例有正磷酸二钙二水合物、焦磷酸钙、焦磷酸钙、磷酸三钙、聚偏磷酸钙和不溶性聚偏磷酸钠。

本发明的组合物任选地包含牙垢控制(抗牙结石)剂。在可用于本文中的那些中的牙垢控制剂包括：磷酸盐和多磷酸盐(例如，焦磷酸盐)、聚氨基丙磺酸(AMPS)、聚烯烃磺酸盐、聚烯烃磷酸盐、二磷酸盐如氮杂环烷-2，2-二磷酸盐(例如，氮杂环庚烷-2，2-二磷酸)、N-甲基氮杂环戊烷-2，3-二磷酸、乙烷-1-羟基-1，1-二磷酸(EHDP)和乙烷-1-氨基-1，1-二磷酸盐、磷酰基链烷羧酸以及任何这些试剂的盐，例如它们的碱金属盐和铵盐。可用的无机磷酸盐和多磷酸盐包括磷酸氢二钠、磷酸二氢钠和磷酸钠、三聚磷酸钠、四聚磷酸钠、焦磷酸单钠、焦磷酸二钠、焦磷酸三钠和焦磷酸四钠、三偏磷酸钠、六偏磷酸钠以及它们的混合物。

本文公开的组合物可任选地包含至少一种氟化物离子源，其可用作例如防龋剂。可使用任何口腔可接受的微粒氟化物离子源，包括氟化钾、氟化钠和氟化铵及一氟磷酸钾、一氟磷酸钠和一氟磷酸铵、氟化亚锡、氟化铟和氟化胺，如奥拉氟(olaflur)(N′-十八烷基三亚甲基二胺-N，N，N’-三(2-乙醇)-二氢氟化物)。所述至少一种氟化物离子源可以向口腔护理组合物提供临床有效量的可溶性氟化物离子的量存在于口腔护理组合物中。

在本文公开的组合物的某些实施方案中，可任选地包含可用于例如改善口腔干燥的唾液刺激剂。可使用任何口腔可接受的唾液刺激剂，包括但不限于食品酸如柠檬酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸、抗坏血酸、己二酸、富马酸和酒石酸以及它们的混合物。一种或多种唾液刺激剂任选地以有效刺激唾液的总量存在。

本发明的组合物任选地包含营养素。合适的营养素包括维生素、矿物质、氨基酸及其混合物。维生素包括维生素C和D、硫胺、核黄素、泛酸钙、烟酸、叶酸、烟酰胺、吡哆醇、氰钴胺、对氨基苯甲酸、生物类黄酮以及它们的混合物。营养补充剂包括氨基酸(如L-色氨酸、L-赖氨酸、甲硫氨酸、苏氨酸、左卡尼汀和L-肉毒碱)、亲脂物质(如胆碱、肌醇、甜菜碱和亚油酸)以及它们的混合物。

本文公开的示例性口腔护理组合物可在产品如牙膏或凝胶中包含口腔可接受的载体。如本文所用，“口腔可接受的载体”是指可安全用于本文公开的口腔护理组合物中、具有合理的收益/风险比的材料或材料组合。

本文还公开了一种制备包含本文公开的pH-敏感微胶囊的组合物的方法。在某些实施方案中，本文公开的pH-敏感微胶囊可通过制备包含至少一种选自羟丙基甲基纤维素衍生物和丙烯酸酯衍生物的聚合物及至少一种选自虫胶、乙基纤维素和热解法二氧化硅的结构化剂的壳壁流体、并制备包含至少一种功能成分的核流体来制造。为了形成或产生微胶囊，可然后使用包括两个腔室的同心喷嘴从定常射流喷射壳壁流体和核流体，所述两个腔室为：外部同心壳流体腔室和被外部同心壳流体腔室包围的内部核流体腔室。

在某些实施方案中，可使用来自Ingeniatrics的包括例如Flow

喷嘴的流动聚焦(Flow

)技术来制备pH-敏感微胶囊。从喷嘴释放的定常射流包括壳流体(来自外部同心壳流体腔室)和核流体(来自内部核流体腔室)并分解成液滴。然后可使液滴凝固，从而形成pH-敏感微胶囊。液滴可通过本领域已知的任何措施凝固，如例如通过热溶剂蒸发/提取、冷却、化学硬化和UV固化。pH-敏感微胶囊可被添加到pH低于约6、如低于约5.7、或低于约5.5的载体组合物。pH-敏感微胶囊可通过本领域已知的任何方法添加到载体组合物，并且在某些实施方案中，可悬浮在整个载体组合物中。在某些实施方案中，pH-敏感微胶囊可被相对均匀地悬浮在整个载体组合物中。

实施例

实施例1

获得pH为5.6的氟化亚锡牙膏组合物并用作对照。制备第二组合物，其包含pH为5.6的氟化亚锡牙膏组合物的基料和和1％的包含FancylemonCOV2芳香物的微胶囊粉末。用己烷洗涤用Fancylemon COV2微胶囊制备的样品以从微胶囊的表面去除芳香物。向0.5克样品中加入0.5克唾液或0.5克pH 7的缓冲溶液(即，唾液与样品或pH 7的缓冲剂与样品的比率为1∶1)。进行SPME分析，并通过气相色谱法/质谱法分析所得分析物以确定顶空面积计数。结果在下表1中示出，其示意了在向0.5克包含1％Fancylemon芳香物的氟化亚锡样品中添加0.5克唾液或0.5克pH 7的缓冲溶液后芳香物的面积计数的增加。相应地，得出结论，在添加唾液和缓冲剂后，芳香物的释放都增加了(添加唾液，增加了26％；添加pH 7的缓冲剂，增加了44％)。虽然不希望受理论束缚，但认为包含1％Fancylemon芳香物微胶囊的样品组合物中面积计数的增加归因于微胶囊表面上存在的现有残余芳香物。

表1-SPME分析

进行微胶囊渗漏研究以评价微胶囊在老化条件下的稳定性。将包含pH为5.6的氟化亚锡基料牙膏组合物外加1％Fancylemon COV2pH-敏感微胶囊的样品在室温和40℃下老化4周、8周和13周。对每一样品进行SPME分析，并通过气相色谱法/质谱法分析所得分析物以确定顶空面积计数。将结果与未经老化的包含pH为5.6的氟化亚锡基料牙膏外加1％Fancylemon COV2pH-敏感微胶囊的样品组合物进行比较以确定老化样品的渗漏百分数。如下表2中所示，结果显示出极少的渗漏，例加，低于10％，这表明微胶囊在牙膏组合物中是稳定的。

表2-氟化亚锡+1％Fancylemon牙膏样品的稳定性研究

老化条件	微胶囊渗漏％
		室温下4周	3.9
40℃下4周	6.8
		室温下8周	4.5
40℃下8周	7.3
		室温下13周	4.8
40℃下13周	4.6

实施例3

使用13周老化稳定性样品进行SPME分析以评价在与唾液和pH 7的缓冲剂接触时芳香物的释放。使包含1％Fancylemon芳香物微胶囊的氟化亚锡牙膏组合物的样品与唾液和pH 7的缓冲剂接触。分析显示当与唾液和pH 7的缓冲剂接触时，在室温下老化13周的样品的顶空面积计数分别增加了30％和40％。分析进一步显示，当与唾液和pH 7的缓冲剂接触时，在40℃下老化13周的样品的顶空面积计数分别增加了8％和16％。结果在下表3中示出。

表3-具有1％Fancylemon COV2微胶囊的氟化亚锡牙膏的13周老化样品的SPME分析

实施例4

制备若干微胶囊组合物以包封松油芳香物或Fancylemon COV2芳香物。下表4详述了制得的微胶囊和基于微胶囊的总重量计包封的芳香物的百分数。

表4-示例性微胶囊

HPMCP-羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯

AMC7-基于甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的阴离子共聚物

HPC-羟丙基纤维素

PVA-聚乙烯醇

PVA-PEG-聚乙烯醇聚乙二醇

Claims (20)

1.一种组合物，所述组合物包含：

至少一种pH-敏感微胶囊，所述微胶囊包含(1)壳壁，所述壳壁包含至少一种选自纤维素衍生物和丙烯酸酯衍生物的聚合物和至少一种选自虫胶、乙基纤维素和热解法二氧化硅的结构化剂，和(2)至少一种包封在所述壳壁内的功能成分；和

pH低于约6的载体。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物选自口腔护理组合物、个人护理组合物和家庭护理组合物。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述纤维素衍生物选自羟丙基甲基纤维素邻苯二甲酸酯和羟丙基甲基纤维素乙酸琥珀酸酯中的至少一种。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸酯衍生物为丙烯酸酯/C_1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述壳壁还包含基于甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯、羟丙基纤维素、聚乙烯醇和聚乙烯醇-聚乙二醇的阴离子共聚物中的至少一种。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中所述至少一种结构化剂为虫胶。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中基于所述壳壁的总重量计，所述至少一种聚合物与所述至少一种结构化剂的重量比率为至少约1∶7。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中基于所述壳壁的总重量计，所述至少一种聚合物与所述至少一种结构化剂的重量比率为至少约1∶10。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述至少一种pH-敏感微胶囊具有约25μm至约75μm的范围内的平均直径。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述至少一种pH-敏感微胶囊具有约40μm至约50μm的范围内的平均直径。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述壳壁具有约10μm至约30μm的范围内的厚度。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中所述壳壁具有约12μm至约26μm的范围内的厚度。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中所述至少一种功能成分选自调味剂、芳香物、精油、乳化剂、增稠剂、着色剂、冷却剂、甜味剂、粘结剂、硫沉淀剂、增塑剂、药物活性物、唾液刺激剂、防色渍剂、抗微生物剂、防龋剂、抗牙结石剂、抗牙菌斑剂、牙周活性物、口气清新剂、不良气味控制剂、增白剂、维生素、药草和药草提取物、氨基酸、酶和其他蛋白质、类固醇、抗炎剂、磨料、止汗活性物、除臭活性物、调理剂、保湿剂、润肤剂、遮光剂、防晒剂、酒精、变性剂、去头屑剂、抗胆碱能药、麻醉剂、起泡剂、表面活性剂、清洁剂、漂白剂、洗涤剂、织物柔软剂和防腐剂。

14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中至少一种功能成分以基于所述至少一种pH-敏感微胶囊的总重量约4重量％至约30重量％的范围内的量包封在所述壳壁内。

15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其中所述至少一种聚合物以基于所述至少一种pH-敏感微胶囊的总重量约5重量％至约15重量％的范围内的量存在于所述壳壁中。

16.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物，其中所述至少一种结构化剂以基于所述至少一种pH-敏感微胶囊的总重量约85重量％至约95重量％的范围内的量存在于所述壳壁中。

17.根据权利要求1至16中任一项所述的组合物，其中当所述组合物的pH降至低于约5.5的pH时，所述至少一种功能成分将从所述pH-敏感微胶囊释放。

18.根据权利要求1至17中任一项所述的组合物，其中当所述组合物处于室温下时，所述至少一种功能成分将保持包封在所述壳壁内达至少约4周。

19.一种制备包含至少一种pH-敏感微胶囊的组合物的方法，所述方法包括：

通过在包含至少一种功能成分的核流体周围喷雾喷射包含至少一种选自纤维素衍生物和丙烯酸酯衍生物的聚合物和至少一种选自虫胶、乙基纤维素和热解法二氧化硅的结构化剂的壳流体，使得所述壳流体包封所述核流体产生至少一种液滴来制备至少一种pH-敏感微胶囊；

使所述至少一种液滴凝固以产生至少一种pH-敏感微胶囊；以及

混合所述至少一种pH-敏感微胶囊与pH低于约6的载体以形成组合物。

20.根据权利要求19所述的方法，其中所述至少一种pH-敏感微胶囊具有约25μm至约75μm的范围内的平均直径。