CN111406757A - 一种低温酸性消毒剂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种低温酸性消毒剂及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及消毒剂领域,更具体地涉及到一种低温酸性消毒剂及其制备方法和应用。所述低温酸性消毒剂的制备原料按重量份计,包括20~50份过氧化物、20~50份有机酸、0.01~1份稳定剂、0.1~3份润湿剂和20~60份去离子水,所述过氧化物选自过氧化氢、过氧羧酸、过硼酸盐中的一种或多种。本发明提供的低温酸性消毒剂可应用在食品容器、食品生产工具、食品生产设备、蔬果或种子的清洗消毒,可在20~30℃高效杀死细菌等微生物,且本发明所述消毒剂具有好的储存稳定性,可降低过氧羧酸的分解速率,且本发明提供的低温酸性消毒剂可抑制甚至消除过氧羧酸造成的刺激性气味。

Description

一种低温酸性消毒剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及消毒剂领域,更具体地,本发明涉及一种低温酸性消毒剂及其制备方法和应用。
背景技术
目前食品的生产、加工、灌装过程中常常使用蒸汽消毒,但蒸汽消毒需要较高的温度,容易造成能源浪费,且杀菌效果较差。过氧化物消毒剂作为一种具有高效、灭菌快、灭菌范围广、安全、无毒,无二次污染等特点的消毒剂于20世纪70年代起已经用于设备、工具、管道、包装容器等领域的消毒。过氧化氢和过氧乙酸混合型消毒剂高效、广谱,能快速有效地杀灭一切微生物,对病毒、细菌、真菌及芽孢均能迅速杀灭,比单独使用过氧乙酸或过氧化氢消毒效果更加卓越。过氧化氢和过氧乙酸使用后会降解为水、氧气和乙酸,乙酸具有挥发性,因此,使用后不会产生二次污染,不对生态环境造成任何污染及损害,是一种绿色、高效的消毒产品,尤其是应用于原位清洁(CIP)、离位清洁(COP)和冷无菌灌装(CAF)技术。
但是,作为强氧化性物质,过氧化氢和过氧乙酸均不能长期稳定保存,其降解速度随着溶液浓度升高而加快,特别是在高浓度情况下(如过氧乙酸的浓度超过10%时),即使在室温条件下,过氧乙酸也会很快降解,从而造成消毒效果的下降;另外,当溶剂中存在碱、有机溶剂、金属离子等,或受到外界温度、光照的影响,也会造成过氧乙酸浓度的迅速下降。
故目前过氧化氢和过氧乙酸混合型消毒剂一般为二元型包装,即其产品分为甲、乙两组分,平时分开存放,在使用时提前24到48小时将其混合,但是会使用带来不便,且稳定性的问题仍没有解决,限制了过氧化氢和过氧乙混合型消毒剂的应用。而一元包装的过氧化氢和过氧乙酸混合型消毒剂不稳定,保质期不超过一个月。且目前混合型消毒剂的使用温度较高,一般在40℃以上使用才能达到很好的杀菌效果,且过氧乙酸具有刺激性的气味,从而也影响了过氧乙酸消毒剂的应用。
发明内容
为了解决上述问题,本发明第一个方面提供了一种低温酸性消毒剂,所述低温酸性消毒剂的制备原料按重量份计,包括20~50份过氧化物、20~50份有机酸、0.01~1份稳定剂、0.1~3份润湿剂和20~60份去离子水,所述过氧化物选自过氧化氢、过氧羧酸、过硼酸盐中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述过氧化物为过氧羧酸和过氧化氢,重量比为1:(0.5~3)。
作为本发明一种优选的技术方案,所述稳定剂选自吡啶二羧酸稳定剂、有机膦稳定剂、氨基羧酸盐稳定剂中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述稳定剂为有机膦稳定剂,所述有机膦稳定剂选自氨基膦酸、烷醇磷酸酯、有机膦酸盐中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述润湿剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸甲酯乙氧基化物、失水山梨醇酯、烷基醇酰胺、脂肪酸、磺酸中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述润湿剂包括脂肪酸,所述脂肪酸和稳定剂的重量比为(1~5):1。
作为本发明一种优选的技术方案,所述润湿剂还包括磺酸,所述磺酸选自脂肪族磺酸、芳香族磺酸、脂环族磺酸中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案,所述脂肪酸和磺酸的重量比为(25~35):1。
本发明第二个方面提供了一种如上所述的低温酸性消毒剂的制备方法,包括以下步骤:
将所述水和稳定剂混合后,添加过氧化物、有机酸和润湿剂,混合,过滤,保温得到所述低温酸性消毒剂。
本发明第三个方面提供了一种如上所述的低温酸性消毒剂的应用,应用在食品加工设备、医疗器械和/或果蔬种子的清洗消毒。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果:本发明提供的低温酸性消毒剂可应用在食品容器、食品生产工具、食品生产设备、蔬果或种子的清洗消毒,通过调控润湿剂的种类,可实现在20~30℃高效杀死细菌等微生物,且通过复配的稳定剂和润湿剂的共同作用,可提高本发明所述低温酸性消毒剂的储存稳定性,降低过氧羧酸的分解速率,且本发明提供的低温酸性消毒剂可抑制甚至消除过氧羧酸造成的刺激性气味,从而可进一步扩大本发明所述低温酸性消毒剂的使用范围。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
以下通过具体实施方式说明本发明,但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种低温酸性消毒剂,所述低温酸性消毒剂的制备原料按重量份计,包括20~50份过氧化物、20~50份有机酸、0.01~1份稳定剂、0.1~3份润湿剂和20~60份去离子水,所述过氧化物选自过氧化氢、过氧羧酸、过硼酸盐中的一种或多种。
在一种优选的实施方式中,本发明所述低温酸性消毒剂的制备原料按重量份计,包括31份过氧化物、28份有机酸、0.45份稳定剂、1.65份润湿剂和50份
去离子水。
过氧化物
过氧化物含有不稳定的过氧官能团,能够分解产生含氧自由基,是氧化物,可以破环细菌等微生物的结构,起到杀菌的作用。本发明所述过氧化物选自过氧化氢、过氧羧酸、过硼酸盐中的一种或多种。
优选地,本发明所述过氧化物为过氧羧酸和过氧化氢,重量比为1:(0.5~3)。
更优选地,本发明所述过氧羧酸和过氧化氢的重量比为1:2。
进一步优选地,本发明所述过氧羧酸为过氧乙酸。
有机酸
本发明所述有机酸可以和过氧化氢作用,生成具有更强杀菌性能的过氧羧酸,并最终形成有机酸、过氧化氢、过氧羧酸的平衡体系。
优选地,本发明所述有机酸为C1~C6有机酸。
更优选地,本发明所述有机酸为乙酸。
本发明通过使用过氧化氢和过氧乙酸形成更高效的消毒剂,且通过添加有机酸,一方面可以和过氧化氢反应生成过氧乙酸,形成平衡体系,另一方面提供酸性条件,其中,过氧乙酸是强氧化剂,对病毒、细菌、真菌及芽孢均能迅速杀灭,过氧乙酸的杀微生物能力,主要是它本身所具有的强氧化作用以及过氧化氢和乙酸的协同作用。过氧乙酸可以和酶、氨基酸、核酸等发生广泛的反应,不但可以分解DNA的碱基,而且还可以使DNA双链解开和断裂。过氧乙酸对细菌芽孢的杀菌机理研究表明,过氧乙酸先破坏芽孢的通透性屏障,进而破坏和溶解核心,使内容物漏出,引起芽孢死亡。其中活性氧起主导作用,酸起协同作用。但是过氧乙酸存在和水的溶解性较差,容易析出和分层的现象,影响了杀菌过程中和细菌、真菌等微生物的接触,不能很好达到灭菌的效果。
稳定剂
在使用过程中,通常需要将消毒剂稀释进行使用,而如果采用自来水或者地下水进行稀释,在这些水中常常含有Fe、Ca、Mg、Al等金属离子以及有机物等杂质,可催化过氧羧酸的分解,故需要添加稳定剂来螯合金属离子,防止金属离子对过氧羧酸影响,降低杀菌性能和储存稳定性。
在一种实施方式中,本发明所述稳定剂选自吡啶二羧酸稳定剂、有机膦稳定剂、氨基羧酸盐稳定剂中的一种或多种。
作为吡啶二羧酸稳定剂的实例,包括但不限于,2,6-吡啶二羧酸。
作为有机膦稳定剂的实例,包括但不限于,氨基膦酸,可列举的有,氨基三甲叉膦酸、羟基乙叉二膦酸、乙二胺四甲叉膦酸、双1,6亚己基三胺五甲叉膦酸、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸;烷醇磷酸酯,可列举的有,异辛醇磷酸酯;有机膦酸盐,可列举的有,氨基三甲叉膦酸四钠、羟基乙叉二膦酸钠、氨基三甲叉膦酸五钠、羟基乙叉二膦酸四钠。
作为氨基羧酸盐稳定剂的实例,包括但不限于,乙二胺四乙酸盐、N-羟乙基亚乙基二胺三乙酸盐、次氨基三醋酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五醋酸盐和乙醇亚氨二醋酸盐。
优选地,本发明所述稳定剂为有机膦稳定剂,所述有机膦稳定剂选自氨基膦酸、烷醇磷酸酯、有机膦酸盐中的一种或多种。
更优选地,本发明所述稳定剂为烷醇磷酸酯。
进一步优选地,本发明所述烷醇磷酸酯为异辛醇磷酸酯。
更进一步优选地,本发明所述异辛醇磷酸酯的制备方法包括以下步骤:
将异辛醇和水混合,并加热到35~40℃,滴加五氧化二磷,并加热到70~80℃保温2.3~2.5h,过滤、干燥,得到所述异辛醇磷酸酯;所述异辛醇、五氧化二磷和水的重量比为(1~2):1:(0.03~0.05)。
在一种优选的实施方式中,本发明所述异辛醇、五氧化二磷和水的重量比为1.5:1:0.04。
异辛醇(CAS号:26952-21-6)即6-甲基庚醇,可以和五氧化二磷生成异辛醇磷酸酯。
在消毒剂的制备和使用过程中,过氧羧酸容易在金属离子,如Fe、Ca、Mg、Al、Si等金属离子的催化下加速分解,故本发明添加了稳定剂,尤其是磷酸酯作为稳定剂,用于螯合金属离子,另外,申请人意外发现,当使用磷酸酯,尤其是异辛醇磷酸酯时,可抑制过氧羧酸产生的刺激性气味,这可能是因为磷酸酯的官能团和过氧羧酸的羧酸链发生,从而抑制了刺激性气味的产生。另外,通过控制本发明所述异辛醇磷酸酯的反应条件,使得制备得到的异辛醇磷酸酯以异辛醇磷酸单酯和异辛醇磷酸二酯作为主要原料的混合物,还有少量的异辛醇磷酸三酯,由于异辛醇磷酸三酯不稳定,故当添加异辛醇磷酸酯到本发明所述消毒剂时,由于所述消毒剂的酸性环境,使得异辛醇磷酸三酯水解成异辛醇磷酸二酯和异辛醇,而游离的异辛醇可以进一步和过氧羧酸的羧酸基作用,从而进一步抑制刺激性气味。但是由于游离的异辛醇和异辛醇磷酸三酯的溶解性较差,容易和过氧羧酸一起析出,从而影响所述消毒剂的长期稳定性。
另外,申请人发现,在所述异辛醇磷酸酯的制备过程中,当保温时间太长时,生成的异辛醇磷酸三酯和多聚异辛醇的量增加,容易从水中析出,从而影响对金属的螯合,且会连带过氧羧酸一起析出,影响所述消毒剂的稳定性,而当保温时间太短,没有异辛醇磷酸三酯的生成,则抑制刺激性气味的能力下降。
润湿剂
润湿剂是通过降低其表面能,能使固体物质更易被水浸湿的物质。
在一种实施方式中,本发明所述润湿剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸甲酯乙氧基化物、失水山梨醇酯、烷基醇酰胺、脂肪酸、磺酸中的一种或多种。
优选地,本发明所述润湿剂包括脂肪酸,所述脂肪酸和稳定剂的重量比为(1~5):1。
更优选地,本发明所述脂肪酸和稳定剂的重量比为2:1。
进一步优选地,本发明所述脂肪酸为C5~C10脂肪酸。
更进一步优选地,本发明所述脂肪酸为支链脂肪酸。
作为支链脂肪酸的实例,包括但不限于,异辛酸、异庚酸(CAS号:628-46-6)、异壬酸(CAS号:26896-18-4)。
更进一步优选地,本发明所述脂肪酸为异辛酸。
异辛酸(CAS号:25103-52-0)可溶于水,可溶于乙醚等有机溶剂,具有优良的润滑、杀菌、防腐、乳化、分散、去污、增溶性能。
过氧羧酸的水溶性较差,容易在水中发生相分离,导致和细菌等微生物的接触面积降低,灭菌效果下降,且本发明所述磷酸酯作为稳定剂,尤其是异辛基磷酸酯作为稳定剂时,虽然可以螯合金属离子,抑制过氧羧酸的刺激性气味,但是可能会促进过氧羧酸的析出,造成稳定性降低。申请人发现,当添加润湿剂,尤其是脂肪酸时,可促进本发明所述消毒剂的长期稳定性,这可能是因为脂肪酸具有亲水端和亲油端,其中亲水端和过氧羧酸相容,使得过氧羧酸分散在脂肪酸形成的胶束周围,促进过氧羧酸在水中的溶解,而脂肪酸和磷酸酯具有好的相容性,可以促进磷酸酯,尤其是异辛醇磷酸三酯在水中的溶解,防止所述消毒剂发生析出、分层等现象。
另外,申请人意外发现,当添加脂肪酸作为润湿剂,和磷酸酯共同作用时,可促进本发明所述消毒剂的低温灭菌性,这可能是因为当使用脂肪酸,尤其是短链脂肪酸时,制备得到的消毒剂在使用过程中,因为杀菌剂在使用时一般配置成低浓度的溶液,这时小分子的脂肪酸更容易进入细胞膜,而大分子的脂肪酸不容易进入,另外,由于脂肪酸和磷酸酯的疏水基的相容性高,磷酸酯随之进入脂肪酸在细菌等细胞膜形成的空隙,和过氧羧酸对细胞膜的氧化作用一起,加速细胞膜的破裂,促进过氧羧酸进入细胞膜,进而破环酶系统,从而可以在较低温度下杀死细菌等微生物。
此外,申请人发现,需要控制本发明所述磷酸酯和脂肪酸的重量比在一定范围,当磷酸酯的量过多时,由于磷酸酯,尤其是支链磷酸酯容易破环脂肪酸形成的胶束,使得胶束上的过氧羧酸重新游离出来,破坏所述杀菌剂过氧羧酸和过氧化氢的平衡状态,使得稳定性下降。
在一种优选的实施方式中,本发明所述润湿剂还包括磺酸,所述磺酸选自脂肪族磺酸、芳香族磺酸、脂环族磺酸中的一种或多种。
在一种更优选的实施方式中,本发明所述磺酸为C16~C25烷基苯磺酸。
在一种进一步优选的实施方式中,本发明所述C16~C25烷基苯磺酸为十八烷基苯磺酸。
十八烷基苯磺酸(CAS号:79840-57-6)微溶于水,具有好的润湿性能。
在一种更进一步优选的实施方式中,本发明所述脂肪酸和磺酸的重量比为(25~35):1。
在一种更进一步优选的实施方式中,本发明所述脂肪酸和磺酸的重量比为32:1。
申请人发现,当添加磺酸,尤其是烷基苯磺酸和脂肪酸作为润湿剂,共同作用,可进一步增加本发明所述过氧羧酸的溶解性,降低过氧羧酸的分解,从而提高本发明所述消毒剂的长期稳定性。这可能是因为,当添加磺酸,尤其是长链烷基苯磺酸时,形成较大的胶束,和短链的脂肪酸形成的较小胶束相互分散,形成均匀的胶束网络,而过氧羧酸分布在胶束网络周围,从而提高过氧羧酸的溶解性,另外,磺酸较长的链可以和磷酸酯,尤其是支化磷酸酯相互缠绕,防止磷酸酯的支化链对胶束的破坏,且可进一步增加磷酸酯,尤其是异辛醇磷酸酯的溶解性。
另外,作为强氧化的物质,过氧化氢和过氧羧酸当浓度较高时,即使在室温下,也容易分解,不能长期储存。而申请人发现,当添加磺酸,尤其是苯磺酸时,和脂肪酸共同作用,可以减缓过氧羧酸的分解,这可能是因为,磺酸和脂肪酸形成的均匀的胶束网络使得过氧羧酸分布均匀,减缓了相互碰撞或运动带来的分解,且苯磺酸中苯基的共轭结构以及长链的烷基链,可稳定过氧羧酸过多的电子,从而减少过氧羧酸自身的分解。
本发明第二个方面提供一种如上所述的低温酸性消毒剂的制备方法,包括以下步骤:
将所述水和稳定剂混合后,添加过氧化物、有机酸和润湿剂,混合,过滤,保温得到所述低温酸性消毒剂。
在一种优选的实施方式中,本发明所述过滤的孔径为0.5~2μm。
在一种更优选的实施方式中,本发明所述过滤的孔径为1μm。
过滤的孔径指多孔固体中孔道的形状和大小,孔其实是极不规则的,通常把它视作圆形而以其半径来表示孔的大小。
在一种进一步优选的实施方式中,本发明所述保温中,在22~28℃保温7~10天。
在一种更进一步优选的实施方式中,本发明所述保温中,在25℃保温8天。
本发明通过保温处理,使得本发明所述过氧化氢和过氧羧酸达到平衡。
本发明第三个方面提供一种如上所述的低温酸性消毒剂的应用,应用在食品加工设备、医疗器械和/或果蔬种子的清洗消毒。
本发明所述低温酸性消毒剂可以应用在食品加工设备、医疗器械和/或果蔬种子的清洗消毒,其中食品加工设备可以是食品容器、食品生产工具、食品生产设备的清洗消毒,所述食品容器为玻璃瓶、PET瓶、易拉罐等食品包装容器;所述食品生产工具为食品或者食品添加剂生产、流通、使用过程中直接接触食品或者食品添加剂的餐具等;所述食品生产设备为食品或者食品添加剂生产、流通、使用过程中直接接触食品或者食品添加剂的机械、管道、传送带等。
其中,本发明所述低温酸性消毒剂可以应用在冷无菌灌装中的清洗消毒,冷无菌灌装(CAF)包括在环境温度或甚至更低的温度下将产品罐瓶。另外,本发明所述低温酸性消毒剂在食品生产设备的清洗消毒时,还可代替食品设备CIP清洗程序中的酸洗步骤,可使食品设备的清洗消毒工艺有碱洗、酸洗、蒸汽消毒,精简为碱洗、低温酸性消毒剂消毒,可达到高效消毒、节约工艺和能源的作用。本发明所述低温酸性消毒剂应用在食品容器、食品生产工具、食品生产设备的清洗消毒时,将所述低温酸性消毒剂稀释250~400倍后使用。
原位清洁(CIP)清洁技术是适宜于从用于典型地加工液体产物料流例如饮料、奶、果汁等的箱、管线、泵及其它工艺设备的内部组件除去污物的特定清洁和消毒制度。原位清洁包括让清洁溶液穿过该系统,而不用拆卸任何系统组件。
本发明所述低温酸性消毒剂还可应用于种子、果蔬的清洗消毒,具有好的杀菌效果,可高效除去菌落,降低种子的病菌危害(如枯萎病、黑星病、灰霉病等),提高种子的发芽率、降低病变苗株量,保证果蔬的健康。本发明所述低温酸性消毒剂还应用在冷无菌灌装中的清洗消毒,冷无菌灌装(CAF)包括在环境温度或甚至更低的温度下将产品罐瓶。本发明所述低温酸性消毒剂应用在果蔬的清洗消毒时,将所述低温酸性消毒剂稀释700~900倍后使用。本发明所述低温酸性消毒剂应用在种子的清洗消毒时,将所述低温酸性消毒剂稀释60~80倍后使用。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
A1:过氧化物
所述过氧化物为过氧化氢。
A2:过氧化物
所述过氧化物为过氧乙酸。
B:有机酸
所述有机酸为乙酸。
C1:稳定剂
所述稳定剂为异辛醇磷酸酯,所述异辛醇磷酸酯的制备方法包括以下步骤:
将异辛醇和水混合,并加热到40℃,滴加五氧化二磷,并加热到75℃保温1h,过滤、干燥,得到所述异辛醇磷酸酯;所述异辛醇、五氧化二磷和水的重量比为1.5:1:0.04。
C2:稳定剂
所述稳定剂为异辛醇磷酸酯,所述异辛醇磷酸酯的制备方法包括以下步骤:
将异辛醇和水混合,并加热到40℃,滴加五氧化二磷,并加热到75℃保温2.4h,过滤、干燥,得到所述异辛醇磷酸酯;所述异辛醇、五氧化二磷和水的重量比为1.5:1:0.04。
C3:稳定剂
所述稳定剂为异辛醇磷酸酯,所述异辛醇磷酸酯的制备方法包括以下步骤:
将异辛醇和水混合,并加热到40℃,滴加五氧化二磷,并加热到75℃保温3.5h,过滤、干燥,得到所述异辛醇磷酸酯;所述异辛醇、五氧化二磷和水的重量比为1.5:1:0.04。
C4:稳定剂
所述稳定剂为氨基三甲叉膦酸(CAS号:6419-19-8)。
D1:润湿剂
所述润湿剂为异辛酸。
D2:润湿剂
所述润湿剂为硬脂酸。
D3:润湿剂
所述润湿剂为辛酸(CAS号:124-07-2)。
D4:润湿剂
所述润湿剂为十八烷基苯磺酸。
D5:润湿剂
所述润湿剂为辛基磺酸(CAS号:149158-18-9)。
D6:润湿剂
所述润湿剂为十二烷基苯磺酸(CAS号:121-65-3)。
D7:润湿剂
所述润湿剂为十八烷基磺酸(CAS号:120519-47-3)。
E:去离子水
表1
Figure BDA0002425199270000111
Figure BDA0002425199270000121
附表1
实施例 9 10 11 12 13 14 15
A1 20 20 20 20 20 20 20
A2 11 11 11 11 11 11 11
B 28 28 28 28 28 28 28
C1
C2 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45
C3
C4
D1 0.8 1.6 1.6 1.6
D2 1.6
D3 1.6
D4 0.05 1.65 0.85
D5 0.05
D6 0.05
D7 0.05
E 50 50 50 50 50 50 50
实施例1~15提供一种低温酸性消毒剂,所述低温酸性消毒剂的配方见表1,所述配方用量以重量份计。
实施例1~15提供一种低温酸性消毒剂的制备方法,包括以下步骤:
将所述水和稳定剂混合后,添加过氧化物、有机酸和润湿剂,混合,孔径为1μm的过滤器过滤,在25℃保温8天得到所述低温酸性消毒剂。
性能评价
1、食品管道杀菌性能:将实施例1~15提供的低温酸性消毒剂稀释300倍后,对食品管道进行CIP碱洗后,在25℃分别加入稀释后的低温酸性消毒液循环30min,测试食品管道表面的深褐色芽孢杆菌和蜡状芽孢杆菌使用所述低温酸性消毒液杀菌前后的杀灭对数值,所述杀灭对数值为杀菌前后活菌浓度对数值的差,结果见表2。
表2性能表征测试
实施例 深褐色芽孢杆菌的杀灭对数值 蜡状芽孢杆菌的杀灭对数值
1 3.4 3.5
2 4 4.1
3 4.2 4.2
4 4.1 4.2
5 3.2 3.4
6 2.9 3.1
7 3.6 3.7
8 2.8 3
9 2.3 2.4
10 3.7 3.8
11 2 2.1
12 2.6 2.7
13 3.8 3.9
14 3.6 3.7
15 3.6 3.6
2、气味测试:将实施例1~8提供的低温酸性消毒剂稀释100倍后,进行气味的感官评价,并分为0~3级,其中0级为无刺激性气味,1级为略有刺激性气味,2级为刺激性气味中等,3级为刺激性气味强烈,结果见表3。
表3性能表征测试
Figure BDA0002425199270000131
Figure BDA0002425199270000141
3、稳定性:将实施例1~15提供的低温酸性消毒剂在40℃恒温放置十周,并每两周根据GB/T 19104-2008进行过氧乙酸含量c1,并计算相比于放置第一天的过氧乙酸含量c0的降解率,所述降解率=(c0-c1)/c0×100%,结果见表4。
表4性能表征测试
实施例 第二周 第四周 第六周 第八周 第十周
1 10% 18% 27% 36% 47%
2 3% 7% 9% 12% 16%
3 2% 5% 8% 10% 13%
4 1% 3% 4% 7% 10%
5 5% 10% 16% 19% 24%
6 18% 31% 52% 67% 78%
7 6% 11% 17% 20% 26%
8 15% 28% 45% 61% 77%
9 12% 21% 34% 47% 65%
10 2% 4% 7% 10% 16%
11 17% 30% 49% 64% 73%
12 11% 18% 29% 41% 55%
13 9% 16% 26% 35% 43%
14 7% 14% 23% 31% 39%
15 7% 12% 19% 28% 36%
4、果蔬杀菌性能:将实施例2~4提供的低温酸性消毒剂稀释800倍后,加入蔬菜自动洗涤槽中,25℃下对蔬菜洗涤10min,测试蔬菜表面的大肠杆菌和金黄色葡萄球菌使用所述低温酸性消毒液杀菌前后的杀灭对数值,所述杀灭对数值为杀菌前后活菌浓度对数值的差,发现大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的杀灭对数值均在3以上。
由表2~4测试结果可知,本发明提供的一种低温酸性消毒剂在室温下也具有高的杀菌性能,可应用在食品管道、果蔬清洗等多个领域,且本发明所述消毒剂具有高的稳定性,在十周内过氧羧酸具有低的降解率,且可抑制过氧羧酸的刺激性气味,从而进一步扩大本发明所述消毒剂的应用范围。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种低温酸性消毒剂,其特征在于,所述低温酸性消毒剂的制备原料按重量份计,包括20~50份过氧化物、20~50份有机酸、0.01~1份稳定剂、0.1~3份润湿剂和20~60份去离子水,所述过氧化物选自过氧化氢、过氧羧酸、过硼酸盐中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的低温酸性消毒剂,其特征在于,所述过氧化物为过氧羧酸和过氧化氢,重量比为1:(0.5~3)。
3.根据权利要求2所述的低温酸性消毒剂,其特征在于,所述稳定剂选自吡啶二羧酸稳定剂、有机膦稳定剂、氨基羧酸盐稳定剂中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的低温酸性消毒剂,其特征在于,所述稳定剂为有机膦稳定剂,所述有机膦稳定剂选自氨基膦酸、烷醇磷酸酯、有机膦酸盐中的一种或多种。
5.根据权利要求1~4任意一项所述的低温酸性消毒剂,其特征在于,所述润湿剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸甲酯乙氧基化物、失水山梨醇酯、烷基醇酰胺、脂肪酸、磺酸中的一种或多种。
6.根据权利要求5所述的低温酸性消毒剂,其特征在于,所述润湿剂包括脂肪酸,所述脂肪酸和稳定剂的重量比为(1~5):1。
7.根据权利要求6所述的低温酸性消毒剂,其特征在于,所述润湿剂还包括磺酸,所述磺酸选自脂肪族磺酸、芳香族磺酸、脂环族磺酸中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述的低温酸性消毒剂,其特征在于,所述脂肪酸和磺酸的重量比为(25~35):1。
9.一种根据权利要求1~8任意一项所述的低温酸性消毒剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将所述水和稳定剂混合后,添加过氧化物、有机酸和润湿剂,混合,过滤,保温得到所述低温酸性消毒剂。
10.一种根据权利要求1~8任意一项所述的低温酸性消毒剂的应用,其特征在于,应用在食品加工设备、医疗器械和/或果蔬种子的清洗消毒。
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CN114794142A (zh) * 2021-01-21 2022-07-29 苏州倍爱尼生物技术有限公司 -24℃以上环境使用的过氧乙酸过氧化氢复合消毒剂

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