CN111380981A - 一种溴代乙酰胺的检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种溴代乙酰胺的检测方法,先对待测水样进行固相萃取(SPE)预处理,再进行液相色谱(LC)分离,最后采用多模式电喷雾(ESI)/常压化学电离(APCI)离子源的三重四极质谱(tqMS)测定待测水样中的溴代乙酰胺。本发明可有效地克服已有溴代乙酰胺测定技术在富集效率和萃取效率上的不足,提升色谱精确度加快数据采集效率,且溴代乙酰胺的检测限均低于10.0ng/L级别,获得了较高的回收率,其为75‑87%,为饮用水中低浓度高毒性的消毒副产物溴代乙酰胺的浓度调查以及后续的控制研究提供了可靠的检测方法。
Description
技术领域
本发明涉及水处理技术领域,尤其涉及一种溴代乙酰胺的检测方法。
背景技术
自从2000-2002年间,卤代乙酰胺类消毒副产物(HAMs)被首次发现以来,这一类含氮消毒副产物(N-DBPs)引起了人们极大的研究兴趣。尽管HAMs的浓度与受管制的消毒副产物(Regulated DBPs,如三卤甲烷(THMs)和卤乙酸(HAAs))相比要低得多,但它们的细胞毒性和基因毒性要比THMs和HAAs高两个数量级。在HAMs中,又以溴代(Br-)和碘代乙酰胺(I-HAMs)对人体健康的危害最高。
近年来,通过GC/MS的广谱分析,对饮用水中的某些HAMs进行了相关的定性分析,但是定量的检测手段仍十分缺乏。且已有的利用GC-ECD、LC-MS的检测手段仍存在以下几个方面的问题:
(1)、定量问题:萃取效率低、富集效率低,GC-ECD检测之前使用液液萃取预处理,萃取富集倍数低。
(2)、定性问题:GC-ECD的定性功能存在不足,饮用水种存在成千上百种DBPs,出峰时间可能重叠,导致有些非该种卤代乙酰胺的峰被错认。
(3)、ECD出峰晚,升温程序高,又有溴代乙酰胺的沸点较高挥发性差,因此对水中高毒性消毒副产物溴代乙酰胺进行测定存在困难。
(4)、一般而言,MS识别待测物首先使用ESI离子源进行分析,如果响应值较低,再换用APCI源。但人为切换离子源和调节质谱会打断或减慢工作流程,使分析通量大大降低。如果通过改造离子源结构以实现两种电离源之间的实时切换,为了确保获得的数据质量需要对HPLC流速和数据采集进行限制,因而会降低整个系统的性能。
发明内容
基于上述现有技术的问题,本发明创造出一种便捷快速且具备较高精度的检测方法。
针对上述现有技术的缺陷与不足,提供一种溴代乙酰胺的检测方法,先对待测水样进行固相萃取(SPE)预处理,再进行液相色谱(LC)分离,最后采用多模式电喷雾(ESI)/常压化学电离(APCI)离子源的三重四极质谱(tqMS)测定待测水样中的溴代乙酰胺。
较佳地,所述溴代乙酰胺包括一溴乙酰胺、二溴乙酰胺、三溴乙酰胺、一溴一氯乙酰胺、二溴一氯乙酰胺、二氯一溴乙酰胺中的一种或多种组合。
较佳地,所述固相萃取(SPE)预处理包括以下过程:S1、依次抽送超纯水和甲醇通过固相萃取柱,以对固相萃取柱进行活化,接着用超纯水清洗固相萃取柱;S2、调节待测水样的pH值,然后抽取待测水样使其通过固相萃取柱,接着用氮气干燥固相萃取柱;S3、对固相萃取柱进行清洗,清洗后立即用洗脱剂对固相萃取柱洗脱;最后使用氮气吹脱洗脱液使其浓缩至1±0.5mL,对浓缩液立即进行测定。
较佳地,当测定工作需要延后进行时,浓缩液需倒入棕色玻璃瓶中,放置于冰箱待测。
较佳地,固相萃取柱选择Oasis HLB柱。
较佳地,步骤S1中使用的甲醇的体积为10±1mL,活化时的流速为5±0.5mL/min;步骤S1中使用的超纯水的体积为10±2mL,清洗时的流速为5±0.5mL/min;固相萃取柱上通过甲醇时,必须须保持固相萃取柱的湿润。
较佳地,步骤S2中采用浓硫酸、氢氧化钠、磷酸盐缓冲溶液中的一种或多种的组合溶液调节待测水样的pH值至5±1.5;待测水样通过固相萃取柱的流速为3-5mL/min(1drop/s)。
较佳地,步骤S3中选用含有5-10%甲醇的超纯水进行清洗;所述洗脱剂选用含有1%-10%甲酸的甲醇溶液;浓缩时保持温度为40-60℃。
较佳地,液相色谱(LC)分离的色谱柱选择Hypersil GOLD C18填充柱(100×2.1mmi.d.,5μm);柱温设置为30-50℃;流动相流速为200-500μL/min;色谱分析的样品注入量为3-10μL。
较佳地,三重四极质谱(tqMS)选择多模式电喷雾(ESI)/常压化学电离(APCI)离子源,多模式电喷雾模式下的操作参数取值范围:毛细管电压为2.5-3.5kV;离子雾化气压力为100-150kPa;裂解电压为250-400V;干燥气温度为200-250℃;干燥气流速为12-18L/min;鞘气温度为200-350℃;鞘气流速为8-15L/min。APCI模式下的操作参数取值范围:放电电流为3-5.0μA,蒸汽发生器温度为200-350℃,护套气体压力为30-45psi,毛细管温度为100-250℃,碰撞压力为0.5-1.5mTorr。
本发明由于采用以上技术方案,使之与现有技术相比,具有以下的优点和积极效果:
1、本发明提供的溴代乙酰胺的检测方法,采用固相萃取预处理,提升了萃取效率和富集效率,且克服了电子捕获检测器(GC-ECD)液液萃取富集倍数低的缺陷,是水中痕量DBPs富集的理想途径;LC成功在9.0min内分离6种溴代乙酰胺,检测限小于10ng/L,且回收率较高,可达75~87%。
2、现有技术的ECD出峰时间晚,测定挥发性差的溴代乙酰胺所需的升温程序比较高。而本发明提供的溴代乙酰胺的检测方法,高效液相色谱(HPLC)不受样品挥发性的限制,有利于样品的稳定性。
3、本发明提供的溴代乙酰胺的检测方法,采用多模式电喷雾/常压化学(ESI/APCI)离子源。ESI/APCI离子源在继承ESI离子源高灵敏度、高选择性和可靠性优点的同时,也保证了ESI离子源中响应较低的化合物可以在APCI离子源中被离子化,并有效消除了由于ESI源和APCI源之间切换所导致的精确度降低。
同时,HPLC必须采取适当的措施来防止电离源被流动相充溢,常用的办法是对流动相进行分流,但是该方法会产生大量的废液。而多模式质谱为了确保APCI的性能,离开ESI区域的所有流动相必须全部被汽化。因此多模式质谱非常适合液相色谱高流速的运行特点,不需要采用其他配件进行分流。
4、本发明提供的溴代乙酰胺的检测方法,采用LC-tqMS检测仪器,并且优化了仪器参数,有效解决了同分异构体在GC-ECD检测中难以分离的问题,保证了其良好的分离度。
附图说明
图1本发明的检测方法的流程示意图;
图2为本发明的一溴乙酰胺的分子结构式;
图3为本发明的二溴乙酰胺的分子结构式;
图4为本发明的一溴一氯乙酰胺的分子结构式;
图5为本发明的一溴二氯乙酰胺的分子结构式;
图6为本发明的二溴一氯乙酰胺的分子结构式;
图7为本发明的三溴乙酰胺的分子结构式;
图8为本发明的6种含溴卤代乙酰胺所对应的离子碎片、碰撞能和套管透镜补偿电压的图表;
图9为本发明的6种溴代乙酰胺在不同浓度水平下的加标回收率和相对标准偏差的图表;
图10为本发明提供的第一实施例的6种溴代乙酰胺的浓度水平以及溴代乙酰胺的检测限的图表;
图11为本发明的提供的第二实施例的6种溴代乙酰胺的浓度水平以及溴代乙酰胺的检测限的图表;
图12为本发明提供的第三实施例的6种溴代乙酰胺的浓度水平以及溴代乙酰胺的检测限的图表;
图13为本发明的三个实施例的待测水样中溴代乙酰胺的检测结果图。
图14为本发明的基于固相萃取富集的一溴乙酰胺的色谱图。
图15为本发明的基于固相萃取富集的一溴一氯乙酰胺的色谱图。
图16为本发明的基于固相萃取富集的二溴乙酰胺的色谱图。
图17为本发明的基于固相萃取富集的一溴二氯乙酰胺的色谱图。
图18为本发明的基于固相萃取富集的二溴一氯乙酰胺的色谱图。
图19为本发明的基于固相萃取富集的三溴乙酰胺的色谱图。
具体实施方式
以下参见示出本发明实施例的附图,下文将更详细地描述本发明。然而,本发明可以以许多不同形式实现,并且不应解释为受在此提出之实施例的限制。相反,提出这些实施例是为了达成充分及完整公开,并且使本技术领域的技术人员完全了解本发明的范围。这些附图中,为清楚起见,可能放大了层及区域的尺寸及相对尺寸。
本发明提供了一种溴代乙酰胺的检测方法,先对待测水样进行固相萃取(SPE)预处理,再进行液相色谱(LC)分离,最后结合三重四极质谱(tqMS)与常压化学电离(APCI)检测来测定溴代乙酰胺。
实际待测水样中含的溴卤代乙酰胺包括6种:一溴乙酰胺(BAcAms)、二溴乙酰胺(DBAcAms)、一溴一氯乙酰胺(BCAcAms)、一溴二氯乙酰胺(BDCAcAms)、二溴一氯乙酰胺(DBCAcAms)、三溴乙酰胺(TBAcAms)。分子结构式如附图1-6。
固相萃取(SPE)预处理的过程包括固相萃取柱类型、洗脱剂类型、水样的pH值和洗脱剂体积的选取。基于溴代乙酰胺自身特性,选取了五种常用SPE小柱,即Oasis MCX、MAX、WCX、WAX和HLB,皆购于美国Waters公司。根据其亲水亲脂的特点,HLB的平均回收率最高(78%),其次是MCX(68%)、MAX(50%)、WCX(43%)和WAX(19%)。由于水样的pH值必须保持在4-6pH范围内,以避免溴代乙酰胺水解,因此选择pH范围为4-6下的Oasis HLB SPE小柱作为本发明的固相萃取柱。目标物经固相萃取柱吸附之后需要采用合适的洗脱剂进行洗脱,洗脱剂洗脱的原理是相似相容,由于本发明中,选用Oasis HLB固相萃取柱,因此选择含有1%-10%甲酸的甲醇溶液。
固相萃取预处理的具体过程为:S1、依次抽送超纯水和甲醇通过固相萃取柱,以对固相萃取柱进行活化,接着用超纯水清洗固相萃取柱;S2、调节待测水样的pH值,然后抽取待测水样使其通过固相萃取柱,接着用氮气干燥固相萃取柱;S3、对固相萃取柱进行清洗,清洗后立即用洗脱剂对固相萃取柱洗脱;最后使用氮气吹脱洗脱液使其浓缩至1±0.5mL,对浓缩液立即进行测定。当测定工作需要延后进行时,浓缩液需倒入棕色玻璃瓶中,放置于冰箱待测。步骤S1中使用的甲醇的体积为10±1mL,活化时的流速为5±0.5mL/min;步骤S1中使用的超纯水的体积为10±2mL,清洗时的流速为5±0.5mL/min;固相萃取柱上通过甲醇时,必须须保持固相萃取柱的湿润。步骤S2中采用浓硫酸、氢氧化钠、磷酸盐缓冲溶液中的一种或多种的组合溶液调节待测水样的pH值至5±1.5;待测水样通过固相萃取柱的流速为3-5mL/min(1drop/s)。步骤S3中选用含有5-10%甲醇的超纯水进行清洗;所述洗脱剂选用含有1%-10%甲酸的甲醇溶液;浓缩时保持温度为40-60℃。
常见的液相色谱柱包括有Accucore、Acclaim、Hypersil GOLD、Syncronis,其中,Hypersil GOLD系列具备更好的峰形、分离度和灵敏度,尤其适用分离在结构上相近的相关化合物,因此选择Hypersil GOLD C18填充柱(100×2.1mm i.d)。
为了进一步优化色谱分离,发明人还测试了不同添加剂(不同浓度的HCOOH和NH4Ac)对不同流动相(甲醇和乙腈)的影响。实验证明,添加HCOOH和NH4Ac不能显著提高色谱分离性,但降低了部分溴代乙酰胺的敏感性。相对于乙腈和水,甲醇和水的流动相增强了色谱分离。因此,最终选择不添加HCOOH和NH4Ac的甲醇和水作为流动相,同时进行6个溴代乙酰胺的色谱分离。色谱柱前装有与之相配套的预柱,柱温保持在40℃。流动相由甲醇和超纯水组成。流速为200-500μL/min,进样量为3-10μL。
多模式电喷雾/常压化学(ESI/APCI)离子源继承ESI离子源高灵敏度、高选择性和可靠性优点的同时,也保证了ESI离子源中响应较低的化合物可以在APCI离子源中被离子化,并有效消除了由于ESI源和APCI源之间切换所导致的精确度降低。同时,HPLC必须采取适当的措施来防止电离源被流动相充溢,常用的办法是对流动相进行分流,但是该方法会产生大量的废液。而多模式质谱为了确保APCI的性能,离开ESI区域的所有流动相必须全部被汽化。因此多模式电喷雾/常压化学(ESI/APCI)离子源质谱非常适合液相色谱高流速的运行特点。
ESI模式下的操作参数取值范围:毛细管电压为2.5-3.5kV;离子雾化气压力为100-150kPa;裂解电压为250-400V;干燥气温度为200-250℃;干燥气流速为12-18L/min;鞘气温度为200-350℃;鞘气流速为8-15L/min。APCI模式下的操作参数取值范围:放电电流为3-5.0μA,蒸汽发生器温度为200-350℃,护套气体压力为30-45psi,毛细管温度为100-250℃,碰撞压力为0.5-1.5mTorr。溴代乙酰胺的识别是通过将母离子,碎片离子和保留时间(RT)与相应的标准品相比较,并且每个样本分析三次。通过采用本发明的检测方法,六种溴代乙酰胺在分析过程中可实现良好分离,BAcAm、DBCAcAm、TBAcAm在5-200μg/L范围内线性良好(R2>0.99),DBAcAms、BCAcAms、BDCAcAms在10-200μg/L范围内线性良好(R2>0.99)。六种溴代乙酰胺的检测限均低于10.0ng/L级别,获得了较高的回收率,为75~87%,如附图8所示。
以下结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例一:待测水样采集自中国东南部三水厂,将待测水样静置两小时后经过0.45μm的聚偏氟乙烯膜过滤,将滤后的水样倒入棕色玻璃瓶,用事先配置好的缓冲溶液(0.1M磷酸)调节pH值至5±0.5。取200ml水样加氯消毒,室温条件下于阴暗环境充分反映24h后取出。取100ml加入10g氯化铵充分搅拌溶解,抽送10mL超纯水对Oasis HLB固相萃取柱以5mL/min的流速进行清洗,紧接着抽送10mL甲醇以5mL/min流速进行活化,将水样以5mL/min的流速通过Oasis HLB固相萃取柱,接着用氮气干燥Oasis HLB固相萃取柱。用含有8%甲醇的超纯水清洗Oasis HLB固相萃取柱,随后用含有5%甲酸的甲醇将Oasis HLB固相萃取柱上的目标物质以1mL/min的速度进行洗脱。
用氮气将洗脱液浓缩至1mL,将浓缩液转移至进样瓶,送入LC/tqMS自动进样器进行检测。设定仪器工作条件:色谱柱为Hypersil GOLD C18填充柱,规格为100×2.1mm,流量300μL/min,柱温为40℃,进样量为10μL,流动相由甲醇和水组成,前5min甲醇所占10%,5~10min,甲醇所占比例由10%升至90%,并且在接下来的0.1min降至10%。ESI的操作参数设置为:毛细管电压为3.5kV;离子雾化气压力为150kPa;裂解电压为300V;干燥气温度为250℃;干燥气流速为15L/min;鞘气温度为300℃;鞘气流速为12L/min。APCI的操作参数设置为:放电电流为4.0μA,蒸汽发生器温度为350℃,护套气体压力为40psi,毛细管温度为250℃,碰撞压力为1.5mTorr。BAcAm、DBAcAm、BCAcAm、BDCAcAm、DBCAcAm、TBAcAm的套管透镜补偿电压分别为84、46、81、68、58、81,检测限依次为0.2、0.2、0.4、0.6、0.3、0.3,保留时间依次为1.56、1.73、2.51、8.83、3.07、3min。三个水样的结果如附图9所示。
实施例二:待测水样采集自中国东部二水厂水样,将待测水样静置两小时后将水样经过0.45μm的聚偏氟乙烯膜过滤,将滤后的水样倒入棕色玻璃瓶,用事先配置好的缓冲溶液(0.1M磷酸)调节pH值至6±0.5。取200ml水样加氯消毒,室温条件下于阴暗环境充分反映24h后取出。取100ml加入10g氯化铵充分搅拌溶解,抽送10mL超纯水对Oasis HLB固相萃取柱以8mL/min的流速进行清洗,紧接着抽送10mL甲醇以8mL/min流速进行活化,将水样以8mL/min的流速通过Oasis HLB固相萃取柱,接着用氮气干燥固相萃取柱。用含有8%甲醇的超纯水清洗Oasis HLB固相萃取柱,随后用含有5%甲酸的甲醇将Oasis HLB固相萃取柱上的目标物质以1mL/min的速度进行洗脱。
用氮气将洗脱液浓缩至1mL,接着浓缩液转移至进样瓶,送入LC/tqMS自动进样器进行检测。设定仪器工作条件:色谱柱为Hypersil GOLD C18填充柱,规格为100×2.1mm,流量350μL/min,柱温为40℃,进样量为8μL,流动相由甲醇和水组成,前5min甲醇所占10%,5~10min,甲醇所占比例由10%升至90%,并且在接下来的0.1min降至10%。ESI的操作参数设置为:毛细管电压为3.0kV;离子雾化气压力为150kPa;裂解电压为300V;干燥气温度为200℃;干燥气流速为12L/min;鞘气温度为250℃;鞘气流速为12L/min。APCI的操作参数设置为:放电电流为4.0μA,蒸汽发生器温度为300℃,护套气体压力为40psi,毛细管温度为200℃,碰撞压力为1.5mTorr。BAcAm、DBAcAm、BCAcAm、BDCAcAm、DBCAcAm、TBAcAm的套管透镜补偿电压分别为80、42、78、69、52、73,检测限依次为0.2、0.2、0.4、0.6、0.3、0.3,保留时间依次为1.56、1.73、2.51、8.83、3.07、3min。三个水样的结果如附图10所示。
实施例三:待测水样采集自中国东部二水厂水样,将待测水样静置两小时后将水样经过0.45μm的聚偏氟乙烯膜过滤,将滤后的水样倒入棕色玻璃瓶,用事先配置好的缓冲溶液(0.1M磷酸)调节pH值至5±0.5。取200ml水样加氯消毒,室温条件下于阴暗环境充分反映24h后取出。取100ml加入10g氯化铵充分搅拌溶解,抽送10mL超纯水对Oasis HLB固相萃取柱以8mL/min的流速进行清洗,紧接着抽送10mL甲醇以8mL/min流速进行活化,将水样以8mL/min的流速通过Oasis HLB固相萃取柱,接着用氮气干燥固相萃取柱。用含有8%甲醇的超纯水清洗Oasis HLB固相萃取柱,随后用含有4%甲酸的甲醇将Oasis HLB固相萃取柱上的目标物质以1mL/min的速度进行洗脱。
用氮气将洗脱液浓缩至1mL,接着浓缩液转移至进样瓶,送入LC/tqMS自动进样器进行检测。设定仪器工作条件:色谱柱为Hypersil GOLD C18填充柱,规格为100×2.1mm,流量300μL/min,柱温为40℃,进样量为10μL,流动相由甲醇和水组成,前5min甲醇所占10%,5~10min,甲醇所占比例由10%升至90%,并且在接下来的0.1min降至10%。ESI的操作参数设置为:毛细管电压为3.0kV;离子雾化气压力为200kPa;裂解电压为300V;干燥气温度为200℃;干燥气流速为15L/min;鞘气温度为250℃;鞘气流速为15L/min。APCI的操作参数设置为:放电电流为4.0μA,蒸汽发生器温度为250℃,护套气体压力为40psi,毛细管温度为300℃,碰撞压力为1.0mTorr。BAcAm、DBAcAm、BCAcAm、BDCAcAm、DBCAcAm、TBAcAm的套管透镜补偿电压分别为77、48、66、72、58、76,检测限依次为0.2、0.2、0.4、0.6、0.3、0.3,保留时间依次为1.56、1.73、2.51、8.83、3.07、3min。三个水样的结果如附图11所示。
因本技术领域的技术人员应理解,本发明可以以许多其他具体形式实现而不脱离其本身的精神或范围。尽管已描述了本发明的实施案例,应理解本发明不应限制为这些实施例,本技术领域的技术人员可如所附权利要求书界定的本发明的精神和范围之内作出变化和修改。
Claims (10)
1.一种溴代乙酰胺的检测方法,其特征在于,先对待测水样进行固相萃取(SPE)预处理,再进行液相色谱(LC)分离,最后采用多模式电喷雾(ESI)/常压化学电离(APCI)电离源的三重四极质谱(tqMS)来测定待测水样中的溴代乙酰胺。
2.根据权利要求1所述的溴代乙酰胺的检测方法,其特征在于,所述溴代乙酰胺包括一溴乙酰胺、二溴乙酰胺、三溴乙酰胺、一溴一氯乙酰胺、二溴一氯乙酰胺、二氯一溴乙酰胺中的一种或多种组合。
3.根据权利要求1所述的溴代乙酰胺的检测方法,其特征在于,所述固相萃取(SPE)预处理包括以下过程:
S1、依次抽送超纯水和甲醇通过固相萃取柱,以对固相萃取柱进行活化,接着用超纯水清洗固相萃取柱;
S2、调节待测水样的pH值,然后抽取待测水样使其通过固相萃取柱,接着用氮气干燥固相萃取柱;
S3、对固相萃取柱进行清洗,清洗后立即用洗脱剂对固相萃取柱洗脱;最后使用氮气吹脱洗脱液使其浓缩至1±0.5mL,对浓缩液立即进行测定。
4.根据权利要求3所述的溴代乙酰胺的检测方法,其特征在于,当测定工作需要延后进行时,浓缩液需倒入棕色玻璃瓶中,放置于冰箱待测。
5.根据权利要求3所述的溴代乙酰胺的检测方法,其特征在于,固相萃取柱选择OasisHLB柱。
6.根据权利要求3所述的溴代乙酰胺的检测方法,其特征在于,步骤S1中使用的甲醇的体积为10±1mL,活化时的流速为5±0.5mL/min;步骤S1中使用的超纯水的体积为10±2mL,清洗时的流速为5±0.5mL/min;
固相萃取柱上通过甲醇时,必须保持固相萃取柱的湿润。
7.根据权利要求3所述的溴代乙酰胺的检测方法,其特征在于,步骤S2中采用浓硫酸、氢氧化钠、磷酸盐缓冲溶液中的一种或多种的组合溶液调节待测水样的pH值至5±1.5;
待测水样通过固相萃取柱的流速为3-5mL/min(1drop/s)。
8.根据权利要求3所述的溴代乙酰胺的检测方法,其特征在于,步骤S3中选用含有5-10%甲醇的超纯水进行清洗;所述洗脱剂选用含有1%-10%甲酸的甲醇溶液;
浓缩时保持温度为40-60℃。
9.根据权利要求1所述的溴代乙酰胺的检测方法,其特征在于,液相色谱(LC)分离的色谱柱选择Hypersil GOLD C18填充柱(100×2.1mm i.d.,5μm);柱温设置为30-50℃;流动相流速为200-500μL/min;色谱分析的样品注入量为3-10μL。
10.根据权利要求1所述的溴代乙酰胺的检测方法,其特征在于,三重四极质谱(tqMS)选择多模式电喷雾(ESI)/常压化学电离(APCI)离子源。多模式电喷雾模式下的操作参数取值范围:毛细管电压为2.5-3.5kV;离子雾化气压力为100-150kPa;裂解电压为250-400V;干燥气温度为200-250℃;干燥气流速为12-18L/min;鞘气温度为200-350℃;鞘气流速为8-15L/min。常压化学电离模式下的操作参数取值范围:放电电流为3-5.0μA,蒸汽发生器温度为200-350℃,护套气体压力为30-45psi,毛细管温度为100-250℃,碰撞压力为0.5-1.5mTorr。
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CN118191258A (zh) * | 2024-05-17 | 2024-06-14 | 同济大学 | 一种以基因毒性为导向识别饮用水中关键高毒性消毒副产物的方法 |
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CN106596751A (zh) * | 2016-11-04 | 2017-04-26 | 天津大学 | 一种氯代消毒副产物二氯乙酰胺和三氯乙酰胺的高效液相色谱‑电喷雾质谱检测方法 |
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