CN111378493B - 一种费托合成油生产api ⅲ+基础油的加氢工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种费托合成油生产API Ⅲ+润滑油基础油的加氢工艺。以费托合成油为原料，采用加氢精制‑加氢改质‑异构脱蜡的两段加氢工艺，生产API Ⅲ+润滑油基础油。加氢精制‑加氢改质反应流出物分离所得生成油进入异构脱蜡反应区，异构脱蜡反应流出物经过分离和分馏，得到不同种类的API Ⅲ+润滑油基础油产品，分馏出的减底油经过冷却获得的未完全转化蜡组分返回加氢改质反应器继续改质反应。本发明工艺流程简单、原料适应性广，可以适用于费托合成油馏分加氢生产安定性好的特种油品过程。
Description
技术领域
本发明涉及一种费托合成油生产API Ⅲ+基础油的加氢工艺，具体地说是一种采用加氢组合工艺生产API Ⅲ+润滑油基础油的方法。
背景技术
在费-托（Fischer-Tropsch）过程中，合成气（CO+H2）催化转化成基本上为直链烃及含氧化合物的产物，其形态可为气态、液态或固态。这些费-托合成产物中硫、氮、芳烃和环状化合物含量极低。采用费托合成技术得到的费托合成油，在烃类组成和主要性质等各方面与常规石油衍生物相比有较大的区别，是一种高含蜡成分的物质，主要由链烷烃和烯烃构成，且硫氮含量极低，含有一定量的氧。
由于其合成气生产过程中氧的引入决定了其中含有一定量的含氧化合物，如醇、酸等，在后续的加工过程中会生成一定量的水，对催化剂的使用会产生不利的影响。烯烃含量高是因为该生产过程的反应机理是通过生成烯烃中间产物来生产烷烃的。大量烯烃的存在不仅其自身容易发生氧化及叠合等反应，而且还会促进其它烃类的氧化反应，生成严重影响油品使用性能的胶质等产物。由于这些产物中的直链烃含量高，因此其低温性能较差，一般不能直接使用，需进行进一步的加氢改质，才能得到符合使用要求的油品。
EP-0515256中公开了一种由费-托合成蜡制备高粘度指数润滑油基础油的方法，该方法包括以下步骤：（a）在氧化铝基的加氢转化催化剂的存在下，费-托合成蜡与氢气接触；(b)将步骤（a）的流出物与加氢异构化催化剂接触；（c）将步骤（b）的流出物分离成至少一个轻质馏分和一个重质馏分；（d）将重质馏分脱蜡，从而得到基础油和蜡馏分，该蜡馏分可部分或全部循环到步骤（b）。该方法以生产润滑油基础油为主，石脑油和柴油的产率较低。而且未将步骤（a）的流出物分离而全部进行加氢异构，由于流出物中含有一部分轻组分，它们在加氢异构化过程基本上不参加反应，因此加重了加氢异构化的负担。
US7,198,710提出了一种由费托蜡生产高粘度指数润滑油基础油的方法。先将费托蜡进行分馏得到轻组分和重组分，然后分别进行加氢异构脱蜡降低原料倾点，可得到倾点满足要求的轻质润滑油基础油。加氢异构脱蜡重组分由于倾点不合格，采用溶剂脱蜡的方法进一步降低重组分的倾点，最后得到倾点符合要求的重质润滑油基础油产品。
US5378348公开了一种以费托合成产物为原料通过加氢裂化和加氢异构化工艺生产中间馏分油的方法。该方法通过将费托合成反应产物分成石脑油（C5-160℃）、轻馏分（160-260℃）和重馏分（>260℃）三个馏分，>260℃重馏分进行加氢裂化反应，未转化的>370℃重质馏分循环回加氢裂化反应器继续裂化反应。所用催化剂为贵金属催化剂或Ni+Co/Mo催化剂，转化率控制在39-53重%；轻馏分加氢裂化反应所得的轻组分产物混合后进行加氢处理，主要发生烯烃饱和反应和加氢脱氧反应，然后煤油进行加氢异构化反应，提高烃类组成中的异正比（异构烃类与正构烃类的比值）。该方法能够增加煤油、柴油等馏分油的产率，并且这些产品具有良好的低温流动性。由于该方法增加了异构降凝催化反应过程以及分馏塔，使得其工艺流程较为复杂；增加异构降凝段，催化剂用量也大幅增加；加氢精制过程生成的水直接进入到异构降凝反应器中，对于异构降凝催化剂有一定影响；中间馏分油收率也不高。
现有技术中，费托合成产物为原料通过加氢精制工艺获得的>350℃馏分直接进行加氢异构化反应，所用催化剂为贵金属催化剂。该方法能够生产API Ⅲ+润滑油基础油，但长链大分子烷烃异构化反应剧烈，产生大量的石脑油组分，总液收大幅降低，基础油收率也不高。
综上所述，费托合成油加氢生产中间馏分油的适宜工艺过程较多，生产API Ⅲ+润滑油基础油的工艺过程较少。现有技术无法满足费托合成油加氢生产特种油品的要求。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种原料适应性强、工艺流程简单、灵活的费托合成油的加工工艺。
本发明的一种费托合成油生产API Ⅲ+类润滑油基础油的加氢工艺，包括以下内容：
（1）费托合成油原料与氢气混合后，进入加氢精制反应区，与加氢精制催化剂接触进行反应；
（2）步骤（1）所得得到反应流出物，不经分离直接进入加氢改质反应区，与含有β分子筛的加氢改质催化剂接触进行反应；
（3）步骤（2）得到反应流出物进行分离和分馏，所得生成油与氢气混合后，进入加氢异构脱蜡反应区，与含有择形分子筛的加氢异构脱蜡催化剂接触进行反应；
（4）步骤（3）所得异构脱蜡反应流出物进行气液分离，液体经过分馏，得到API Ⅲ+类润滑油基础油馏分和减压塔底油；
（5）步骤（4）所得减压塔底油进行冷却，得到API Ⅲ+润滑油基础油馏分和未完全转化蜡组分（大分子异构烷烃），所得未完全转化蜡组分循环回加氢改质反应区继续进行改质反应，以获得更多API Ⅲ+润滑油基础油组分。
其中，步骤（5）中减压塔底油经冷却析出未完全转化蜡组分后，所得到API Ⅲ+润滑油基础油组分的浊点合格，满足相关标准的要求。
本发明中，所得到的API Ⅲ+润滑油基础油馏分的粘度指数大于125，一般为130～170。API Ⅲ+润滑油基础油产品的倾点均低于-10℃，优选低于-15℃。API Ⅲ+润滑油基础油产品的倾点为-10～-25℃，优选为-12～-21℃。
所述的费托合成油原料可以为费托合成油全馏分、费托合成油重馏分中的至少一种。费托合成油原料的链烷烃含量一般为90 wt%以上，优选为95～99 wt%；其20℃密度一般为0.800～0.990 g/cm3。费托合成油原料的初馏点一般为50～300℃，终馏点一般为500～750℃。
步骤（1）中，所述的加氢精制催化剂为本领域的常规加氢精制催化剂，如可以为常规柴油加氢精制催化剂。柴油加氢精制催化剂一般以ⅥB族和/或第Ⅷ族金属为活性组分，以氧化铝或含硅氧化铝为载体，第ⅥB族金属一般为Mo和/或W，第Ⅷ族金属一般为Co和/或Ni。以催化剂的重量为基准，第ⅥB族金属含量以氧化物计为8～28wt%，第Ⅷ族金属含量以氧化物计为2～15 wt%；柴油加氢精制催化剂的物理性质如下：比表面积为100～650m2/g，孔容为0.15～0.8mL/g。可供选择的商业催化剂种类繁多，例如抚顺石油化工研究院（FRIPP）研制开发的FH-98、FH-UDS系列等加氢精制催化剂。
步骤（1）所述的加氢精制催化剂也可以为氧化态加氢处理催化剂。氧化态加氢处理催化剂包括载体和所负载的加氢金属。以催化剂的重量为基准，通常包括元素周期表中第ⅥB族金属组分，如钨和/或钼以氧化物计为10～35 wt%，优选为15～30 wt%；第Ⅷ族金属如镍和/或钴以氧化物计为1～7 wt%，优选为1.5～6 wt%。催化剂载体为无机耐熔氧化物，一般选自氧化铝、无定型硅铝、二氧化硅、氧化钛等中的一种或几种。其中常规加氢处理催化剂可以选择现有的各种商业催化剂，例如抚顺石油化工研究院（FRIPP）研制开发的FF-14、FF-24、3936、3996、FF-16、FF-26、FF-36、FF-46等加氢处理催化剂；也可以根据需要按本领域的常识进行制备。
步骤（1）所述加氢精制反应区的操作条件为：反应压力4.0～20.0MPa，反应温度250～420℃，氢油体积比200～2000，体积空速0.1～3.0h-1；优选操作条件为：反应压力10.0～18.0MPa，氢油体积比500～1500，体积空速0.2～2.0h-1，反应温度280～380℃。
步骤（2）中所述的加氢改质催化剂为含有β分子筛的加氢改质催化剂。加氢改质催化剂包括改质组分和加氢组分。所述含有β分子筛的加氢改质催化剂包括无定形硅铝、改性β分子筛、耐熔多孔氧化物、第ⅥB族和第Ⅷ族金属氧化物；以加氢改质催化剂的重量为基准，加氢改质催化剂中含有β分子筛1wt%～40wt%、优选为1wt%～10wt%，改性β分子筛的二氧化硅/三氧化二铝重量比为50～90，晶粒平均尺寸为0.1～0.5微米，红外酸度0.1～0.4mmol/g；第ⅥB族金属以氧化物计为15wt%～30wt%，优选为18wt%～26wt%；第Ⅷ族金属以氧化物计为1wt%～10wt%，优选为5wt%～7wt%。第ⅥB族金属一般为W和/或Mo，第Ⅷ族金属一般为Ni和/或Co。所含的无定形硅铝可以为本领域常规的产品，无定形硅铝在加氢改质催化剂中的重量一般为10wt%～60wt%。耐熔多孔氧化物包括氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化硼、以及上述元素复合氧化物等中的一种或几种，优选为氧化铝。耐熔多孔氧化物在催化剂中的重量含量一般为0wt%～45wt%。
所述加氢改质反应区的操作条件为：反应压力4.0～20.0MPa，反应温度250～420℃，氢油体积比200～2000，体积空速0.1～3.0h-1；优选操作条件为：反应压力10.0～18.0MPa，氢油体积比500～1500，体积空速0.2～2.0h-1，反应温度270～380℃。
步骤（3）所述的加氢异构脱蜡催化剂可以选择本领域常用的润滑油加氢异构催化剂。可以使用商品加氢异构催化剂，也可以按本领域一般知识制备。加氢异构脱蜡催化剂一般由稀土改性择形分子筛和卤素改性无机耐熔氧化物以及至少一种第Ⅷ族贵金属组成。所述的择形分子筛为TON型结构的NU-10分子筛或ZSM-22分子筛等。择形分子筛的硅铝（即SiO2/Al2O3）摩尔比为50～200，优选为70～150。稀土改性择形分子筛与卤素改性无机耐熔氧化物的重量比为10：90～90：10，优选为30：70～80：20。催化剂中，第Ⅷ族贵金属组分为Pt、Pd、Ru和Rh中的一种或多种。第Ⅷ族贵金属以金属计的重量含量为0.1%～10%，优选为0.2%～5.0%。其中稀土改性择形分子筛中，稀土氧化物的质量含量为0.5%～60.0%，优选为10.0%～40.0%；卤素改性无机耐熔氧化物中，卤素的质量含量为0.5%～20.0%，优选为1.0%～10.0%。加氢异构脱蜡催化剂的比表面积为200～350m2/g，孔容为0.3～0.5mL/g。
所述稀土元素为本领域普通技术人员所公知，包括镧、铈、镨、钕、钷、钐等中的一种或多种混合物，优选为镧。所述的卤素为氟、氯和溴中的一种或多种，优选为氯。加氢异构脱蜡催化剂在使用前需要对催化剂进行还原处理，以使加氢活性金属在反应过程中处于还原态。所述的加氢异构脱蜡催化剂的制备方法为本领域的常识，如CN201010509390.7中就公开了一种石蜡烃择形异构化催化剂及其制备方法和应用。
步骤（3）所述加氢异构脱蜡的反应条件为：反应温度为250℃～400℃，优选280℃～360℃；反应压力为2.0MPa～18.0MPa，优选10.0～15.0MPa；原料油液时体积空速为0.4h-1～6.0h-1，优选0.8 h-1～1.8h-1；氢油体积比200:1～2000:1，优选600:1～1000:1。
步骤（5）中所述冷却的温度一般为-30℃～-2℃，优选-15℃～-6℃。所述的冷却可以采用本领域的常规技术，如可以在冷却箱中进行。
在步骤（2）所述的加氢改质反应区中，所使用的加氢改质催化剂中改性b分子筛的硅铝比较高，酸性较弱，晶粒小，二次孔多，对于长链烷烃和芳烃、环烷烃的长侧链烷基有适宜的裂解作用和很好的异构作用。该加氢改质催化剂能够适当降低产品的凝点，保证润滑油基础油的产品收率。
本发明的加氢改质-加氢异构脱蜡组合工艺，很好地实现了费托合成油中长链烷烃的加氢异构而保留到理想组分中，长链烷烃的断链或异构化降低倾点的目的。从而使得加氢组合工艺能够用于直接生产安定性好、目的产品收率高的API Ⅲ+润滑油基础油产品。
本发明中，所述的加氢精制反应区和加氢改质反应区可以设置在一个反应器内，或者分别设置在两个以上的反应器内。
本发明采用两段工艺流程，加氢精制-加氢改质反应区所得到的生成油只需经过简单汽提，即可作为异构脱蜡段进料，流程大大简化。通过选择适宜性能的催化剂，使链烷烃馏分加氢精制-加氢改质过程简化，并且可以保证产品质量。本发明的工艺原料适应性强，根据原料馏分的不同特点，采用不同的加氢精制-加氢改质-加氢异构脱蜡工艺组合方式，可以生产不同种类的特种油品，工艺过程灵活。同时，异构脱蜡反应生成的减低油含有一定量的未完全转化蜡组分（大分子异构烷烃），浊点偏高，降温析出的未完全转化蜡组分返回到加氢改质段进一步反应，以获得更多的倾点合格的API Ⅲ+润滑油基础油组分。并且贵金属加氢异构脱蜡反应区反应温度梯度均匀，有利于降低能耗，生产特种油品，大幅度地简化了工艺流程，节省了投资。
加氢精制反应区使用的催化剂为加氢精制催化剂。加氢精制催化剂具有脱硫、脱氮及芳烃饱和功能。当原料为费托合成油全馏分时，生产轻质白油、工业白油等对粘温性能没有要求的特种油品时，加氢处理反应区可以仅为加氢精制催化剂；上述加氢精制反应区的产物进入装有加氢改质催化剂的反应区，长链烷烃部分断链、异构化反应降低生成油倾点，所得生成油再进入装有加氢异构脱蜡催化剂的反应区进一步异构脱蜡反应，降低产品的倾点后，异构脱蜡产物经产品分离过程得到各种安定性好的API Ⅲ+润滑油基础油产品。
与现有技术相比较，本发明的费托合成油原料加氢组合工艺方法具有以下优点：
1、含有烯烃、氧的费托合成油原料首先通过加氢精制反应区，将烯烃及氧饱和，降低到适宜的含量范围以内，以降低烯烃、氧在加氢改质反应区改质催化剂上的结焦速度，延长加氢改质使用周期。加氢精制反应流出物进入加氢改质反应器，进行加氢改质反应，通过将长链烷烃选择性的进行异构脱蜡、裂解断链，降低费托合成油的凝点。通过分馏将加氢改质产物中生成的轻烃组分和水分汽提出去，从而可以降低进入加氢异构脱蜡反应区的进料的体积空速，同时降低异构脱蜡反应负荷，换言之，可以在维持异构脱蜡反应区的体积空速不变的条件下，提高加氢改质区的进料空速，即可以增加装置的加工处理量。从而本发明方法能够满足长周期运转费托合成油原料需要的同时，最大限度的提高装置的加工处理量。
2、加氢精制所得到流出物通过加氢改质催化剂床层时，由于β分子筛具有的特殊的孔道结构和适宜的酸性，其对长链烷烃、环烷烃的长侧链烷基具有适宜的裂解作用和很好的异构作用。F-T合成油原料中的长链链烷烃在β分子筛上进行裂解、异构和部分环化反应。申请人认为，含β分子筛加氢改质催化剂用于费托合成油加氢改质时的主要作用原理：一方面，与现有的含Y型分子筛加氢裂化催化剂相比，其能够较大幅度降低费托合成油的凝点（倾点）；另一方面，β分子筛适宜的裂解活性，减少了改质过程中轻组分和气体的生成，维持了较高的液体收率；第三、改质过程生成的含有支链的链烷烃和环烷烃，其具有较高的粘度指数，对于下游的加氢异构脱蜡过程而言又是很好的原料，能够在加氢异构脱蜡催化剂上进行进一步择形异构及适当的断链却又不会生成更小的烃类分子，这在一定程度上降低了加氢异构脱蜡过程的反应苛刻度，反过来也提高了加氢异构脱蜡过程的液收，和增加了目的产品的收率。
4、异构脱蜡反应生成的减压塔底油中含有一定量的未完全转化蜡组分（大分子异构烷烃蜡结晶），导致减压塔底油的浊点偏高，通过降温析出未完全转化蜡组分，并将之返回到加氢改质段进一步反应，可以获得更多的倾点合格的API Ⅲ+润滑油基础油组分，即提高了API Ⅲ+润滑油基础油组分的收率。
3、本发明方法仅需在在常规的加氢裂化装置后增设加氢异构脱蜡反应系统。在提高产品质量的基础上，获得理想的综合加工效果。在工艺流程上，本发明方法是将加氢精制-加氢改质-加氢异构脱蜡组合在一起，具有节省设备（循环氢稳定罐，循环氢压缩机等）、操作费用低等优点，具有广泛的应用前景。此外如果装置以多产轻质白油、白油等特种油品为目的的话，可以将两部分的分馏及分离系统完全的整合在一起，极大限度的减少了装置的整体投资。
附图说明
图1是本发明方法的工艺流程示意图。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明的方法做更详细的说明。图中省略了许多必要设备（如加热炉、换热器、泵等）。
如图1所示，费托合成油原料油经过管线1，循环氢气经过管线2，二者混合后进入加氢精制反应器3进行脱烯烃、氧和脱金属等反应。加氢精制反应流出物经过管线4进入加氢改质反应器5，与加氢改质催化剂接触，进行长链烷烃加氢异构化反应；加氢改质反应流出物经过管线6进入气液分离器9进行气液分离，所得富氢气体经过管线8，与管线7引入的补充氢混合得到循环氢气；所得液体生成油经过管线10，与经过管线12的氢气混合后进入加氢异构脱蜡反应器11，与加氢异构脱蜡催化剂接触，进行深度长链烷烃加氢异构化反应，同时保持大分子烷烃的收率，以利于目的产品的低温流动性。异构脱蜡反应所得流出物经过管线13进入气液分离器14（通常包括高压分离器和低压分离器），得到富氢气体经管线15引出。气液分离器14所得液体经管线16进入分馏塔17，气体经过管线18排出，所得不同规格的API Ⅲ+润滑油基础油产品等特种油品分别经过管线19和20排出。分馏塔塔底油经管线21进入冷却箱冷却降温后经管线24排出，冷却析出的未转化蜡经管线23返回到加氢改质反应器继续改质反应。
如无特别说明，以下所涉及的%均为质量百分数。其中，润滑油基础油的赛波特颜色采用GB/T3555、馏程采用GB/T 9168-1997的分析方法或者分析标准。
实施例1
如图1所示流程，选择用现有的商品催化剂，加氢处理反应区使用加氢精制催化剂FF-26，加氢改质反应区使用加氢改质催化剂FC-14，异构脱蜡反应区使用异构脱蜡催化剂FIW-12。工艺条件及结果见表2-3。
实施例2
工艺流程如图1所示。调整改质转化率，工艺条件及结果见表2-3。
实施例3
工艺流程如图1所示。调整改质转化率，工艺条件及结果见表2-3。
对比例1
加氢处理和加氢异构脱蜡部分同实施例1，加氢改质催化剂选用常规含Y型分子筛加氢裂化FC-28催化剂。工艺条件及结果见表2-3。
对比例2
同实施例1，选用常规的加氢精制-加氢异构脱蜡工艺，无加氢改质段。工艺条件及结果见表2-3。
对比例3
同实施例1，选用相同的加氢处理、加氢改质和异构脱蜡催化剂，未包括减压塔底油降温析出未转化蜡循、并环回加氢改质段的操作过程。工艺条件及结果见表2-3。
从表2-3中所列数据可知，对原料加氢的现有技术方案来说，不同条件下得到特种油品性质不同，实施例1的加氢组合工艺最优。
从以上的实施例及对比例的数据可以看出，本发明中费托合成油原料经过加氢处理-加氢改质-异构脱蜡的工艺方法，均能够得到倾点合格的API Ⅲ+润滑油基础油产品。而其中，加氢改质反应区采用含改性b分子筛催化剂的加氢组合工艺方案，所得特种油产品的目的产品收率更高，具有更理想的加氢效果。
表1 原料油性质。
表2 加氢精制-加氢改质条件及结果。
表3 异构脱蜡条件及结果
Claims (15)
1.一种费托合成油生产API Ⅲ+类润滑油基础油的加氢工艺，包括以下内容：
（1）费托合成油原料与氢气混合后，进入加氢精制反应区，与加氢精制催化剂接触进行反应；
（2）步骤（1）所得反应流出物，不经分离直接进入加氢改质反应区，与含有β分子筛的加氢改质催化剂接触进行反应；
（3）步骤（2）得到反应流出物进行分离和分馏，所得生成油与氢气混合后，进入加氢异构脱蜡反应区，与含有择形分子筛的加氢异构脱蜡催化剂接触进行反应；
（4）步骤（3）所得异构脱蜡反应流出物进行气液分离，液体经过分馏，得到API Ⅲ+类润滑油基础油馏分和减压塔底油；
（5）步骤（4）所得减压塔底油进行冷却，得到API Ⅲ+润滑油基础油馏分和未完全转化蜡组分，所得未完全转化蜡组分循环回加氢改质反应区继续进行改质反应；
所述费托合成油的链烷烃含量为95～99 wt%，其20℃密度为0.800～0.990 g/cm3；
所述的加氢改质催化剂包括无定形硅铝、改性β分子筛、耐熔多孔氧化物、第ⅥB族和第Ⅷ族金属氧化物；以催化剂的重量百分比为基准，催化剂中含改性β分子筛1wt%～40wt%，改性β分子筛的二氧化硅/三氧化二铝重量比为50～90，晶粒平均尺寸为0.1～0.5微米，红外酸度0.1～0.4mmol/g；所述加氢改质反应区的操作条件为：反应压力4.0～20.0 MPa，反应温度250～420 ℃，氢油体积比200～2000，体积空速0.1～3.0 h-1。
2.按照权利要求1所述的加氢工艺，其特征在于，所述的费托合成油选自费托合成油全馏分、费托合成油重馏分中的至少一种。
3.按照权利要求1所述的加氢工艺，其特征在于，所述的加氢精制催化剂为柴油加氢精制催化剂或加氢处理催化剂。
4.按照权利要求3所述的加氢工艺，其特征在于，所述的柴油加氢精制催化剂以ⅥB族和/或第Ⅷ族金属为活性组分，以氧化铝或含硅氧化铝为载体；以催化剂的重量为基准，第ⅥB族金属含量以氧化物计为8wt%～28wt%，第Ⅷ族金属含量以氧化物计为2wt%～15 wt%；加氢精制催化剂的物理性质如下：比表面积为100～650 m2/g，孔容为0.15～0.8 mL/g。
5.按照权利要求3所述的加氢工艺，其特征在于，所述的加氢处理催化剂包括载体和所负载的加氢金属；以催化剂的重量为基准，包括元素周期表中第ⅥB族金属组分以氧化物计10%～35%，第Ⅷ族金属以氧化物计为1%～7%，载体为无机耐熔氧化物。
6.按照权利要求1所述的加氢工艺，其特征在于，步骤（1）所述加氢精制反应区的操作条件为：反应压力4.0～20.0 MPa，反应温度250～420 ℃，氢油体积比200～2000，体积空速0.1～3.0 h-1。
7.按照权利要求1所述的加氢工艺，其特征在于，以加氢改质催化剂的重量为基准，第ⅥB族金属以氧化物计的含量为15 wt%～30wt%，第Ⅷ族金属以氧化物计的含量为1 wt%～10wt%，耐熔多孔氧化物的重量含量为0 wt%～45wt%。
8.按照权利要求1所述的加氢工艺，其特征在于，所述的加氢异构脱蜡催化剂由稀土改性分子筛、卤素改性无机耐熔氧化物以及至少一种第Ⅷ族贵金属组成，所述的分子筛为TON型结构的NU-10分子筛或ZSM-22分子筛；所述分子筛的硅铝摩尔比为50～200。
9.按照权利要求8所述的加氢工艺，其特征在于，所述稀土改性分子筛与卤素改性无机耐熔氧化物的重量比为10：90～90：10，催化剂中，活性金属组分为Pt、Pd、Ru和Rh中一种或多种，活性金属组分以金属计的质量含量为0.1%～10%。
10.按照权利要求8所述的加氢工艺，其特征在于，所述的稀土改性分子筛中，稀土氧化物的质量含量为0.5%～60.0%；所述的卤素改性无机耐熔氧化物中，卤素的质量含量为0.5%～20.0%。
11.按照权利要求8-10任一所述的加氢工艺，其特征在于，所述的稀土元素选自镧、铈、镨、钕、钷、钐的一种或多种；所述的卤素为氟、氯和溴中的一种或多种。
12.按照权利要求1所述的加氢工艺，其特征在于，所述的加氢异构脱蜡的反应条件为：反应温度为250℃～400℃，反应压力为2.0MPa～18.0MPa，原料油液时体积空速为0.4 h-1～6.0h-1，氢油体积比200:1～2000:1。
13.按照权利要求1所述的加氢工艺，其特征在于，所述的加氢精制反应区和加氢改质反应区设置在一个反应器内，或者分别设置在两个以上反应器内。
14.按照权利要求1所述的加氢工艺，其特征在于，步骤（5）中所述冷却的温度为-30℃～-2℃。
15.按照权利要求7所述的加氢工艺，其特征在于，以加氢改质催化剂的重量为基准，第ⅥB族金属以氧化物计的含量为18wt%～26wt%，第Ⅷ族金属以氧化物计的含量为5wt%～7wt%。
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