CN111378329A - 聚合物水泥弹性防护涂料组合物及均质化方法 - Google Patents
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Abstract
提供一种聚合物水泥弹性防护涂料组合物,包括液体组分A、液体组分B和粉体组分C,其中所述液体组分A、所述液体组分B和所述粉体组分C的质量比为1:1:2。本发明的组合物引入聚氨酯乳液及羧基交联助剂,改变传统混料方式,使得原本难以加入水泥体系的聚氨酯乳液可以稳定地分散于水泥浆体中,同时对粉料体系进行调控,从液料、粉料、匀质化方式三方面共同工作,提高涂层力学性能,得到一种高强高延性聚合物水泥弹性涂料组合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚合物水泥防护涂料领域,具体涉及一种高强高延性聚合物水泥弹性防护涂料组合物及其匀质化方法。
背景技术
聚合物水泥防水涂料在建筑防水领域有着广泛地应用,属于无污染的环保水性涂料。聚合物水泥防水涂料通过水泥水化反应产物与乳液脱水成膜作用相结合形成的互穿网络结构(IPN),形成富有弹性且对水泥混凝土基层具有良好的粘接力和适应性的有机-无机涂层,具有良好的延伸率、粘接力,并且聚合物水泥防水涂料中存在未水化的水泥,具有自闭性,显著区别于其他类型的高分子防水涂料,具优异的耐久性。
目前,国内聚合物水泥防水涂料以《聚合物水泥防水涂料》(GB/T23445-2009)中II型和III型居多,可以满足民用防水的要求。但是对于某些变形较大的领域,如桥梁,即使I型也难以满足需求。因此,迫切需要从水泥聚合物防水涂料的性能着手,同步提高水泥聚合物防水涂料的断裂伸长率和粘结强度,提高桥梁混凝土结构的防护能力。
发明内容
为了克服上述缺陷,本发明提供一种聚合物水泥弹性防护涂料组合物及其均质化方法。
本发明一方面提供一种聚合物水泥弹性防护涂料组合物,包括液体组分A、液体组分B和粉体组分C,其中,
所述液体组分A包括:
所述液体组分B包括:
聚氨酯乳液 25~100份;
成膜助剂 0.01~5份;
增稠剂 0.001~2份;
所述粉体组分C包括:
所述液体组分A、所述液体组分B和所述粉体组分C的质量比为1:1:2。
根据本发明的一实施方式,所述乳液i选自乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液、丙烯酸酯乳液、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物乳液中一种或多种。
根据本发明的另一实施方式,所述乳液i中所述乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液、所述丙烯酸酯乳液、所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物乳液的玻璃化转变温度依次分别为0℃~20℃、-15℃~0℃、-40℃~0℃,且所述各乳液中颗粒的平均粒径依次分别为500nm~900nm、100nm~500nm、100nm~500nm。
根据本发明的另一实施方式,所述乳液ii选自水性聚氯乙烯乳液、丙烯酸酯乳液、羧基丁苯乳液中一种或多种。
根据本发明的另一实施方式,所述乳液ii中所述水性聚氯乙烯乳液、所述丙烯酸酯乳液、所述羧基丁苯乳液的玻璃化转变温度依次分别为-5℃~40℃、0℃~25℃、0℃~30℃,且所述各乳液中颗粒的平均粒径依次分别为100nm~800nm、50nm~500nm、50nm~500nm。
根据本发明的另一实施方式,所述乳液ii中所述水性聚氯乙烯乳液含有羧基、羟基、磺酸基、硫酸根、磷酸根、硅酸根、季铵盐、硼酸根、偏铝酸根亲水基团/离子中一种或多种、或其可稳定分散、存在于水泥-水悬浮体系中的异构体、同系物或化合价不同的其他变体。
根据本发明的另一实施方式,所述分散剂为分散剂731A。
根据本发明的另一实施方式,所述助剂i为3-缩水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷。
根据本发明的另一实施方式,所述聚氨酯乳液为均匀分散的聚氨酯树脂水分散体,且不挥发物含量为50%~70%,玻璃化转变温度为-60℃~-10℃,所述乳液中颗粒的平均粒径为20~200nm。
根据本发明的另一实施方式,所述成膜助剂为2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯(醇脂十二)。
根据本发明的另一实施方式,所述助剂ii选自金刚砂、微珠中的一种或两种。
根据本发明的另一实施方式,所述助剂ii中所述金刚砂为100~2000目。
根据本发明的另一实施方式,所述助剂ii中所述微珠为一种全球状、连续粒径分布、超细、实心、超细玻璃态粉煤灰硅铝酸盐微珠,且d95≤10μm。
根据本发明的另一实施方式,所述改性纤维选自聚丙烯纤维、聚乙烯纤维、木质素纤维、玄武岩纤维、硅灰石粉中一种或多种。
根据本发明的另一实施方式,所述改性纤维中所述聚丙烯纤维、所述聚乙烯纤维、所述木质素纤维、所述玄武岩纤维长度为200μm~10mm。
根据本发明的另一实施方式,所述改性纤维中所述硅灰石粉为100~500目,长径比为(10:1)~(100:1)。
本发明另一方面还提供一种上述组合物的匀质化方法,包含步骤:将所述液体组分A、液体组分B、粉体组分C,分别搅拌/混合均匀分别形成均质化的液体组分A、均质化的液体组分B和均质化的粉体组分C;将所述匀质化的液体组分A和所述均质化的粉体组分C混合,搅拌均匀;及将所述均质化的液体组分B加入所述匀质化的液体组分A和所述均质化的粉体组分C的混合物中,搅拌均匀。
本发明的组合物及其均质化方法旨在克服现有传统聚合物水泥防水涂料以丙烯酸乳液或EVA乳液为主要树脂体系,性能提升空间有限的不足之处,创造性地引入聚氨酯乳液及羧基交联助剂,改变传统混料方式,使得原本难以加入水泥体系的聚氨酯乳液可以稳定地分散于水泥浆体中,同时对粉料体系进行调控,从液料、粉料、匀质化方式三方面共同工作,提高涂层力学性能,得到一种高强高延性聚合物水泥弹性涂料组合物。
具体地:(1)新的乳液体系,解决了单纯丙烯酸乳液体系强度低的问题;(2)引入羧基交联助剂,解决聚氨酯乳液耐水性不足的问题;(3)基于水化水泥颗粒与高分子物质作用机理设计的匀质化组合物的方式,解决传统聚氨酯乳液在水泥浆体中无法稳定分散、存在的问题;(4)新的粉体助剂体系,可以在组合物获得较高对基面粘接力的同时,将对断裂伸长率的不利影响降到最低。采用改进后的聚合物体系、粉料体系和匀质化方式,实现了同步提高聚合物水泥防水涂料柔性和强度的目标。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作详细说明。
本发明的聚合物水泥弹性防护涂料组合物,包括液体组分A、液体组分B和粉体组分C,其中液体组分A、液体组分B和粉体组分C的质量比为1:1:2。
具体而言,液体组分A包括:
所述液体组分A包括:
所述液体组分B包括:
聚氨酯乳液 25~100份;
成膜助剂 0.01~5份;
增稠剂 0.001~2份;
所述粉体组分C包括:
本发明的组合物中,液体组分A赋予涂层一定的柔性和较高的强度,更重要的,液体组分A和粉体组分C的混合,可以实现乳液颗粒对水化水泥颗粒的包覆,解决聚氨酯乳液在水泥浆体中容易破乳的问题。液体组分B全面提升涂层力学性能的主要来源。粉体组分C是涂层优异耐久性的重要来源,且优化了的粉体组分C可以降低填料对涂层的负面影响。
对于液体组分A而言,乳液ii着力于提高涂层的拉伸强度和粘接强度,乳液i则在乳液ii和聚氨酯乳液之间起到桥梁作用。助剂是为了提高聚氨酯乳液耐水性能及强度,同时不降低柔性。
具体而言乳液i选自乙烯-醋酸乙烯共聚物(VAE)乳液、丙烯酸酯乳液、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)乳液中一种或多种。可选地,乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液、丙烯酸酯乳液、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物乳液的玻璃化转变温度依次分别为0℃~20℃、-15℃~0℃、-40℃~0℃,且各乳液中颗粒的平均粒径依次分别为500nm~900nm、100nm~500nm、100nm~500nm。
乳液ii选自水性聚氯乙烯(PVC)乳液、丙烯酸酯乳液、羧基丁苯乳液中一种或多种。可选地,水性聚氯乙烯乳液、丙烯酸酯乳液、羧基丁苯乳液的玻璃化转变温度依次分别为-5℃~40℃、0℃~25℃、0℃~30℃,且各乳液中颗粒的平均粒径依次分别为100nm~800nm、50nm~500nm、50nm~500nm。更进一步,乳液ii中水性聚氯乙烯乳液含有但不限于羧基、羟基、磺酸基、硫酸根、磷酸根、硅酸根、季铵盐、硼酸根、偏铝酸根等亲水基团/离子中一种或多种、或其可稳定分散、存在于水泥-水悬浮体系中的异构体、同系物或化合价不同的其他变体。
分散剂为阴离子羧酸型共聚物,例如但不限于,分散剂731A。特别优选,DOW(陶氏化学)生产的TM 731A分散剂。
助剂i为3-缩水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷[(3-Glycidoxypropyl)methyldiethoxysilane]。优选,Momentive(迈图)生产的wetlink78。
防腐剂可以是任何适用于水泥-水悬浮体系中的防腐剂。
对于液体组分B而言,聚氨酯乳液为均匀分散的聚氨酯树脂水分散体,且不挥发物含量为50%~70%,玻璃化转变温度为-60℃~-10℃,乳液中颗粒的平均粒径为20~200nm。液体组分B中聚氨酯乳液是破解现有聚合物水泥防水涂料难点的关键所在。聚氨酯相对于现有丙烯酸树脂的力学性能有着全面的提高,可以从本质上提高涂层性能,满足桥梁大变形的需求。成膜助剂可以是任何适用于水泥-水悬浮体系中的成膜剂,优选2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯(醇脂十二)。作为优选的代表产品,EASTMAN(伊士曼)生产的Texanol。增稠剂可以是任何适用于水泥-水悬浮体系中的增稠剂。
对于粉体组分C而言,其中水泥是前文所述自闭性的来源,可赋予涂层优异的耐久性。但是水泥等粉料用量的提高会降低涂层的柔性,基于此,助剂ii是帮助涂层保持柔性的重要材料。改性纤维是一种提高涂层拉伸强度的手段。
具体而言,助剂ii可以是金刚砂、微珠中的一种或两种。可选地,金刚砂为100~2000目。可选地,微珠为一种全球状、连续粒径分布、超细、实心、超细玻璃态粉煤灰硅铝酸盐微珠,且d95≤10μm。改性纤维可以选自聚丙烯纤维、聚乙烯纤维、木质素纤维、玄武岩纤维、硅灰石粉中一种或多种。其中若改性纤维选自聚丙烯纤维、聚乙烯纤维、木质素纤维或玄武岩纤维时,优选纤维的长度为200μm~10mm。若改性纤维为硅灰石粉时,硅灰石粉优选为100~500目,长径比为(10:1)~(100:1)。
本发明还提供上述组合物的匀质化方法,包含步骤:将液体组分A、液体组分B、粉体组分C,分别搅拌/混合均匀分别形成均质化的液体组分A、均质化的液体组分B和均质化的粉体组分C;将匀质化的液体组分A和均质化的粉体组分C混合,搅拌均匀;及将均质化的液体组分B加入匀质化的液体组分A和均质化的粉体组分C的混合物中,搅拌均匀。
通过上述方法均质化后的组合物可以同步提高聚合物水泥防水涂料柔性和强度。
实施例1
液体组分A:将60份BASF Acronal S400F乳液、20份BASF Acronal PS608乳液、2份DOW TM 731A、2份消泡剂、2份wetlink78、1份防腐剂混合后,高速搅拌均匀,备用。
液体组分B:将50份聚氨酯乳液、1份EASTMAN Texanol、0.1份增稠剂混合后,高速搅拌均匀、备用。
粉体组分C:将30份水泥、30份石英石粉、20份重钙粉、20份金刚砂、3份木质素纤维混合均匀,备用。
按照质量比为1:1:2的比例分别称取匀质化的液体组分A、液体组分B、粉体组分C。将液体组分A和粉体组分C混合,搅拌均匀,转速为1600rpm,,搅拌时间为10min而后向其中加入液体组分B,继续搅拌10min。
按照《聚合物水泥防水涂料》(GB/T 23445-2009)测试其性能。测试实施例1制备的聚合物水泥弹性防护涂料的断裂延伸率为650%,拉伸强度为1.6MPa,粘结强度为1.3MPa,潮湿基面粘结强度为1.2MPa,低温柔性(-10℃、10mm圆棒)通过,不透水性(0.3MPa、30min)通过,对混凝土结构电通量降低率≥30%,各项老化处理后拉伸及粘结性能均高于I型标准。
实施例2
液体组分A:将70份DF-9810s乳液、10份BASF Acronal PS 608乳液、1.5份DOW TM731A、2份消泡剂、1份wetlink78、1份防腐剂混合后,高速搅拌均匀,备用。
液体组分B:将60份聚氨酯乳液、1.5份EASTMAN Texanol、0.1份增稠剂混合后,高速搅拌均匀、备用。
粉体组分C:将40份水泥、30份石英石粉、20份重钙粉、15份金刚砂、4份木质素纤维混合均匀,备用。
按照质量比为1:1:2的比例分别称取匀质化的液体组分A、液体组分B、粉体组分C。将液体组分A和粉体组分C混合,搅拌均匀,转速为1600rpm,,搅拌时间为10min而后向其中加入液体组分B,继续搅拌10min。
按照《聚合物水泥防水涂料》(GB/T 23445-2009)测试其性能。测试实施例1制备的聚合物水泥弹性防护涂料的断裂延伸率为600%,拉伸强度为1.5MPa,粘结强度为1.4MPa,潮湿基面粘结强度为1.4MPa,低温柔性(-10℃、10mm圆棒)通过,不透水性(0.3MPa、30min)通过,对混凝土结构电通量降低率≥20%,各项老化处理后拉伸及粘结性能均高于I型标准。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节,也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然,根据本说明书的内容,可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例,是为了更好地解释本发明的原理和实际应用,从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述乳液i选自乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液、丙烯酸酯乳液、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物乳液中一种或多种;优选,所述乳液i中所述乙烯-醋酸乙烯共聚物乳液、所述丙烯酸酯乳液、所述苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物乳液的玻璃化转变温度依次分别为0℃~20℃、-15℃~0℃、-40℃~0℃,且所述各乳液中颗粒的平均粒径依次分别为500nm~900nm、100nm~500nm、100nm~500nm。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中所述乳液ii选自水性聚氯乙烯乳液、丙烯酸酯乳液、羧基丁苯乳液中一种或多种。
4.根据权利要求3所述的组合物,其中所述乳液ii中所述水性聚氯乙烯乳液、所述丙烯酸酯乳液、所述羧基丁苯乳液的玻璃化转变温度依次分别为-5℃~40℃、0℃~25℃、0℃~30℃,且所述各乳液中颗粒的平均粒径依次分别为100nm~800nm、50nm~500nm、50nm~500nm。
5.根据权利要求3所述的组合物,其中所述乳液ii中所述水性聚氯乙烯乳液含有羧基、羟基、磺酸基、硫酸根、磷酸根、硅酸根、季铵盐、硼酸根、偏铝酸根亲水基团/离子中一种或多种、或其可稳定分散、存在于水泥-水悬浮体系中的异构体、同系物或化合价不同的其他变体。
6.根据权利要求1所述的组合物,其中所述助剂i为3-缩水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中所述聚氨酯乳液为均匀分散的聚氨酯树脂水分散体,且不挥发物含量为50%~70%,玻璃化转变温度为-60℃~-10℃,所述乳液中颗粒的平均粒径为20~200nm。
8.根据权利要求1所述的组合物,其中所述助剂ii选自金刚砂、微珠中的一种或两种;优选,所述助剂ii中所述金刚砂为100~2000目;优选,所述助剂ii中所述微珠为一种全球状、连续粒径分布、超细、实心、超细玻璃态粉煤灰硅铝酸盐微珠,且d95≤10μm。
9.根据权利要求1所述的组合物,其中所述改性纤维选自聚丙烯纤维、聚乙烯纤维、木质素纤维、玄武岩纤维、硅灰石粉中一种或多种;优选,所述改性纤维中所述聚丙烯纤维、所述聚乙烯纤维、所述木质素纤维、所述玄武岩纤维长度为200μm~10mm;优选,所述改性纤维中所述硅灰石粉为100~500目,长径比为(10:1)~(100:1)。
10.根据权利要求1~9任一所述组合物的匀质化方法,包含步骤:
将所述液体组分A、液体组分B、粉体组分C,分别搅拌/混合均匀分别形成均质化的液体组分A、均质化的液体组分B和均质化的粉体组分C;
将所述匀质化的液体组分A和所述均质化的粉体组分C混合,搅拌均匀;及
将所述均质化的液体组分B加入所述匀质化的液体组分A和所述均质化的粉体组分C的混合物中,搅拌均匀。
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