CN111285901A - 基于1,1`-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

基于1,1`-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种基于1,1'‑联‑2‑萘酚骨架的手性硫/硒化合物，其化学结构式为式(I)或(Ⅱ)：

Description

基于1,1’-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物及其制备方法 和应用
技术领域
本发明属于有机化学技术领域，尤其是涉及基于1,1’-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物及其制备方法和应用。
背景技术
手性的有机硒/硫化合物是一类非常重要的有机物。这类化合物不仅广泛存在于活性天然产物及药物分子中，而且也是一类非常重要的催化剂，它能够作为路易斯碱催化剂催化各种各样的反应。目前，手性有机硒/硫化合物催化剂主要是以BINAM为基本骨架的化合物。虽然这类化合物在一些反应中表现出了很好的催化效果，但同时在缺电子的烯烃的反应中，无法实现其高对映选择性得到反应产物。因此，需要发展新的手性的有机硒/硫化合物来弥补和补充BINAM为基本骨架的硒/硫化合物的不足。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种条件温和、可控性好、稳定性好、重复性好及催化活性好的，基于1,1’-联-2-萘酚骨架(即手性BINOL骨架)的硫/硒化合物的制备方法及应用。
基于1,1’-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物，其化学结构式为式(I)或(Ⅱ)：
Figure BDA0002394147990000011
其中，A为O或N-；B为S或Se；R为烷基胺基。
优选地，所述的烷基胺基选自二异丙基氨基、二仲丁基氨基、双(1-苯乙基)氨基、二甲氨基、二乙氨基、二丙基氨基或吗啉中的一种。
优选地，A为O。
优选地，其化学结构式为以下其中之一：
Figure BDA0002394147990000021
基于1,1’-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物的制备方法，该方法为，三氯化磷在三乙胺的作用下与烷基胺反应后，再向其中加入以1,1’-联萘骨架的酚类或醇类化合物原料，最后加入硫粉或硒粉，反应后即得到产品，其中，
所述的烷基胺选自二异丙胺、二仲丁胺、或双-(1-苯基乙基)胺的一种；
所述1,1’-联萘骨架的酚类或醇类化合物选自1,1’-联-2-萘酚、3,3’-二氟-[1,1’-联萘]-2,2’-二醇或2’-(甲基氨基)-[1,1’-联萘]-2-醇的一种。
制备方法具体为：
(1)在无水无氧条件下，将三乙胺滴加到三氯化磷的二氯甲烷溶液中，再向其中加入烷基胺，室温下反应一定时间；
(2)加入1,1’-联萘骨架的酚类或醇类化合物原料充分反应，然后在惰性气氛下向反应体系中加入硫粉或硒粉反应，待反应结束后，再经过过滤，下层清液真空浓缩、硅胶柱层析纯化，抽干处理，即制备得到产品。
优选地，所述1,1’-联萘骨架的酚类或醇类化合物与三乙胺、三氯化磷、烷基胺、硫粉或硒粉的摩尔比为1:(3-5):(1-3):(1-3):(3-5)；
步骤(1)三乙胺加入到三氯化磷的二氯甲烷溶液中时温度控制为-5至10℃，缓慢升至室温后加入烷基胺，室温下反应时间控制在3-5小时；所述惰性气氛的气体为氩气或者氮气；
步骤(2)过滤时需垫有少量硅藻土，浓缩时控制温度为10-20℃，硅胶柱层析纯化PE:EA＝7:1，Rf＝0.6，真空浓缩时控制温度10-20℃，抽干时控制真空度为5-25mmHg。
当所述1,1’-联萘骨架的酚类或醇类化合物为2’-(甲基氨基)-[1,1’-联萘]-2-醇时，将其溶于干燥四氢呋喃中，向其中滴加正丁基锂，升至室温后反应，加入1,1-二氯-N,N-二异丙基膦胺，再加入硒粉或硫粉，得到(4R)-4-(二异丙基氨基)-5-甲基-5H-二萘并[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]草氮磷平4-硒化物或硫化物。
基于1,1’-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物的另一种制备方法为，在无水无氧条件下，以1,1’-联-2-萘酚骨架的亚磷酰胺为原料，将其溶于干燥的THF溶液中，在惰性气氛下直接加入硒粉或硫粉反应，即得到产品；
所述1,1’-联-2-萘酚骨架的亚磷酰胺选自(R)-N,N-二甲基二萘并[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]二氧杂磷-4-胺、(R)-N,N-二乙基二萘并[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]二氧杂磷-4-胺、(R)-N,N-二丙基二萘并[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]二氧杂磷-4-胺或(4R)-4-(二萘并[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]二氧杂膦-4-基)吗啉。
基于1,1’-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物在不对称硒芳基化反应中的应用，包括但不限于硒芳基化/环化或硒芳基化/重排反应等反应中进行应用。
本发明制备得到的手性有机硒/硫化合物，由于BINOL中的氧原子比BINAM中的氮原子电负性更强，使得新合成的硫/硒催化剂中Se或者S的电子性质及空间位阻的都与已知的BINAM骨架的硫/硒催化剂有差别。这种结构既保证了反应活性，同时对水及空气又不敏感，使得新合成的硫/硒催化剂在很多不同烯烃的不对称反应中的反应活性及立体控制性与已知的BINAM骨架的硫/硒催化剂形成互补，将得到很好的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)反应条件温和、稳定性好、对空气、水及温度都不敏感，属于一类新型的硒/硫催化剂。
(2)手性有机硒/硫化合物可用作催化效果较好的催化剂应用于硫芳基化及硒芳基化等反应中，具有很好的应用前景。由于BINOL与BINAM的电子性质差别，使得新合成的硫/硒催化剂在很多特定的反应中的反应活性及立体控制性好，适合的反应类型也将不同于BINAM骨架的催化剂。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1：
首先在无水无氧的条件下称取三氯化磷(1.75mmol)于反应瓶中，把反应瓶放置0℃低温中，取干燥二氯甲烷(7mL)将其稀释溶解，然后取三乙胺(8.73mmol)滴加入反应瓶中，待反应体系缓慢升至室温后向其中加入二异丙胺(1.75mmol)，反应时间大概5小时。接下来向其中加入(S)-1,1’-联-2-萘酚(1.75mmol)反应12-15小时。
TLC板检测上述反应是否反应充分，然后在惰性气氛下向反应体系中加入硫粉(5.24mmol),反应3小时，待反应结束后，再经过过滤下层清液，真空浓缩、硅胶柱层析纯化PE:EA＝7:1,Rf＝0.6，真空浓缩，抽干处理，制备得到(4S)-4-(二异丙基氨基)二萘并[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]二氧杂膦酸4-硫化物，最终得到白色固体470mg，总产率64％，反应式如下所示：
Figure BDA0002394147990000041
(4S)-4-(二异丙基氨基)二萘并[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]二氧杂膦酸4-硫化物的化学结构式为：
Figure BDA0002394147990000042
表征数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(d,J＝8.8Hz,1H),8.00–7.90(m,3H),7.62(dd,J＝8.8,1.2Hz,1H),7.50–7.38(m,4H),7.34–7.21(m,3H),3.84–3.68(m,2H),1.35(d,J＝6.8Hz,6H),0.99(d,J＝6.8Hz,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.74,146.39,132.69,132.00,131.35,130.81,130.30,128.62,128.41,127.37,127.19,126.63,126.46,125.61,125.56,122.48,122.31,121.44,48.10,48.05,22.52,22.18.
[α]D 20＝350.4(c＝1.0,CHCl3).
实施例2：
将实施例1中的硫粉换成硒粉，(S)-1,1’-联-2-萘酚换成(R)-1,1’-联-2-萘酚，就可得(4R)-4-(二异丙基氨基)二萘并[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]二氧杂膦酸4-硒化物试剂，总收率为64％，反应式如下所示：
Figure BDA0002394147990000051
表征数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(d,J＝8.8Hz,1H),7.94(q,J＝8.8Hz,3H),7.65(d,J＝8.8Hz,1H),7.51–7.37(m,4H),7.34–7.20(m,3H),3.93–3.83(m,2H),1.37(d,J＝6.8Hz,6H),0.91(d,J＝6.7Hz,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.47,146.21,132.74,132.67,132.08,131.42,130.78,130.33,128.66,128.42,127.30,127.18,126.70,126.50,125.67,122.75,122.31,121.47,48.30,22.49,21.74.
[α]D 20＝-244.4(c＝1.0,CHCl3).
实施例3
将实施例2中的(R)-1,1’-联-2-萘酚换成(R)-3,3’-二氟-[1,1’-联萘]-2,2’-二醇，得到产物(4R)-4-(二异丙基氨基)-2,6-二氟二萘并[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]二氧杂膦酸4-硒化物，总收率56％，反应式如下所示：
Figure BDA0002394147990000052
表征数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.79(t,J＝7.9Hz,2H),7.71(d,J＝9.7Hz,1H),7.63(d,J＝10.1Hz,1H),7.41(dd,J＝9.2,5.7Hz,2H),7.26(d,J＝8.7Hz,1H),7.20-7.14(m,3H),3.91-3.78(m,2H),1.33(d,J＝6.7Hz,6H),0.89(d,J＝6.7Hz,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ154.44(d,J＝12Hz),153.84(d,J＝12Hz),151.92(d,J＝12Hz),151.35(d,J＝12Hz),138.69(t,J＝64Hz),136.33(q,J＝32Hz),131.88(d,J＝32Hz),,131.04(d,J＝32Hz),129.06,128.94,128.07,127.89,127.13,126.83,126.10,125.95,125.07,124.44,114.45(d,J＝68Hz),113.86(d,J＝72Hz),48.88,48.83,22.52,22.49,22.47,21.60.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-128.11,-129.35.
[α]D 20＝-238.2(c＝1.0,CHCl3).
实施例4：
将实施例2中的二异丙胺换成二仲丁胺，就可得(4R)-4-(二仲丁基氨基)二萘并[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]二氧杂膦酸4-硒化物试剂，总收率为46％，反应式如下所示：
Figure BDA0002394147990000061
表征数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.03(d,J＝8.8Hz,1H),7.99–7.87(m,3H),7.62(d,J＝8.8Hz,1H),7.47–7.36(m,4H),7.32–7.16(m,3H),3.59–3.35(m,2H),2.12–1.86(m,1H),1.78–1.60(m,1H),1.44–1.21(m,5H),0.87(dt,J＝18.8,7.2Hz,6H),0.69(dt,J＝15.5,7.4Hz,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.61,146.29,132.68,132.04,131.35,130.73,130.32,128.64,128.37,127.30,127.16,126.67,126.45,125.63,122.70,122.37,121.41121.32,121.30,55.19,54.90,29.79,29.13,19.35,18.65,12.13,11.89.
[α]D 20＝-283.0(c＝1.0,CHCl3).
实施例5：
将实施例2中的二异丙胺换成双-(1-苯基乙基)胺，就可得(4R)-4-(双(1-苯乙基)氨基)二萘并[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]二氧杂膦酸4-硒化物试剂，总收率为76％，反应式如下所示：
Figure BDA0002394147990000062
表征数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.00–7.89(m,4H),7.50–7.41(m,2H),7.40–7.31(m,2H),7.31–7.19(m,8H),7.15(d,J＝5.5Hz,6H),5.35–5.25(m,2H),1.41(d,J＝7.1Hz,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.92,146.16,141.29,141.27,132.75,132.61,131.34,130.76,130.52,128.65,128.38,128.09,127.82,127.46,127.25,127.18,126.77,126.49,125.73,122.59,122.41,122.15,121.46,55.13,20.56.
[α]D 20＝-248.6(c＝1.0,CHCl3).
实施例6：
将实施例2中的原料(R)-1,1’-联-2-萘酚换成(R)-2’-(甲基氨基)-[1,1’-联萘]-2-醇，在无水无氧条件下，将原料(R)-2’-(甲基氨基)-[1,1’-联萘]-2-醇溶于干燥四氢呋喃中，-78℃下向其中滴加正丁基锂(2.0当量)，缓慢升至室温后反应0.5小时，在-78℃下加入1,1-二氯-N，N-二异丙基膦胺(1.0当量)，室温下搅拌0.75小时，接下来向反应中加入硒粉(3.0当量)室温下反应3小时，得到(4R)-4-(二异丙基氨基)-5-甲基-5H-二萘并[2,1-d:1’,2’-f][1,3,2]草氮磷平4-硒化物，总收率为51％，反应式如下所示：
Figure BDA0002394147990000071
表征数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.00(d,J＝8.9Hz,1H),7.91(dd,J＝8.8,2.8Hz,2H),7.84(d,J＝8.2Hz,1H),7.68(d,J＝9.0Hz,1H),7.50(d,J＝8.8Hz,1H),7.43(t,J＝7.5Hz,1H),7.38–7.30(m,2H),7.30–7.22(m,1H),7.13–7.04(m,1H),6.92(d,J＝8.6Hz,1H),3.72–3.61(m,2H),3.13(d,J＝13.4Hz,3H),1.41(d,J＝24.8Hz,12H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ149.78,141.08,132.91,132.52,131.76,130.86,129.90,129.23,128.22,127.79,127.54,126.37,126.03,125.40,125.25,123.54,122.46,121.16,49.07,37.06,24.31,22.82.
[α]D 20＝-256.4(c＝1.0,CHCl3).
实施例7：
在无水无氧条件下，以(R)-N,N-二甲基二萘并[2,1-d：1’，2’-f][1,3,2]二氧杂磷-4-胺为原料，将其溶于干燥的THF溶液中。在惰性气氛下直接加入硒粉(3.0当量)反应5小时，得到产物(4R)-4-(二甲氨基)二萘并[2,1-d：1’，2’-f][1,3,2]二氧杂膦酸4-硒化物，总产率54％，反应式如下所示：
Figure BDA0002394147990000081
表征数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(d,J＝8.8Hz,1H),7.96(dd,J＝16.6,8.5Hz,3H),7.60(dd,J＝8.9,1.3Hz,1H),7.46(dt,J＝12.7,8.1Hz,4H),7.37–7.29(m,2H),7.29–7.21(m,1H),2.75(d,J＝11.6Hz,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ149.06,147.01,132.59,132.56,132.05,131.59,131.01,128.67,128.56,127.34,127.15,126.91,126.62,125.87,125.75,122.35,122.32,122.30,121.91,120.89,38.98,38.94.
[α]D 20＝-343(c＝1.0,CHCl3).
实施例8：
将实施例7中的(R)-N，N-二甲基二萘并[2,1-d：1’，2’-f][1,3,2]二氧杂磷-4-胺换成(R)-N，N-二乙基二萘并[2,1-d：1’，2’-f][1,3,2]二氧杂磷-4-胺，得到产物(4R)-4-(二乙氨基)二萘并[2,1-d：1’，2’-f][1,3,2]二氧杂膦酸-4-硒化物，总产率52％，反应式如下所示：
Figure BDA0002394147990000082
表征数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(d,J＝8.8Hz,1H),7.96(dd,J＝12.6,8.6Hz,3H),7.62(d,J＝8.8Hz,1H),7.50-7.42(m,4H),7.36–7.28(m,2H),7.28–7.22(m,1H),3.37(m,2H),3.08-2.95(m,2H),1.10(t,J＝7.0Hz,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ149.07,147.07,132.59,132.56,132.03,131.50,130.89,130.79,128.65,128.54,127.39,127.16,126.78,126.53,125.76,125.68,122.40,122.15,122.12,121.00,42.21,42.17,14.43,14.41.
[α]D 20＝-344.6(c＝1.0,CHCl3).
实施例9:
将实施例7中的(R)-N，N-二甲基二萘并[2,1-d：1’，2’-f][1,3,2]二氧杂磷-4-胺换成(R)-N，N-二丙基二萘并[2,1-d：1’，2’-f][1,3,2]二氧杂磷-4-胺，得到产物(4R)-4-(二丙基氨基)二萘并[2,1-d：1’，2’-f][1,3,2]二氧杂膦酸4-硒化物，总产率52％，反应式如下所示：
Figure BDA0002394147990000091
表征数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(d,J＝8.8Hz,1H),7.96(dd,J＝11.6,8.6Hz,3H),7.62(d,J＝8.9Hz,1H),7.47(dd,J＝20.6,8.3Hz,4H),7.36–7.29(m,2H),7.27(d,J＝7.1Hz,1H),3.24-3.14(m,2H),2.95-2.83(m,2H),1.69–1.47(m,4H),0.78(t,J＝7.4Hz,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ149.20,147.15,132.60,132.56,132.02,131.45,130.84,130.73,128.65,128.49,127.37,127.18,126.75,126.51,125.73,125.66,122.40,122.21,122.07,120.99,49.64,49.61,21.95,21.94,11.21.
[α]D 20＝-281.9(c＝1.0,CHCl3).
实施例10：
将实施例7中的(R)-N,N-二甲基二萘并[2,1-d：1’，2’-f][1,3,2]二氧杂磷-4-胺换成(4R)-4-(二萘并[2,1-d：1’，2’-f][1,3,2]二氧杂膦-4-基)吗啉，得到产物(4R)-4-(二萘并[2,1-d：1’，2’-f][1,3,2]二氧杂膦-4-基)吗啉-4-硒化物，总产率50％，反应式如下所示：
Figure BDA0002394147990000092
表征数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(dd,J＝17.1,8.8Hz,2H),7.96(d,J＝8.3Hz,2H),7.62(d,J＝8.8Hz,1H),7.55–7.40(m,4H),7.31(ddd,J＝18.7,12.1,7.4Hz,3H),3.62–3.52(m,4H),3.33–3.20(m,4H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.70,146.82,132.53,132.08,131.62,131.14,131.00,128.70,128.65,127.35,127.12,127.01,126.72,126.00,125.86,122.23,121.82,120.95,67.06,47.32.
[α]D 20＝-285.9(c＝1.0,CHCl3).
实施例11：
将实施例2中合成的化合物作为催化剂1，用于不对称的硫芳基化/去对称化反应中，可以得到92％收率及81％ee值。相比之下，如果使用现有的BINAM的催化剂2，只能得到16％ee值。可知，相比现有BINAM骨架的催化剂，本发明新合成的化合物在催化性能上具有明显的优势。
具体反应式如下：
Figure BDA0002394147990000101
上述对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.基于1,1'-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物，其特征在于，其化学结构式为式(I)或(Ⅱ)：
Figure FDA0002394147980000011
其中，A为O或N-；B为S或Se；R为烷基胺基。
2.根据权利要求1所述的基于1,1'-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物，其特征在于，所述的烷基胺基选自二异丙基氨基、二仲丁基氨基、双(1-苯乙基)氨基、二甲氨基、二乙氨基、二丙基氨基或吗啉中的一种。
3.根据权利要求1所述的基于1,1'-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物，其特征在于，A为O。
4.根据权利要求1所述的基于1,1'-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物，其特征在于，其化学结构式为以下其中之一：
Figure FDA0002394147980000012
5.如权利要求1所述的基于1,1'-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物的制备方法，其特征在于，该方法为，三氯化磷在三乙胺的作用下与烷基胺反应后，再向其中加入以1,1'-联萘骨架的酚类或醇类化合物原料，最后加入硫粉或硒粉，反应后即得到产品，其中，
所述的烷基胺选自二异丙胺、二仲丁胺、或双-(1-苯基乙基)胺的一种；
所述1,1'-联萘骨架的酚类或醇类化合物选自1,1'-联-2-萘酚、3,3'-二氟-[1,1'-联萘]-2,2'-二醇或2'-(甲基氨基)-[1,1'-联萘]-2-醇的一种。
6.根据权利要求5所述的基于1,1'-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物的制备方法，其特征在于，具体为：
(1)在无水无氧条件下，将三乙胺滴加到三氯化磷的二氯甲烷溶液中，再向其中加入烷基胺，室温下反应一定时间；
(2)加入1,1'-联萘骨架的酚类或醇类化合物原料充分反应，然后在惰性气氛下向反应体系中加入硫粉或硒粉反应，待反应结束后，再经过过滤，下层清液真空浓缩、硅胶柱层析纯化，抽干处理，即制备得到产品。
7.根据权利要求6所述的基于1,1'-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物的制备方法，其特征在于，
所述1,1'-联萘骨架的酚类或醇类化合物与三乙胺、三氯化磷、烷基胺、硫粉或硒粉的摩尔比为1:(3-5):(1-3):(1-3):(3-5)；
步骤(1)三乙胺加入到三氯化磷的二氯甲烷溶液中时温度控制为-5至10℃，缓慢升至室温后加入烷基胺，室温下反应时间控制在3-5小时；所述惰性气氛的气体为氩气或者氮气；
步骤(2)过滤时需垫有少量硅藻土，浓缩时控制温度为10-20℃，硅胶柱层析纯化PE:EA＝7:1，Rf＝0.6，真空浓缩时控制温度10-20℃，抽干时控制真空度为5-25mmHg。
8.根据权利要求5所述的基于1,1'-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物的制备方法，当所述1,1'-联萘骨架的酚类或醇类化合物为2'-(甲基氨基)-[1,1'-联萘]-2-醇时，将其溶于干燥四氢呋喃中，向其中滴加正丁基锂，升至室温后反应，加入1,1-二氯-N,N-二异丙基膦胺，再加入硒粉或硫粉，得到(4R)-4-(二异丙基氨基)-5-甲基-5H-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]草氮磷平4-硒化物或硫化物。
9.如权利要求1所述的基于1,1'-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物的制备方法，其特征在于，该方法为：在无水无氧条件下，以1,1'-联-2-萘酚骨架的亚磷酰胺为原料，将其溶于干燥的THF溶液中，在惰性气氛下直接加入硒粉或硫粉反应，即得到产品；
所述1,1'-联-2-萘酚骨架的亚磷酰胺选自(R)-N,N-二甲基二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷-4-胺、(R)-N,N-二乙基二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷-4-胺、(R)-N,N-二丙基二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷-4-胺或(4R)-4-(二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂膦-4-基)吗啉。
10.如权利要求1所述的基于1,1'-联-2-萘酚骨架的手性硫/硒化合物在不对称硒芳基化反应中的应用。
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