CN111269678A - 防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶及其制备方法 - Google Patents

防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111269678A
CN111269678A CN201811475682.6A CN201811475682A CN111269678A CN 111269678 A CN111269678 A CN 111269678A CN 201811475682 A CN201811475682 A CN 201811475682A CN 111269678 A CN111269678 A CN 111269678A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
hydroxyl
hot melt
melt adhesive
polyacrylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201811475682.6A
Other languages
English (en)
Inventor
唐秋实
刘锋
陈燕舞
路风辉
霍应鹏
彭琦
林雯雯
梁建行
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shunde Polytechnic
Original Assignee
Shunde Polytechnic
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shunde Polytechnic filed Critical Shunde Polytechnic
Priority to CN201811475682.6A priority Critical patent/CN111269678A/zh
Publication of CN111269678A publication Critical patent/CN111269678A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/22—Esters containing halogen
    • C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4202—Two or more polyesters of different physical or chemical nature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶及其制备方法，特点是包括1～45份的聚醚二元醇、1～50份的液态聚酯二元醇、10～70份的结晶型聚酯二元醇、5～40份的羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物、1～60份的异氰酸酯、0.1～2份的催化剂、0.01～1份的抗氧剂和0.1～3份的硅烷偶联剂。本发明先合成羟基封端聚（丙烯酸三氟乙酯‑无规‑丙烯腈‑无规‑丙烯酸乙酯‑无规‑环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯），再进一步添加到聚氨酯预聚体中，引入了丙烯酸含氟共聚物链段，可进一步提升聚氨酯胶体的防水性能。

Description

防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶及其制备方法
技术领域
本发明属于结构胶技术领域，具体涉及一种防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶及其制备方法，其主要应用于电子及电器业、汽车行业、纺织及制鞋业、食品包装业、木材料加工及家具行业等结构性粘接领域。
背景技术
聚氨酯热熔胶是新一代的能提供优异粘接性能的结构胶，它是以聚氨酯预聚物为主体材料，配以各种助剂而制得的一类热熔胶。聚氨酯热熔胶使用方便、环保，性能又可与溶剂型热熔胶相媲美。近十年来，聚氨酯热熔胶在电子及电器业、汽车行业等高端领域得到了快速发展及广泛使用。聚氨酯热熔胶按固化形式不同可分为热塑性聚氨酯弹性体热熔胶和反应性聚氨酯热熔胶，反应性聚氨酯热熔胶按其固化原理不同可分为湿固化型和封闭型；湿固化型聚氨酯热熔胶PUR是一种单组分热熔胶，加热后熔融，并流动分散涂覆于基材表面，被粘物黏合后冷却并形成优良的初粘接性能，然后由于基材表面含有微量水分或其他含活泼氢的化合物，与异氰酸根（-NCO）反应发生化学交联反应，从而生成具有高度交联网络及内聚力大的一种结构性粘接热熔胶。
湿固化型聚氨酯热熔胶目前技术上得到了空前的发展，主要围绕高粘接强度，低熔体粘度，开放时间，返修及固化形式等进行性能优化调整。中国专利公开了一种名称为“一种反应性热熔粘合剂”的发明专利申请，申请号是201480080313.0，制备出一种具有返修的可移除的聚氨酯热熔粘合剂，更适合于高端电子产品领域应用。中国专利还公开了一种名称为“无溶剂湿气固化聚氨酯热熔粘合剂组合物”的发明专利申请，申请号是201180047316.0，制备出一种低毒快速建立粘结性能聚丙烯酸酯和聚酯制备的聚氨酯热熔胶粘合剂。为了改善湿固化型聚氨酯热熔胶的固化形式，中国专利公开了一种名称是“一种有机硅改性聚氨酯密封剂”的发明专利申请，申请号是201710271725.8，制备出一种有机硅改性聚氨酯密封剂，用硅烷偶联剂取代异氰酸根（-NCO），更适合高湿环境下应用。
氟原子以C-F键的取代聚合物主侧链上的C-H键中氢原子后制备的高分子材料称为含氟聚合物，此类含氟聚合物相比普通脂肪烃类聚合物树脂具有优异的耐候性能、耐水性能、耐化学品性能等。含氟聚合物的性能优异主要来自于分子链中的氟碳键，氟原子电负性极高，导致锯齿状高聚物分子主链（C-C 链）上的氟原子呈螺旋状分布，有效地屏蔽和保护高聚物的分子主链，因此含氟聚合物表现出了优异的物理性能。
目前，湿固化型聚氨酯热熔胶的研发技术在快速发展，满足不同类型高端电子产品领域应用。湿固化型聚氨酯热熔胶虽然能在固化后形成高度交联的网络，但还存在着防水性能、耐溶剂、耐老化性能和耐热性能不足问题。这主要原因是大多数湿固化型聚氨酯热熔胶为了提高其初粘性能，加入了大量的非反应性热塑性增粘树酯或多元丙烯酸共聚物。这些非反应体系增粘树酯无法参与固化生成交联网络，从而易降低聚氨脂热熔胶涂层的防水性能、耐溶剂性能、耐热性能和耐老化性能等。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶及其制备方法，由于防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶通过含氟改性，提升了聚氨酯涂层的防水性能、耐溶剂性能、耐化学腐蚀性性能、耐热性能等。
为了达到上述目的，本发明的防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶的技术方案是这样实现的，其特征在于包括1～45份的聚醚二元醇、1～50份的液态聚酯二元醇、10～70份的结晶型聚酯二元醇、5～40份的羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物、1～60份的异氰酸酯、0.1～2份的催化剂、0.01～1份的抗氧剂和0.1～3份的硅烷偶联剂，以上均为质量份数；所述羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物的化学结构是：羟基封端聚（丙烯酸三氟乙酯-无规-丙烯腈-无规-丙烯酸乙酯-无规-环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯）即P（TFMA-r-AN-r-EA-r-CTFA），羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物中平均每个大分子链末端含有1～2羟基官能团，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物的数均分子量为1000～50000。
在本技术方案中，所述聚醚二元醇为数均分子量在500～4000的聚氧化丙烯二醇PPG或聚四氢呋喃醚二醇PTMG的一种或两种的任意组合；
所述液态聚酯二元醇为数均分子量在200～2000的聚己二酸乙二醇酯二醇PEA、聚己二酸-1，6-己二醇酯二醇PHA或聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇PBA一种或两种以上的任意组合；
所述结晶型聚酯二元醇为赢创德固赛型号7320、型号7360和型号7380一种或两种以上的任意组合；
所述异氰酸酯为 改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯Desmodur CD-C（MDI预聚体）；
所述催化剂为三乙醇胺，2,2-二吗啉基二乙基醚和磷酸的一种或两种以上的任意组合；
所述抗氧剂是168和1010中的一种或两种的任意组合；
所述硅烷偶联剂是苯胺甲基三乙氧基硅烷ND-42。
为了达到上述目的，本发明的防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶的制备方法的技术方案是这样实现的，其特征在于制备步骤如下：
步骤一：合成羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物
将1～40份的丙烯酸三氟乙酯TFMA、1～40份的丙烯腈AN、1～40份的丙烯酸乙酯EA和1～15份的环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯CTFA溶解于50～100份的甲苯中，控制于40～80℃，在氮气保护下，加入0.1～3份的热引发剂4,4'-偶氮双(4-氰基戊醇)，聚合反应0.5～30小时，旋转蒸发除去甲苯后，获得羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物中平均每个大分子链末端含有1～2羟基官能团，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物的数均分子量为1000～50000；
步骤二：合成防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶
1～45份的聚醚二元醇、1～50份的液态聚酯二元醇、10～70份的结晶型聚酯二元醇、5～40份的步骤一合成的羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物、0.1～2份的催化剂和0.01～1份的抗氧剂混合后，加热于120～150℃，抽真空除水约1～3小时，直至混合物的水份含量低于280ppm，降温于70～100℃，在氮气保护下，加入1～60份的异氰酸酯，进行聚合反应1～5小时，取样分析聚合产物NCO%含量达到1%～3%，100℃下测试粘度达到3000～15000 mPa.s，加入0.1～3份的硅烷偶联剂，获得防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶，以上均为质量份数。
在本技术方案中，用Brookfield DV-C数字粘度计测量粘度。
本发明与现有技术相比，具有如下的优点及效果：
1、本发明解决了传统湿固化型聚氨酯热熔胶防水性能不足的缺陷，通过在聚氨酯预聚体中引入了含氟链段，提高了聚氨酯胶体的防水性能；
2、本发明将增粘树酯丙烯酸共聚物无规缩聚引入聚氨酯预聚体，提高了增粘树酯与聚氨酯的相容性，进一步解决湿固化型聚氨酯热熔胶耐化学品性能和耐老化性能；
3、本发明解决了传统湿固化型聚氨酯热熔胶对基材湿润性能差的问题，提升了热熔胶施胶的流平性能，包装和施胶过程不易产生气泡。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。以下实施例中所涉及的份数均是质量份数。
实施例一
其是一种防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶，由以下步骤制备得到：
步骤一：合成羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物
将25份的丙烯酸三氟乙酯TFMA、20份的丙烯腈AN、10份的丙烯酸乙酯EA和5份的环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯CTFA溶解于70份的甲苯中，控制于70℃，在氮气保护下，加入2.5份的热引发剂4,4'-偶氮双(4-氰基戊醇)，聚合反应7小时，旋转蒸发除去甲苯后，获得羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物的数均分子量为11000，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物中平均每个大分子链末端含有1～2羟基官能团，其化学结构是：羟基封端聚（丙烯酸三氟乙酯-无规-丙烯腈-无规-丙烯酸乙酯-无规-环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯）即P（TFMA-r-AN-r-EA-r-CTFA）。
步骤二：合成防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶
10份的聚氧化丙烯二醇PPG、25份的聚己二酸乙二醇酯二醇PEA、25份的结晶型聚酯二元醇7360、20份步骤一合成的羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物、0.2份的磷酸和0.4份的抗氧剂168混合后，加热于120℃，抽真空除水2小时，直至混合物的水份含量低于280ppm，降温于80℃，在氮气保护下，加入25份的改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯 Desmodur CD-C（MDI预聚体），进行聚合反应5小时，取样分析聚合产物NCO%含量达到2.5%，粘度达到4700 mPa.s,，加入0.4份的硅烷偶联剂ND-42，获得防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶，以上均为质量份数。聚氧化丙烯二醇PPG的数均分子量为1000，聚己二酸乙二醇酯二醇PEA的数均分子量为500，用Brookfield DV-C数字粘度计测量粘度，测试设置温度为100℃。
实施例二
其是一种防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶，由以下步骤制备得到：
步骤一：合成羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物
将30份的丙烯酸三氟乙酯TFMA、25份的丙烯腈AN、30份的丙烯酸乙酯EA和10份的环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯CTFA溶解于80份的甲苯中，控制于75℃，在氮气保护下，加入1.4份的热引发剂4,4'-偶氮双(4-氰基戊醇)，聚合反应8小时，旋转蒸发除去甲苯后，获得羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物的数均分子量为24000，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物中平均每个大分子链末端含有1～2羟基官能团，其化学结构是：羟基封端聚（丙烯酸三氟乙酯-无规-丙烯腈-无规-丙烯酸乙酯-无规-环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯）即P（TFMA-r-AN-r-EA-r-CTFA）。
步骤二：合成防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶
30份的聚四氢呋喃醚二醇PTMG、10份的聚己二酸-1，6-己二醇酯二醇PHA、30份的结晶型聚酯二元醇7380、30份步骤一合成的羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物、0.2份的三乙醇胺和0.3份的抗氧剂168混合后，加热于130℃，抽真空除水2.5小时，直至混合物的水份含量低于280ppm，降温于70℃，在氮气保护下，加入30份的改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯Desmodur CD-C（MDI预聚体），进行聚合反应3小时，取样分析聚合产物NCO%含量达到2.3%，粘度达到5800 mPa.s，加入0.3份的硅烷偶联剂ND-42，获得防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶，以上均为质量份数。聚四氢呋喃醚二醇PTMG的数均分子量为2000，聚己二酸-1，6-己二醇酯二醇PHA的数均分子量为1000，用Brookfield DV-C数字粘度计测量粘度，测试设置温度为100℃。
实施例三
其是一种防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶，由以下步骤制备得到：
步骤一：合成羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物
将35份的丙烯酸三氟乙酯TFMA、10份的丙烯腈AN、35份的丙烯酸乙酯EA和12份的环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯CTFA溶解于90份的甲苯中，控制于75℃，在氮气保护下，加入0.7份的热引发剂4,4'-偶氮双(4-氰基戊醇)，聚合反应12小时，旋转蒸发除去甲苯后，获得羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物的数均分子量为33000，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物中平均每个大分子链末端含有1～2羟基官能团，其化学结构是：羟基封端聚（丙烯酸三氟乙酯-无规-丙烯腈-无规-丙烯酸乙酯-无规-环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯）即P（TFMA-r-AN-r-EA-r-CTFA）。
步骤二：合成防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶
25份的聚氧化丙烯二醇PPG、17份的聚己二酸乙二醇酯二醇PEA、20份的结晶型聚酯二元醇7320、35份步骤一合成的羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物、0.5份的2,2-二吗啉基二乙基醚 和0.8份的抗氧剂1010混合后，加热于150℃，抽真空除水3小时，直至混合物的水份含量低于280ppm，降温于80℃，在氮气保护下，加入35份的改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯Desmodur CD-C（MDI预聚体），进行聚合反应3小时，取样分析聚合产物NCO%含量达到2.4%，粘度达到7300 mPa.s，加入0.6份的硅烷偶联剂ND-42，获得防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶，以上均为质量份数。聚氧化丙烯二醇PPG的数均分子量为3000，聚己二酸乙二醇酯二醇PEA的数均分子量为1500，用Brookfield DV-C数字粘度计测量粘度，测试设置温度为100℃。
实施例四
其是一种防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶，由以下步骤制备得到：
步骤一：合成羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物
将40份的丙烯酸三氟乙酯TFMA、10份的丙烯腈AN、30份的丙烯酸乙酯EA和13份的环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯CTFA溶解于100份的甲苯中，控制于75℃，在氮气保护下，加入0.5份的热引发剂4,4'-偶氮双(4-氰基戊醇)，聚合反应15小时，旋转蒸发除去甲苯后，获得羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物的数均分子量为42000，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物中平均每个大分子链末端含有1～2羟基官能团，其化学结构是：羟基封端聚（丙烯酸三氟乙酯-无规-丙烯腈-无规-丙烯酸乙酯-无规-环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯）即P（TFMA-r-AN-r-EA-r-CTFA）。
步骤二：合成防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶
40份的聚氧化丙烯二醇PPG、20份的聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇PBA、30份的结晶型聚酯二元醇7360、40份步骤一合成的羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物、0.3份的三乙醇胺和0.5份的抗氧剂168混合后，加热于150℃，抽真空除水2小时，直至混合物的水份含量低于280ppm，降温于90℃，在氮气保护下，加入37份的改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯Desmodur CD-C（MDI预聚体），进行聚合反应4小时，取样分析聚合产物NCO%含量达到2.8%，粘度达到8500 mPa.s，加入0.6份的硅烷偶联剂ND-42，获得防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶，以上均为质量份数。聚氧化丙烯二醇PPG的数均分子量为4000，聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇PBA的数均分子量为2000，用Brookfield DV-C数字粘度计测量粘度，测试设置温度为100℃。
性能测试
本发明参照目前热熔胶的通用方法，对以上的四种实施例得到的防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶进行熔融粘度、开放时间、邵氏硬度、断裂伸长率、剪切强度和和耐油酸性能指标测试。熔融粘度参照HG/T3660-1999标准进行测试，选用27号转子，设置100℃。开放时间参照ASTM D4497-1994(2004)方法进行测试。邵氏硬度参照GB-T2411-2008标准进行测试。断裂伸长率参照GB/T30776-2014标准进行测试。剪切强度参照GB/T7124-2004标准进行测试。耐溶剂性能指标具体测试方法是参考测试剪切强度方法制备样品，样品放置72小时固化之后，将样品浸泡于油酸（纯度98%）溶液24小时，取出样品，放置于85℃和85%相对湿度环境下，进行老化1000小时后，再进行剪切强度测试。水接触角参考GB/T 30693-2014标准进行测试。所有测试数据对比情况请见下表1。
表1 各实施例具体性能测试对照情况
Figure DEST_PATH_IMAGE001
从表1的数据可以看出，本发明合成的防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶具有优良的防水性能和耐化学品腐蚀性能。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶，其特征在于包括1～45份的聚醚二元醇、1～50份的液态聚酯二元醇、10～70份的结晶型聚酯二元醇、5～40份的羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物、1～60份的异氰酸酯、0.1～2份的催化剂、0.01～1份的抗氧剂和0.1～3份的硅烷偶联剂，以上均为质量份数；所述羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物的化学结构是：羟基封端聚（丙烯酸三氟乙酯-无规-丙烯腈-无规-丙烯酸乙酯-无规-环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯）即P（TFMA-r-AN-r-EA-r-CTFA），羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物中平均每个大分子链末端含有1～2羟基官能团，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物的数均分子量为1000～50000。
2.根据权利要求1所述的防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶，其特征在于：
所述聚醚二元醇为数均分子量在500～4000的聚氧化丙烯二醇PPG或聚四氢呋喃醚二醇PTMG的一种或两种的任意组合；
所述液态聚酯二元醇为数均分子量在200～2000的聚己二酸乙二醇酯二醇PEA、聚己二酸-1，6-己二醇酯二醇PHA或聚己二酸-1，4-丁二醇酯二醇PBA一种或两种以上的任意组合；
所述结晶型聚酯二元醇为赢创德固赛型号7320、型号7360和型号7380一种或两种以上的任意组合；
所述异氰酸酯为 改性二苯甲烷-4,4’-二异氰酸酯Desmodur CD-C（MDI预聚体）；
所述催化剂为三乙醇胺，2,2-二吗啉基二乙基醚和磷酸的一种或两种以上的任意组合；
所述抗氧剂是168和1010中的一种或两种的任意组合；
所述硅烷偶联剂是苯胺甲基三乙氧基硅烷ND-42。
3.一种防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于制备步骤如下：
步骤一：合成羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物
将1～40份的丙烯酸三氟乙酯TFMA、1～40份的丙烯腈AN、1～40份的丙烯酸乙酯EA和1～15份的环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯CTFA溶解于50～100份的甲苯中，控制于40～80℃，在氮气保护下，加入0.1～3份的热引发剂4,4'-偶氮双(4-氰基戊醇)，聚合反应0.5～30小时，旋转蒸发除去甲苯后，获得羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物中平均每个大分子链末端含有1～2羟基官能团，羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物的数均分子量为1000～50000；
步骤二：合成防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶
1～45份的聚醚二元醇、1～50份的液态聚酯二元醇、10～70份的结晶型聚酯二元醇、5～40份的步骤一合成的羟基封端聚丙烯酸含氟共聚物、0.1～2份的催化剂和0.01～1份的抗氧剂混合后，加热于120～150℃，抽真空除水约1～3小时，直至混合物的水份含量低于280ppm，降温于70～100℃，在氮气保护下，加入1～60份的异氰酸酯，进行聚合反应1～5小时，取样分析聚合产物NCO%含量达到1%～3%，100℃下测试粘度达到3000～15000 mPa.s，加入0.1～3份的硅烷偶联剂，获得防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶，以上均为质量份数。
CN201811475682.6A 2018-12-04 2018-12-04 防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶及其制备方法 Withdrawn CN111269678A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811475682.6A CN111269678A (zh) 2018-12-04 2018-12-04 防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811475682.6A CN111269678A (zh) 2018-12-04 2018-12-04 防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111269678A true CN111269678A (zh) 2020-06-12

Family

ID=70996707

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811475682.6A Withdrawn CN111269678A (zh) 2018-12-04 2018-12-04 防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111269678A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102010687B (zh) 一种快速固化反应型热熔胶及其制备方法
EP2231739A1 (en) Method for preparing a moisture curable hot melt adhesive
CN112795350B (zh) 一种耐油酸反应型聚氨酯热熔胶
CN109536112B (zh) 用于防泼水面料贴合的热熔聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN109679559A (zh) 耐油性能优异的湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN108949090B (zh) 一种无溶剂双组份聚氨酯密封胶及其制备方法
Wang et al. Preparation and characterization of novel film adhesives based on cyanate ester resin for bonding advanced radome
CN111253900B (zh) 一种湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109852320A (zh) 氧化石墨烯改性含氟阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN110294832A (zh) 一种氨基poss修饰的聚氨酯热塑性弹性体及其制备方法
CN109651994A (zh) 耐老化性能优异阻燃湿气固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN111019093B (zh) 室温快速环氧固化剂及其在制备环氧干挂胶中的应用
CN111269678A (zh) 防水性能优异湿固化型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109651992A (zh) 耐候性能优异的湿气固化阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109852323A (zh) 有机硅改性单组份反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109679564A (zh) 氟硅改性阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN108192072B (zh) 一种水性聚氨酯分散体及其制备方法和用途
CN109651991A (zh) 湿固化型有机硅改性聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109609078A (zh) 湿固化型有机硅改性阻燃聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN111019088A (zh) 一种有机硅改性聚氨酯热熔胶的制备方法
CN113088237B (zh) 一种环保型高性能聚氨酯灌封胶及其制备方法
CN112226192B (zh) 一种单组分热塑性聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN114213618A (zh) 一种端羟基液体聚丁二烯橡胶改性水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN110885660A (zh) 一种用于低表面能材料的聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109651990A (zh) 反应型氟改性聚氨酯热熔胶及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20200612