CN111253517A - 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法及应用 - Google Patents

一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111253517A
CN111253517A CN202010055918.1A CN202010055918A CN111253517A CN 111253517 A CN111253517 A CN 111253517A CN 202010055918 A CN202010055918 A CN 202010055918A CN 111253517 A CN111253517 A CN 111253517A
Authority
CN
China
Prior art keywords
initiator
acrylamide copolymer
acrylamide
polymer
mixed system
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202010055918.1A
Other languages
English (en)
Inventor
苏高申
杨欢
吴春元
刘雄英
郝帅
陈思雅
罗霄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangtze University
Original Assignee
Yangtze University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangtze University filed Critical Yangtze University
Priority to CN202010055918.1A priority Critical patent/CN111253517A/zh
Publication of CN111253517A publication Critical patent/CN111253517A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56Acrylamide; Methacrylamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/588Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明提供一种丙烯酰胺共聚物及制备方法及应用,制备方法包括:将丙烯酰胺、阴离子单体、引发剂及溶剂混合均匀得到混合体系,在所述混合体系中加入pH调节剂进行pH调节后进行聚合反应,得到丙烯酰胺共聚物;引发剂包括:由氧化剂及还原剂组成的氧化‑还原引发剂;及偶氮类引发剂;其中,所述偶氮类引发剂占引发剂质量的百分比不低于50%,引发剂占所述混合体系的质量百分比为0.01%‑0.15%;所述阴离子单体的结构带有乙烯基及两个羧基。本发明丙烯酰胺共聚物中含有多个配位原子,能与大多数金属离子形成稳定的络合物,且具有分子量高、具有抗污降粘性特性,可以抵抗Fe2+离子的降解;有抗二价硫离子降解作用。

Description

一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法及应用
技术领域
本发明属于聚合物制备领域,具体涉及一种丙烯酰胺共聚物及制备方法及应用。
背景技术
石油是一种用途广泛却有限的能源之一,提高才有率已成为石油开采研究的重大课题,其中,聚合物驱油是提高石油采收率的一种重要方法。聚合物驱油是利用聚合物的粘度改善油水流速比和油层非均质性,从而提高波及系数,达到提高原油采收率的目的,因此,驱油用聚合物的粘度是聚驱提高采收率的重要因素。
对现有的驱油用聚合物,以广泛使用的丙烯酰胺共聚物为例,若要获得较高粘度必须用清水进行配制,污水不能直接配制聚合物,主要是因为其中含有二价铁离子、二价硫离子、一价阳离子及二价阳离子等,在配制聚合物过程中与水中溶解氧共同作用使聚合物迅速降解,在连宇博,刘贵宾,陈吟龙,等发表的长庆油田污水配聚溶液黏度降低中发现,以二价铁离子对粘度的影响最大溶液粘度大幅下降而达不到聚合物驱要求的经济技术指标。一方面清水资源有限,使用成本高,另一方面油田开采过程中产生大量的污水需要深度处理后外排,否则污染环境。
因此,开发出可利用污水进行直接配制的聚合物十分必要。
发明内容
为解决现有聚合物难以直接利用污水聚配的技术缺陷,本发明提供一种丙烯酰胺共聚物及制备方法及应用。
具体技术方案为:
一种丙烯酰胺共聚物的制备方法,其不同之处在于,所述丙烯酰胺共聚物的制备方法包括:
将丙烯酰胺、阴离子单体、引发剂及溶剂混合均匀得到混合体系,在所述混合体系中加入pH调节剂进行pH调节后在惰性气体保护下进行聚合反应,得到丙烯酰胺共聚物;
所述引发剂包括:
由氧化剂及还原剂组成的氧化-还原引发剂;
偶氮类引发剂;
其中,所述偶氮类引发剂占所述引发剂质量的百分比不低于50%,所述引发剂占所述混合体系的质量百分比为0.01%-0.15%;
所述阴离子单体的结构带有乙烯基及两个羧基。
进一步,所述阴离子单体包括衣康酸、富马酸或马来酸酐中的一种或多种。
进一步,所述偶氮类引发剂包括偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二环己基甲腈或偶氮异丁氰基甲酰胺中的一种或多种。
进一步,所述引发剂占所述混合体系的质量百分比为0.01%-0.09%。
进一步,聚合反应的温度为30℃~60℃。
进一步,所述丙烯酰胺与所述阴离子单体的质量比为(3~20):1,所述丙烯酰胺及所述阴离子单体之和占所述混合体系的质量百分比为10%~30%。
进一步,所述偶氮类引发剂占所述引发剂质量的百分比为60%~80%。
进一步,聚合反应的温度为40℃~45℃。
一种丙烯酰胺共聚物,其不同之处在于,所述丙烯酰胺共聚物由上述制备方法进行制备。
上述一种丙烯酰胺共聚物在驱油剂中的应用。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:本发明通过采用丙烯酰胺与双羧基的乙烯基阴离子单体共聚引入结构规整的羧酸基团而制成,分子中含有多个配位原子(O与N),能与大多数金属离子形成稳定的络合物,对还原性铁具有较好的络合稳定作用;(2)丙烯酰胺共聚物具有分子量高、可以抵抗Fe2+离子的降解;(3)有抗硫化氢降解作用。
附图说明
图1为实施例1丙烯酰胺共聚物检测结果图;
图2为实施例2丙烯酰胺共聚物检测结果图;
图3为加入Fe2+的实施例4中4-1-4丙烯酰胺共聚物溶液粘-时曲线;
图4为加入Fe2+后实施例4中4-2-4丙烯酰胺共聚物溶液粘-时曲线;
图5为加入Fe2+后实施例4中4-3-4丙烯酰胺共聚物溶液粘-时曲线;
图6为加入Fe2+后市售抗盐型聚丙烯酰胺PAM溶液粘-时曲线;
图7为加入Fe2+后自制部分水解聚丙烯酰胺溶液粘-时曲线;
图8为加入Fe2+前自制部分水解聚丙烯酰胺溶液分子量分布结果
图9为加入Fe2+后自制部分水解聚丙烯酰胺溶液分子量分布结果;
图10为加入Fe2+前实施例4中4-2-4丙烯酰胺共聚物溶液分子量分布结果;
图11为加入Fe2+后实施例4中4-2-4丙烯酰胺共聚物溶液分子量分布结果;
图12为加入S2-后实施例4中4-1-4丙烯酰胺共聚物溶液粘-时曲线;
图13为加入S2-后实施例4中4-2-4丙烯酰胺共聚物溶液粘-时曲线;
图14为加入S2-后实施例4中4-3-4丙烯酰胺共聚物溶液粘-时曲线;
图15为加入S2-后自制部分水解聚丙烯酰胺溶液粘-时曲线;
图16为加入S2-后市售抗盐型聚丙烯酰胺PAM溶液粘-时曲线;
图17为加入S2-前自制部分水解聚丙烯酰胺溶液分子量分布结果;
图18为加入S2-后自制部分水解聚丙烯酰胺溶液分子量分布结果;
图19为加入S2-前实施例4中4-2-4丙烯酰胺共聚物溶液分子量分布结果;
图20为加入S2-后实施例4中4-2-4丙烯酰胺共聚物溶液分子量分布结果;
图21丙烯酰胺共聚物抗一价阳离子效果检测图;
图22丙烯酰胺共聚物抗二价阳离子效果检测图。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述,所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
一种丙烯酰胺共聚物的制备方法,其不同之处在于,所述丙烯酰胺共聚物的制备方法包括:
将丙烯酰胺、阴离子单体、引发剂及溶剂混合均匀得到混合体系,在所述混合体系中加入pH调节剂进行pH调节后进行聚合反应,得到丙烯酰胺共聚物;
所述引发剂包括:
由氧化剂及还原剂组成的氧化-还原引发剂;
偶氮类引发剂;
其中,所述偶氮类引发剂占所述引发剂质量的百分比不低于50%,所述引发剂占所述混合体系的质量百分比为0.01%-0.15%;所述阴离子单体的结构带有乙烯基及两个羧基。
进一步,所述阴离子单体包括衣康酸(IA)、富马酸(FA)或马来酸酐(MAH)中的一种或多种。
进一步,所述偶氮类引发剂包括偶氮二异丁脒盐酸盐(V50)、偶氮二环己基甲腈(V40)或偶氮异丁氰基甲酰胺(V30)中的一种或多种。
进一步,所述氧化-还原引发剂为过硫酸铵(KPS)/亚硫酸氢钠(SBS),KPS与SBS的质量比为2:1。
进一步,所述pH调节剂包括氢氧化钠、碳酸钠或AMP-95中的一种或多种,所述加入pH调节剂后pH调节为7。
进一步,将pH调节为7后,在5℃情况下充氮气40分钟后密封保护,使后续聚合反应在惰性气体保护下进行,反应时间为4小时~24小时。
进一步,所述引发剂占所述混合体系的质量百分比为0.01%-0.09%。
进一步,聚合反应的温度为30℃~60℃。
进一步,所述丙烯酰胺与所述阴离子单体的质量比为(3~20):1,所述丙烯酰胺及所述阴离子单体之和占所述混合体系的质量百分比为10%~30%。
进一步,所述偶氮类引发剂占所述引发剂质量的百分比为60%~80%。
进一步,聚合反应的温度为40℃~45℃。
一种丙烯酰胺共聚物,其不同之处在于,所述丙烯酰胺共聚物由上述制备方法进行制备。
上述丙烯酰胺共聚物在驱油剂中的应用。
下列实施例中,采取FA与AM的反应机理及路线如下:
V50引发剂分解:
Figure BDA0002372789930000061
KPS+SBS引发剂体系分解:
Figure BDA0002372789930000062
富马酸/丙烯酰胺共聚物合成路线:
Figure BDA0002372789930000063
衣康酸/丙烯酰胺共聚物合成路线:
Figure BDA0002372789930000071
马来酸酐/丙烯酰胺共聚物合成路线:
首先是马来酸酐水解成顺丁烯二酸:
Figure BDA0002372789930000072
然后在引发剂作用下与丙烯酰胺单体发生自由基共聚:
Figure BDA0002372789930000073
I为已分解的引发剂。
实施例1
将计量好的丙烯酰胺及阴离子单体和引发剂溶解水中搅拌均匀,得到混合体系,用1M NaOH调节pH至7.0,然后倒入200ml封口袋中,在5℃的冷水浴中充氮气40分钟后密封;将恒温水浴槽升温至设定温度时将密封的封口袋水平放置进水浴槽,反应一定时间后将封口袋中的已经聚合完成的胶块切成1cm见方的小块;将切好的小胶块置入过量的无水乙醇中,用手反复揉搓至胶块完全变硬,此时胶块中的大部分水分已经被无水乙醇萃取出来;将处理好的聚合物放入索氏提取器中用无水乙醇再抽提24h,将抽提完成后将固体块状聚合物粉碎成粉末状,放入真空干燥箱中45℃下真空干燥48h,然后将干燥好的粉状固体聚合物再次粉碎、过筛后装入样品瓶放入干燥器中保存。
在不同V50含量下进行反应,具体反应条件如表1所示。
表1 实施例1-1-1至实施例1-3-5的反应条件参数
Figure BDA0002372789930000081
Figure BDA0002372789930000091
实施例2
将计量好的丙烯酰胺及阴离子单体和引发剂溶解水中搅拌均匀,得到混合体系,用1M NaOH调节pH至7.0,然后倒入200ml封口袋中,在5℃的冷水浴中充氮气40分钟后密封;将恒温水浴槽升温至设定温度时将密封的封口袋水平放置进水浴槽,反应一定时间后将封口袋中的已经聚合完成的胶块切成1cm见方的小块;将切好的小胶块置入过量的无水乙醇中,用手反复揉搓至胶块完全变硬,此时胶块中的大部分水分已经被无水乙醇萃取出来;将处理好的聚合物放入索氏提取器中用无水乙醇再抽提24h,将抽提完成后将固体块状聚合物粉碎成粉末状,放入真空干燥箱中45℃下真空干燥48h,然后将干燥好的粉状固体聚合物再次粉碎、过筛后装入样品瓶放入干燥器中保存。
在不同引发剂含量下进行反应,具体反应条件如表2所示。
表2 样品2-1-1至样品2-3-7的反应条件参数
Figure BDA0002372789930000092
Figure BDA0002372789930000101
实施例3
将计量好的丙烯酰胺及阴离子单体和引发剂溶解水中搅拌均匀,得到混合体系,用1M NaOH调节pH至7.0,然后倒入200ml封口袋中,在5℃的冷水浴中充氮气40分钟后密封;将恒温水浴槽升温至设定温度时将密封的封口袋水平放置进水浴槽,反应一定时间后将封口袋中的已经聚合完成的胶块切成1cm见方的小块;将切好的小胶块置入过量的无水乙醇中,用手反复揉搓至胶块完全变硬,此时胶块中的大部分水分已经被无水乙醇萃取出来;将处理好的聚合物放入索氏提取器中用无水乙醇再抽提24h,将抽提完成后将固体块状聚合物粉碎成粉末状,放入真空干燥箱中45℃下真空干燥48h,然后将干燥好的粉状固体聚合物再次粉碎、过筛后装入样品瓶放入干燥器中保存。
在不同反应温度下进行反应,具体反应条件如表3所示。
表3 3-1-1样品至3-3-7样品的反应条件参数
Figure BDA0002372789930000111
Figure BDA0002372789930000121
实施例4
将计量好的丙烯酰胺及阴离子单体和引发剂溶解水中搅拌均匀,得到混合体系,用1M NaOH调节pH至7.0,然后倒入200ml封口袋中,在5℃的冷水浴中充氮气40分钟后密封;将恒温水浴槽升温至设定温度时将密封的封口袋水平放置进水浴槽,反应一定时间后将封口袋中的已经聚合完成的胶块切成1cm见方的小块;将切好的小胶块置入过量的无水乙醇中,用手反复揉搓至胶块完全变硬,此时胶块中的大部分水分已经被无水乙醇萃取出来;将处理好的聚合物放入索氏提取器中用无水乙醇再抽提24h,将抽提完成后将固体块状聚合物粉碎成粉末状,放入真空干燥箱中45℃下真空干燥48h,然后将干燥好的粉状固体聚合物再次粉碎、过筛后装入样品瓶放入干燥器中保存。
在不同单体比下进行反应,具体反应条件如表4所示。
表4 样品4-1-1至样品4-3-4的反应条件参数
Figure BDA0002372789930000131
实施例5
5.1将实施例1各聚合物进行粘度检测并计算单体转化率:
表观粘度检测方法为:用BROOKFIELD DV3T流变仪,超低粘度适配器ULA,0#转子,在剪切速率为10S-1,温度为45℃进行测试。
检测结果如图1所示。
其中,图1-a为实施例1-1-1至实施例1-1-5测试结果;图1-b为实施例1-2-1至实施例1-2-5测试结果;图1-c为实施例1-3-1至实施例1-3-5测试结果;
5.2将实施例2各聚合物进行粘度检测并计算单体转化率:
表观粘度检测方法为:用BROOKFIELD DV3T流变仪,超低粘度适配器ULA,0#转子,在剪切速率为10S-1,温度为45℃进行测试。
检测结果如图2所示。
其中,图2-a为样品2-1-1至样品2-1-7测试结果;图2-b为样品2-2-1至样品2-2-7测试结果;图2-c为样品2-3-1至样品2-3-7测试结果;
5.3将实施例3各聚合物进行粘均分子量并计算单体转化率:
粘均分子量检测方法为:采用乌氏粘度计法,测试温度为25±0.1℃。
5.4溶解时间测试
丙烯酰胺共聚物溶解性能测试方法:在水溶液中溶解性能的好坏是一种聚合物最终能否应用于油气开采的首要条件。聚合物的溶解时间是评价聚合物溶解性能的主要指标,具体评价方法为:以模拟水为溶剂在室温条件下测定1.5‰聚合物的溶解时间。称取配液水500g,放在电动搅拌器上,打开电源后调节搅拌器转速,使液面旋涡深达1cm左右;称取聚合物并将其缓慢加入烧杯中,目测溶解完全后,以Brookfield粘度计测定溶液体系的表观粘度,粘度不再上升时认为是溶解,记录所用时间即为聚合物溶解时间。
检测结果如表5所示。
表5 反应情况及溶解时间统计
Figure BDA0002372789930000151
上述指标中,聚合物的溶解性能也是一个重要参考,对现场施工效率影响较大。随着聚合温度升高,三种共聚物的溶解时间都增加了。出现这种情况是因为,KPS+SBS引发体系属于氧化还原引发剂体系,随聚合温度升高自由基容易向大分子转移,产生轻度交联,甚至生成聚合物凝胶,从而影响聚合物的溶解性能,综合各方面指标作为参考,可以选择聚合反应的温度为40℃~45℃。
5.4将实施例4各聚合物进行粘均分子量:检测模拟采出水粘度。粘均分子量检测方法为采用乌氏粘度计法,测试温度为25±0.1℃。检测结果如表6所示。
检测模拟采出水粘度步骤为:
1、模拟盐水的配制
实验用模拟采出水的配制
模拟采出水采用新疆油田砾岩油藏采出水平均离子组成进行配制,配方和配制方法如下:
模拟采出水配方:每1000g溶液中含氯化钠(NaCl)8.0727g、七水合硫酸镁(MgSO4·7H2O)0.2153g、无水氯化钙0.1027g、碳酸钠3.9742g,碳酸钠(Na2CO3)0.3940g,总矿化度12649mg/L。
模拟采出水配制步骤:取一个洁净的5L磨口细口瓶,放一个磁力搅拌子在其中,并在最大量程10kg、感量0.01g的电子天平上归零。加入大约3kg的去离子水或蒸馏水,然后放到磁力搅拌器上搅拌。按顺序加入以下物质:氯化钠、七水合硫酸镁、无水氯化钙、碳酸钠、碳酸钠。加试剂前在蒸馏水中通入二氧化碳气体,在通气的状态下加入各试剂,并且每加入一种试剂待其完全溶解后再加入另一种试剂。在最大量程10kg,感量0.01g的电子天平上准确加去离子水或蒸馏水至4kg。搅拌15min后,盖上磨口盖。所得水均质通明无沉淀,保存期为一个星期,过期后必须重新配制。
2、采用上述模拟盐水配制出0.3wt%聚合物溶液,进行表观粘度测试;表观粘度检测方法为:用BROOKFIELD DV3T流变仪,超低粘度适配器ULA,0#转子,在剪切速率为10S-1,温度为45℃进行测试。
结果如表6所示
表6 实施例4各聚合物性能测试结果
Figure BDA0002372789930000171
对比例一
制备部分水解聚丙烯酰胺HPAM样品,样品各参数如下
表7 HPAM对比样的水解度及粘均分子量
Figure BDA0002372789930000172
Figure BDA0002372789930000181
实施例6
本发明丙烯酰胺共聚物在污水配聚中的抗粘研究
6.1抗一价盐研究
测试样品为实施例4各样品及对比例一各样品
用去离子水配制0.1wt%聚合物溶液,计量加入不同质量的氯化钠模拟一价阳离子,测试聚合物溶液的粘度,考察一价阳离子对CAPAM初始粘度的影响。
聚合物溶液配制方法:取一个洁净的1L磨口瓶,采用磁力搅拌,在最大量程5kg、感量0.01g的电子天平上归零。加入去离子水,然后放到磁力搅拌器上搅拌。通入氮气30min除氧,加入称量好的聚合物样品后盖上磨口盖,继续搅拌至溶液澄清均一,配制0.1wt%聚合物溶液,计量加入不同质量的氯化钠模拟一价阳离子,测试聚合物溶液的粘度。测试结果如图21所示;
6.2抗二价盐性能研究
6.2.1模拟盐水的配制
实验用模拟采出水的配制
模拟采出水采用新疆油田砾岩油藏采出水平均离子组成进行配制,配方和配制方法如下:
模拟采出水配方:每1000g溶液中含氯化钠(NaCl)8.0727g、七水合硫酸镁(MgSO4·7H2O)0.2153g、无水氯化钙0.1027g、碳酸钠3.9742g,碳酸钠(Na2CO3)0.3940g,总矿化度12649mg/L。
模拟采出水配制步骤:取一个洁净的5L磨口细口瓶,放一个磁力搅拌子在其中,并在最大量程10kg、感量0.01g的电子天平上归零。加入大约3kg的去离子水或蒸馏水,然后放到磁力搅拌器上搅拌。按顺序加入以下物质:氯化钠、七水合硫酸镁、无水氯化钙、碳酸钠、碳酸钠。加试剂前在蒸馏水中通入二氧化碳气体,在通气的状态下加入各试剂,并且每加入一种试剂待其完全溶解后再加入另一种试剂。在最大量程10kg,感量0.01g的电子天平上准确加去离子水或蒸馏水至4kg。搅拌15min后,盖上磨口盖。所得水均质通明无沉淀,保存期为一个星期,过期后必须重新配制。
6.2.2丙烯酰胺共聚物溶液的配制
取一个洁净的1L磨口细口瓶,放一个磁力搅拌子在其中,并在最大量程5kg、感量0.01g的电子天平上归零。加入大约0.9kg的模拟盐水,然后放到磁力搅拌器上搅拌。通入氮气30min除氧,加入称量好的聚合物样品后盖上磨口盖,继续搅拌至溶液澄清均一。
6.2.3二价钙离子对粘度的影响
测试样品为实施例4各样品及对比例一各样品
用模拟盐水为基础溶剂,添加不同量的CaCl2将模拟盐水中钙离子的浓度调整到目标浓度,按照聚合物溶液配制方法将待评价聚合物配制成2‰的聚合物溶液,45℃下老化24h,测定溶液表观粘度,用在不同钙离子浓度条件下聚合物溶液的粘度来表征聚合物的抗盐性能,测试结果如图22所示。
6.3聚合物抗铁盐研究
将实施例4中4-1-4、4-2-4、4-3-4制备的聚合物、市售抗盐型聚丙烯酰胺PAM及对比例一部分水解聚丙烯酰胺D4进行抗铁检测。
操作步骤如下
Fe2+母液的配制:取6.2.1中模拟盐水200mL置于500mL烧杯中,用2M盐酸调剂溶液pH=4,边搅拌边加入1.2411g的七水硫酸亚铁(FeSO4·7H2O),搅拌均匀后置于250mL棕色容量瓶中,定容后密封,得到1000mg/LFe2+母液,备用,有效期为一周。
在配制好的聚合物溶液中加入计量的Fe2+母液,然后加入适量模拟盐水,调整聚合物浓度为5‰,用Brookfield DV3T测量溶液表观粘度,测试条件为:恒温45℃,ULA(0#),剪切速率为10s-1,测试模式为多点测试,测试间隔为5s,测试时间为20min,分别以表观粘度(mPa·s)和时间(s)为纵横坐标作图,得到聚合物的粘/时曲线,以此来表征聚合物抗还原性铁离子的性能。
粘/时曲线结果如图3至图7所示。
将样品4-2-4制备的聚合物及对比例一部分水解聚丙烯酰胺HPAM D-4和样品4-2-4制备的含铁聚合物及对比例一部分含铁水解聚丙烯酰胺HPAM D-4进行分子量分布检测。
分子量分布检测方法如下:
配制5wt%浓度的聚合物溶液分成两份,一份不加亚铁离子,另外一份加入5mg/L的亚铁离子,在不除氧的条件下搅拌10分钟,然后注入GPC进行测试。GPC为美国WATERS公司的Waters 1515型,测试条件为:2414示差检测器,色谱柱为waters ultrahudrogel250+ultrahudrogel 500,流动相0.1M硝酸钠,流速为0.6ml/min,进样量200微升,色谱柱温度为35℃。
检测结果如图8至图11所示。
6.5抗硫化氢降解
将实施例4中4-1-4、4-2-4、4-3-4制备的聚合物、市售抗盐型聚丙烯酰胺PAM及自制部分水解聚丙烯酰胺HPAM进行抗硫化氢降解检测。
操作步骤如下
S2+母液的配制:取模拟盐水200mL置于500mL烧杯中,边搅拌边加入1.8764g的九水硫化钠(Na2S·9H2O),搅拌均匀后置于250mL棕色容量瓶中,定容后密封,得到1000mg/LS2+母液,备用,有效期为一周。
在配制好的聚合物溶液中加入计量的S2+母液,然后加入适量模拟盐水,调整聚合物浓度为5‰,用Brookfield DV3T测量溶液表观粘度,测试条件为:恒温45℃,ULA(0#),剪切速率为10s-1,测试模式为多点测试,测试间隔为5s,测试时间为20min,分别以表观粘度(mPa·s)和时间(s)为纵横坐标作图,得到聚合物的粘/时曲线,以此来表征聚合物抗还原性硫离子的性能。
粘/时曲线如图12至图16所示。
将样品4-2-4制备的聚合物及自制部分水解聚丙烯酰胺HPAM
样品4-2-4制备的含硫聚合物及自制部分含硫水解聚丙烯酰胺HPAM进行分子量分布检测
分子量分布检测方法如下:
配制5wt%浓度的聚合物溶液分成两份,一份不加硫离子,另外一份加入10mg/L的硫离子,在不除氧的条件下搅拌10分钟,然后注入GPC进行测试。GPC为美国WATERS公司的Waters 1515型,测试条件为:2414示差检测器,色谱柱为waters ultrahudrogel250+ultrahudrogel 500,流动相0.1M硝酸钠,流速为0.6ml/min,进样量200微升,色谱柱温度为35℃。
检测结果如图17至图20所示。
实施例6表明本发明丙烯酰胺共聚物抗盐性能良好,尤其有良好的抗二价铁离子及抗硫化氢效果,应用在污水配聚上时不会造成粘度骤降。
从上述检测结果可以看出,本发明有抗铁及抗硫离子的功能较于现有技术丙烯酰胺共聚物更加优良,而这两种物质正是导致污水配聚中聚合物溶液骤降的原因之一,尤其利用本发明丙烯酸共聚物在含铁及硫离子高的情况下污水配聚具有很好的应用前景。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种丙烯酰胺共聚物的制备方法,其特征在于,所述丙烯酰胺共聚物的制备方法包括:
将丙烯酰胺、阴离子单体、引发剂及溶剂混合均匀得到混合体系,在所述混合体系中加入pH调节剂进行pH调节后在惰性气体保护下进行聚合反应,得到丙烯酰胺共聚物;
所述引发剂包括:
由氧化剂及还原剂组成的氧化-还原引发剂;
偶氮类引发剂;
其中,所述偶氮类引发剂占所述引发剂质量的百分比不低于50%,所述引发剂占所述混合体系的质量百分比为0.01%-0.15%;
所述阴离子单体的结构带有乙烯基及两个羧基。
2.根据权利要求1所述一种丙烯酰胺共聚物的制备方法,其特征在于,所述阴离子单体包括衣康酸、富马酸或马来酸酐中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述一种丙烯酰胺共聚物的制备方法,其特征在于,所述偶氮类引发剂包括偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二环己基甲腈或偶氮异丁氰基甲酰胺中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述一种丙烯酰胺共聚物的制备方法,其特征在于,所述引发剂占所述混合体系的质量百分比为0.01%-0.09%。
5.根据权利要求1所述一种丙烯酰胺共聚物的制备方法,其特征在于,聚合反应的温度为30℃~60℃。
6.根据权利要求1所述一种丙烯酰胺共聚物的制备方法,其特征在于,所述丙烯酰胺与所述阴离子单体的质量比为(3~20):1,所述丙烯酰胺及所述阴离子单体质量之和占所述混合体系的质量百分比为10%~30%。
7.根据权利要求1所述一种丙烯酰胺共聚物的制备方法,其特征在于,所述偶氮类引发剂占所述引发剂质量的百分比为60%~80%。
8.根据权利要求1所述一种丙烯酰胺共聚物的制备方法,其特征在于,聚合反应的温度为40℃~45℃。
9.一种丙烯酰胺共聚物,其特征在于,所述丙烯酰胺共聚物由权利要求1~8任一项所述制备方法进行制备。
10.权利要求9所述一种丙烯酰胺共聚物在驱油剂中的应用。
CN202010055918.1A 2020-01-18 2020-01-18 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法及应用 Pending CN111253517A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010055918.1A CN111253517A (zh) 2020-01-18 2020-01-18 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010055918.1A CN111253517A (zh) 2020-01-18 2020-01-18 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法及应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111253517A true CN111253517A (zh) 2020-06-09

Family

ID=70952278

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010055918.1A Pending CN111253517A (zh) 2020-01-18 2020-01-18 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111253517A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114149538A (zh) * 2022-01-13 2022-03-08 陕西科技大学 一种离子搭桥耐盐聚合物稠化剂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0226097A2 (en) * 1985-12-02 1987-06-24 The Dow Chemical Company Hydrophobe associative composition containing a polymer of a water-soluble monomer and an amphiphilic monomer
CN101302266A (zh) * 2008-06-23 2008-11-12 成都理工大学 水溶性微交联共聚物及其制备方法和用途
CN102887970A (zh) * 2011-07-18 2013-01-23 中国石油化工股份有限公司 一种溶液聚合方法
CN105085801A (zh) * 2015-09-06 2015-11-25 华鼎鸿基采油技术服务(北京)有限公司 一种速溶型聚丙烯酰胺及其制备方法
CN105378026A (zh) * 2013-05-03 2016-03-02 荣济油田技术股份有限公司 含电解质的水性聚合物溶液以及石油的三次采油的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0226097A2 (en) * 1985-12-02 1987-06-24 The Dow Chemical Company Hydrophobe associative composition containing a polymer of a water-soluble monomer and an amphiphilic monomer
CN101302266A (zh) * 2008-06-23 2008-11-12 成都理工大学 水溶性微交联共聚物及其制备方法和用途
CN102887970A (zh) * 2011-07-18 2013-01-23 中国石油化工股份有限公司 一种溶液聚合方法
CN105378026A (zh) * 2013-05-03 2016-03-02 荣济油田技术股份有限公司 含电解质的水性聚合物溶液以及石油的三次采油的方法
CN105085801A (zh) * 2015-09-06 2015-11-25 华鼎鸿基采油技术服务(北京)有限公司 一种速溶型聚丙烯酰胺及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
THAKUR, ANUPAMA等: "Studies on inverse emulsion copolymerization of acrylamide with maleic acid", 《JOURNAL OF POLYMER MATERIALS》 *
姬彩云等: "马来酸酐-丙烯酰胺阻垢剂的制备及性能评价", 《应用化工》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114149538A (zh) * 2022-01-13 2022-03-08 陕西科技大学 一种离子搭桥耐盐聚合物稠化剂及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ye et al. Hydrophobically associating acrylamide‐based copolymer for chemically enhanced oil recovery
CN102703042B (zh) 一种耐碱聚合物型调剖剂及其制备方法
CN109627395A (zh) 一种两性聚羧酸减水剂及制备方法
CN112279963B (zh) 耐温抗盐多元共聚预交联凝胶颗粒及其制备方法和应用
Pu et al. Amphiphilically modified chitosan copolymer for enhanced oil recovery in harsh reservoir condition
CN113185630A (zh) 一种可生物降解耐盐型稠化体系及其制备方法和应用
CN102220112A (zh) 一种钻井液用无机-有机抗盐抗高温聚合物降滤失剂
CN106190088A (zh) 用于海水基压裂液的耐温抗盐速溶稠化剂及其制备方法
CN103305204A (zh) 一种耐温耐盐丙烯酰胺三元共聚物磺酸盐驱油剂及合成
CN111253517A (zh) 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法及应用
CN106986959A (zh) 污水处理用絮凝剂聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法
Corezzi et al. A molecular dynamics study of chemical gelation in a patchy particle model
CN103012668B (zh) 一种阳离子聚丙烯酰胺水包水乳液的制备方法
Dafader et al. Study on grafting of different types of acrylic monomers onto natural rubber by γ-rays
CN113831482A (zh) 一种基于叔胺基团的co2响应增粘聚合物及其制备方法和应用
CN104974301B (zh) 具有表面活性功能聚合物作为聚合物驱油剂的应用
Monteiro et al. Retardative chain transfer in free radical free-radical polymerisations of vinyl neo-decanoate in low molecular weight polyisoprene and toluene
CN103540307B (zh) 用于提高高温油藏采收率的组合物及其制备方法
CN105037621B (zh) 一种改性卤水减阻剂及其制备方法
CN104403052A (zh) 一种含亚硫酸酯甜菜碱结构的丙烯酰胺共聚物驱油剂及合成方法
CN108003856A (zh) 一种珠状微球调剖堵水剂及其制备方法
CN106467733B (zh) 两性交联聚合物微球-疏水缔合聚合物调驱剂及其应用
Shang et al. IBN partition between st monomer/polymer and water and its application in miniemulsion polymerization initiated by AIBN
CN103541701B (zh) 用于提高高温油藏三次采油采收率的驱油方法
CN109867746B (zh) 一种抗盐减阻剂、其制备方法及用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200609