CN111233508A - 一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法 - Google Patents
一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111233508A CN111233508A CN202010106108.4A CN202010106108A CN111233508A CN 111233508 A CN111233508 A CN 111233508A CN 202010106108 A CN202010106108 A CN 202010106108A CN 111233508 A CN111233508 A CN 111233508A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- blast furnace
- furnace slag
- boron
- containing blast
- doped titanium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 116
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 116
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 116
- 239000002893 slag Substances 0.000 title claims abstract description 114
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 8
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 10
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 10
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 claims description 10
- HSDVRWZKEDRBAG-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)hexoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(CCCCC)OCC1CO1 HSDVRWZKEDRBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QBKSIHCSDPPLJI-UHFFFAOYSA-N 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]tetradecan-1-ol;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC(CO)N(CCO)CCO QBKSIHCSDPPLJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 8
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M benzododecinium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 JBIROUFYLSSYDX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 8
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 8
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 8
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 8
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 8
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 claims description 7
- 238000007873 sieving Methods 0.000 claims description 7
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 6
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052580 B4C Inorganic materials 0.000 claims description 5
- INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N boron carbide Chemical compound B12B3B4C32B41 INAHAJYZKVIDIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N tripotassium borate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]B([O-])[O-] WUUHFRRPHJEEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 4
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 18
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 abstract description 3
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 5
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 3
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/10—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by using foaming agents or by using mechanical means, e.g. adding preformed foam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/13—Compounding ingredients
- C04B33/1305—Organic additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/13—Compounding ingredients
- C04B33/131—Inorganic additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B33/00—Clay-wares
- C04B33/02—Preparing or treating the raw materials individually or as batches
- C04B33/13—Compounding ingredients
- C04B33/132—Waste materials; Refuse; Residues
- C04B33/138—Waste materials; Refuse; Residues from metallurgical processes, e.g. slag, furnace dust, galvanic waste
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3409—Boron oxide, borates, boric acids, or oxide forming salts thereof, e.g. borax
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
- Y02P40/60—Production of ceramic materials or ceramic elements, e.g. substitution of clay or shale by alternative raw materials, e.g. ashes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供了一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,涉及光催化技术领域,制备方法包括以下步骤:步骤一:制备含钛高炉渣粉体;步骤二:含钛高炉渣粉体和含硼化合物粉体混合制得混合粉体;步骤三:稳泡剂浸泡于去离子水中,搅拌制得溶液;步骤四:将促凝剂、异丁烯‑马来酸酐共聚物和混合粉体加入步骤三的溶液中,搅拌,制得硼掺杂含钛高炉渣浆料;步骤五:向浆料中加入发泡剂,搅拌,制得泡沫浆料;步骤六:将泡沫浆料注入模具中,原位固化,脱模,制得坯体;步骤七:坯体干燥,煅烧,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂;本发明制备工艺简单、成本低;其制品孔隙率高、孔径小、光催化降解性能好。
Description
技术领域
本发明涉及光催化技术领域,具体涉及一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法。
背景技术
现代工业的发展给人类带来巨大财富,但是也给环境带来了严重的污染。其中,水污染更为严重。随着我国纺织印染行业的快速发展,印染废水成为我国工业废水中重要的污染源之一,致使水资源严重恶化,严重危及人类的健康。近年来,我国印染废水的总排放量约为15亿吨/年。因此,如何提高废水的治理效率,并降低治理成本,已成为现代化发展的当务之急。
含钛高炉渣是钒钛磁铁矿在采用高炉-转炉冶炼提取铁、钒资源过程中产生的一种工业副产物。据统计,当前我国含钛高炉渣堆放量超过7000万吨,且每年以300~400万吨的堆积量增加。与普通高炉渣相比,含钛高炉渣中二氧化钛的含量约为10~24%。钛是我国重要的战略资源,含钛高炉渣是我国特有的人造二次钛资源。大量含钛高炉渣的堆积,不仅浪费宝贵的钛资源,而且占用大量土地。若处理不当,会严重污染环境、破坏生态平衡。如何低成本、高附加值的全组分综合利用含钛高炉渣是当务之急。
众所周知,二氧化钛具有优异的催化活性、无毒、化学稳定好等优点,在光催化处理染料废水领域得到了广泛的研究与应用。而含钛高炉渣中因含有约10~24%的二氧化钛,使其具有一定的光催化性能。因此,含钛高炉渣整体用作光催化材料成为高附加值、整体综合利用的一个研究热点。目前,常用的光催化剂有零维超细粉体、二维膜状或网状光催化材料及三维的气凝胶光催化材料。零维的光催化粉体虽然具有优异的光催化性能,但光催化降解后催化粉体分离回收困难,易造成二次污染;二维的膜状或网状光催化材料较零维粉体更易分离回收利用,但光催化能力有限;三维的气凝胶光催化材料,虽然是具有较多气孔的块体光催化材料,但其力学性能差,气孔结构脆弱,难以重复循环利用。因此,开发力学性能好、可重复循环利用的块体光催化材料是光催化领域的一个研究热点。
发明内容
本发明为克服现有技术的不足,提供了一种工艺简单、易于控制和成本低的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,采用该工艺制备的含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂具有孔隙率高、孔径小、光催化降解性能好、力学性能优异和产业化应用前景大。
为实现以上目的,本发明通过以下技术方案予以实现:
一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:将含钛高炉渣通过粉碎、振动磨、球磨和过筛制得含钛高炉渣粉体;
步骤二:将80~99.8wt%所述的含钛高炉渣粉体和0.2~20wt%含硼化合物粉体混合均匀,制得混合粉体;
步骤三:按稳泡剂:去离子水的质量比为(0.0005~0.01):1,将稳泡剂浸泡于去离子水中24~48h,搅拌制得溶液;
步骤四:按促凝剂:异丁烯-马来酸酐共聚物:混合粉体:去离子水的质量比为(0.005~0.05):(0.002~0.02):(1~4):1,将促凝剂、异丁烯-马来酸酐共聚物和混合粉体加入步骤三制得的溶液中,搅拌5~30min,制得硼掺杂含钛高炉渣浆料;
步骤五:按发泡剂:硼掺杂含钛高炉渣浆料的体积比为(0.004~0.02):1,向所述硼掺杂含钛高炉渣浆料中加入发泡剂,搅拌5~40min,制得泡沫浆料;
步骤六:将所述泡沫浆料注入模具中,在0~60℃条件下原位固化12~48小时,脱模,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体;
步骤七:将所述硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体在60~180℃干燥6~48h,然后在800~1400℃条件下煅烧l~6h,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂。
优选地,所述含钛高炉渣中二氧化钛含量≥10%。
优选地,所述含硼化合物为硼酸钠、硼酸钾、氧化硼、碳化硼、硼氢化钠、硼氢化钾中的一种,硼酸钠、硼酸钾、氧化硼、碳化硼、硼氢化钠、硼氢化钾为工业纯或为分析纯。
优选地,所述稳泡剂为聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素钠、明胶、聚丙烯酰胺中的一种,聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素钠、明胶、聚丙烯酰胺为工业纯或为分析纯。
优选地,所述异丁烯-马来酸酐共聚物为工业纯。
优选地,所述促凝剂为乙二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚中的一种,乙二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚为工业纯或为分析纯。
优选地,所述发泡剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基硫酸三乙醇胺、工业发泡剂中的一种,十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基硫酸三乙醇胺、工业发泡剂为工业纯或为分析纯。
由于采用上述的技术方案,本发明与现有技术相比具有以下积极效果:
1、本发明对设备要求低,工艺简单、易于控制。
2、本发明所用主要原料含钛高炉渣为工业固废,价格低廉,以含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂降解染料废水,实现“以废治废、变废为宝”。
3、本发明所制备的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂,孔隙率高、孔径小、光催化效率高,力学性能优异,可重复循环利用。
因此,本发明具有工艺简单、易于控制和成本低;用该方法制备的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂孔隙率高、孔径小、光催化效率高,力学性能优异、可重复循环利用和应用前景大。
附图说明
图1为本发明制备的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的SEM图(低倍);
图2为本发明制备的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂SEM图(高倍)。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
为避免重复,先将本具体实施方式所涉及的原料统一描述如下,实施例中不再赘述:
含钛高炉渣中二氧化钛含量≥10%。
稳泡剂为聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素钠、明胶、聚丙烯酰胺中的一种,聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素钠、明胶、聚丙烯酰胺为工业纯或为分析纯。
异丁烯-马来酸酐共聚物为工业纯。
发泡剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基硫酸三乙醇胺、工业发泡剂中的一种,十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基硫酸三乙醇胺、工业发泡剂为工业纯或为分析纯。
促凝剂为乙二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚中的一种,乙二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚为工业纯或为分析纯。
实施例1:
一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:将含钛高炉渣通过粉碎、振动磨、球磨和过筛制得含钛高炉渣粉体;
步骤二:将80wt%所述的含钛高炉渣粉体和20wt%硼酸钾粉体混合均匀,制得混合粉体;
步骤三:按聚丙烯酸钠:去离子水的质量比为0.0005:1,将聚丙烯酸钠浸泡于去离子水中24h,搅拌制得溶液;
步骤四:按乙二醇二缩水甘油醚:异丁烯-马来酸酐共聚物:混合粉体:去离子水的质量比为0.025:0.02:1:1,将乙二醇二缩水甘油醚、异丁烯-马来酸酐共聚物和所述混合粉体加入所述溶液中,搅拌5min,制得硼掺杂含钛高炉渣浆料;
步骤五:按十二烷基二甲基苄基氯化铵:硼掺杂含钛高炉渣浆料的体积比为0.01:1,向所述硼掺杂含钛高炉渣浆料中加入十二烷基二甲基苄基氯化铵,搅拌15min,制得泡沫浆料;
步骤六:将所述泡沫浆料注入模具中,在60℃条件下原位固化12小时,脱模,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体;
步骤七:将所述硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体在100℃干燥25h,然后在800℃条件下煅烧6h,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂。
称取本实施例中的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂35g,置于100ml浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液中,并以输出功率为175W的汞灯作光源照射进行光催化降解,其6小时对亚甲基蓝溶液的降解率可达80%。
实施例2:
一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:将含钛高炉渣通过粉碎、振动磨、球磨和过筛制得含钛高炉渣粉体;
步骤二:将85wt%所述的含钛高炉渣粉体和15wt%硼酸钠粉体混合均匀,制得混合粉体;
步骤三:按羧甲基纤维素钠:去离子水的质量比为0.01:1,将羧甲基纤维素钠浸泡于去离子水中30h,搅拌制得溶液;
步骤四:按聚乙二醇二缩水甘油醚:异丁烯-马来酸酐共聚物:混合粉体:去离子水的质量比为0.025:0.002:4:1,将聚乙二醇二缩水甘油醚、异丁烯-马来酸酐共聚物和所述混合粉体加入所述溶液中,搅拌5min,制得硼掺杂含钛高炉渣浆料;
步骤五:按十二烷基硫酸三乙醇胺:硼掺杂含钛高炉渣浆料的体积比为0.01:1,向所述硼掺杂含钛高炉渣浆料中加入十二烷基硫酸三乙醇胺,搅拌5min,制得泡沫浆料;
步骤六:将所述泡沫浆料注入模具中,在30℃条件下原位固化28小时,脱模,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体;
步骤七:将所述硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体在60℃干燥48h,然后在1000℃条件下煅烧5h,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂。
称取本实施例中的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂35g,置于100ml浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液中,并以输出功率为175W的汞灯作光源照射进行光催化降解,其6小时对亚甲基蓝溶液的降解率可达85.6%。
实施例3:
一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:将含钛高炉渣通过粉碎、振动磨、球磨和过筛制得含钛高炉渣粉体;
步骤二:将90wt%所述的含钛高炉渣粉体和10wt%氧化硼粉体混合均匀,制得混合粉体;
步骤三:按明胶:去离子水的质量比为0.005:1,将明胶浸泡于去离子水中26h,搅拌制得溶液;
步骤四:按乙二醇二缩水甘油醚:异丁烯-马来酸酐共聚物:混合粉体:去离子水的质量比为0.035:0.02:1:1,将乙二醇二缩水甘油醚、异丁烯-马来酸酐共聚物和所述混合粉体加入所述溶液中,搅拌20min,制得硼掺杂含钛高炉渣浆料;
步骤五:按工业发泡剂:硼掺杂含钛高炉渣浆料的体积比为0.02:1,向所述硼掺杂含钛高炉渣浆料中加入工业发泡剂,搅拌20min,制得泡沫浆料;
步骤六:将所述泡沫浆料注入模具中,在20℃条件下原位固化36小时,脱模,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体;
步骤七:将所述硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体在150℃干燥10h,然后在1150℃条件下煅烧1h,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂。
称取本实施例中的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂35g,置于100ml浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液中,并以输出功率为175W的汞灯作光源照射进行光催化降解,其6小时对亚甲基蓝溶液的降解率可达89.5%。
实施例4:
一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:将含钛高炉渣通过粉碎、振动磨、球磨和过筛制得含钛高炉渣粉体;
步骤二:将90wt%所述的含钛高炉渣粉体和10wt%碳化硼粉体混合均匀,制得混合粉体;
步骤三:按羧甲基纤维素钠:去离子水的质量比为0.008:1,将羧甲基纤维素钠浸泡于去离子水中35h,搅拌制得溶液;
步骤四:按乙二醇二缩水甘油醚:异丁烯-马来酸酐共聚物:混合粉体:去离子水的质量比为0.015:0.005:2.5:1,将乙二醇二缩水甘油醚、异丁烯-马来酸酐共聚物和所述混合粉体加入所述溶液中,搅拌30min,制得硼掺杂含钛高炉渣浆料;
步骤五:按十八烷基三甲基氯化铵:硼掺杂含钛高炉渣浆料的体积比为0.01:1,向所述硼掺杂含钛高炉渣浆料中加入十八烷基三甲基氯化铵,搅拌20min,制得泡沫浆料;
步骤六:将所述泡沫浆料注入模具中,在5℃条件下原位固化45小时,脱模,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体;
步骤七:将所述硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体在80℃干燥35h,然后在1200℃条件下煅烧4h,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂。
称取本实施例中的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂35g,置于100ml浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液中,并以输出功率为175W的汞灯作光源照射进行光催化降解,其6小时对亚甲基蓝溶液的降解率可达88%。
实施例5:
一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤一:将含钛高炉渣通过粉碎、振动磨、球磨和过筛制得含钛高炉渣粉体;
步骤二:将95wt%所述的含钛高炉渣粉体和5wt%硼酸钠粉体混合均匀,制得混合粉体;
步骤三:按聚丙烯酰胺:去离子水的质量比为0.005:1,将聚丙烯酰胺浸泡于去离子水中24h,搅拌制得溶液;
步骤四:按己二醇二缩水甘油醚:异丁烯-马来酸酐共聚物:混合粉体:去离子水的质量比为0.025:0.01:2.5:1,将己二醇二缩水甘油醚、异丁烯-马来酸酐共聚物和所述混合粉体加入所述溶液中,搅拌30min,制得硼掺杂含钛高炉渣浆料;
步骤五:按十六烷基三甲基氯化铵:硼掺杂含钛高炉渣浆料的体积比为0.01:1,向所述硼掺杂含钛高炉渣浆料中加入十六烷基三甲基氯化铵,搅拌20min,制得泡沫浆料;
步骤六:将所述泡沫浆料注入模具中,在50℃条件下原位固化20小时,脱模,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体;
步骤七:将所述硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体在130℃干燥20h,然后在1350℃条件下煅烧3h,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂。
称取本实施例中的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂35g,置于100ml浓度为20mg/L的亚甲基蓝溶液中,并以输出功率为175W的汞灯作光源照射进行光催化降解,其6小时对亚甲基蓝溶液的降解率可达90%。
本具体实施方式与现有技术相比具有以下积极效果:
1、本具体实施方式对设备要求低,工艺简单、易于控制。
2、本具体实施方式所用主要原料含钛高炉渣为工业固废,价格低廉,以含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂降解染料废水,实现“以废治废、变废为宝”。
3、本具体实施方式所制备的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂,孔隙率高、孔径小、光催化效率高,力学性能优异,可重复循环利用。图1和图2为本具体实施方式中实施例5所制备的一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的SEM图,从图1和图2可以看出,所制备的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂气孔多、孔径小。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (7)
1.一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一:将含钛高炉渣通过粉碎、振动磨、球磨和过筛制得含钛高炉渣粉体;
步骤二:将80~99.8wt%所述的含钛高炉渣粉体和0.2~20wt%含硼化合物粉体混合均匀,制得混合粉体;
步骤三:按稳泡剂:去离子水的质量比为(0.0005~0.01):1,将稳泡剂浸泡于去离子水中24~48h,搅拌制得溶液;
步骤四:按促凝剂:异丁烯-马来酸酐共聚物:混合粉体:去离子水的质量比为(0.005~0.05):(0.002~0.02):(1~4):1,将促凝剂、异丁烯-马来酸酐共聚物和混合粉体加入步骤三制得的溶液中,搅拌5~30min,制得硼掺杂含钛高炉渣浆料;
步骤五:按发泡剂:硼掺杂含钛高炉渣浆料的体积比为(0.004~0.02):1,向所述硼掺杂含钛高炉渣浆料中加入发泡剂,搅拌5~40min,制得泡沫浆料;
步骤六:将所述泡沫浆料注入模具中,在0~60℃条件下原位固化12~48小时,脱模,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体;
步骤七:将所述硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂坯体在60~180℃干燥6~48h,然后在800~1400℃条件下煅烧l~6h,制得硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂。
2.根据权利要求1所述的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,其特征在于,所述含钛高炉渣中二氧化钛含量≥10%。
3.根据权利要求1所述的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,其特征在于,所述含硼化合物为硼酸钠、硼酸钾、氧化硼、碳化硼、硼氢化钠、硼氢化钾中的一种,硼酸钠、硼酸钾、氧化硼、碳化硼、硼氢化钠、硼氢化钾为工业纯或为分析纯。
4.根据权利要求1所述的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,其特征在于,所述稳泡剂为聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素钠、明胶、聚丙烯酰胺中的一种,聚丙烯酸钠、羧甲基纤维素钠、明胶、聚丙烯酰胺为工业纯或为分析纯。
5.根据权利要求1所述的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,其特征在于,所述异丁烯-马来酸酐共聚物为工业纯。
6.根据权利要求1所述的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,其特征在于,所述促凝剂为乙二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚中的一种,乙二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚为工业纯或为分析纯。
7.根据权利要求1所述的硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法,其特征在于,所述发泡剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基硫酸三乙醇胺、工业发泡剂中的一种,十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基硫酸三乙醇胺、工业发泡剂为工业纯或为分析纯。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010106108.4A CN111233508A (zh) | 2020-02-20 | 2020-02-20 | 一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010106108.4A CN111233508A (zh) | 2020-02-20 | 2020-02-20 | 一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111233508A true CN111233508A (zh) | 2020-06-05 |
Family
ID=70876594
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010106108.4A Pending CN111233508A (zh) | 2020-02-20 | 2020-02-20 | 一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111233508A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112028662A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-12-04 | 盐城工学院 | 一种复合多级孔结构陶瓷及其制备方法 |
CN115124368A (zh) * | 2022-06-02 | 2022-09-30 | 深圳市思超科技有限公司 | 发泡陶瓷粉及其制备方法和应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20030061663A (ko) * | 2002-01-15 | 2003-07-22 | 이종황 | 담체와 결합된 광촉매 분체 및 그를 이용한 수성 도료 |
CN101402035A (zh) * | 2008-11-28 | 2009-04-08 | 河北理工大学 | 利用高钛高炉渣直接制备光催化组装材料的方法 |
CN102154531A (zh) * | 2011-03-25 | 2011-08-17 | 喀左县钒钛资源综合开发利用工程技术研究中心 | 一种用含钛高炉渣生产人造金红石的方法 |
WO2013027792A1 (ja) * | 2011-08-24 | 2013-02-28 | 小松精練株式会社 | 多孔質セラミックス焼結体及びその製造方法 |
CN106478107A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-03-08 | 武汉科技大学 | 一种氮化硅晶须结合碳化硅多孔陶瓷及其制备方法 |
CN108558438A (zh) * | 2018-01-25 | 2018-09-21 | 武汉科技大学 | 一种氮化硅结合碳化硅多孔陶瓷及其制备方法 |
-
2020
- 2020-02-20 CN CN202010106108.4A patent/CN111233508A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20030061663A (ko) * | 2002-01-15 | 2003-07-22 | 이종황 | 담체와 결합된 광촉매 분체 및 그를 이용한 수성 도료 |
CN101402035A (zh) * | 2008-11-28 | 2009-04-08 | 河北理工大学 | 利用高钛高炉渣直接制备光催化组装材料的方法 |
CN102154531A (zh) * | 2011-03-25 | 2011-08-17 | 喀左县钒钛资源综合开发利用工程技术研究中心 | 一种用含钛高炉渣生产人造金红石的方法 |
WO2013027792A1 (ja) * | 2011-08-24 | 2013-02-28 | 小松精練株式会社 | 多孔質セラミックス焼結体及びその製造方法 |
CN106478107A (zh) * | 2016-10-17 | 2017-03-08 | 武汉科技大学 | 一种氮化硅晶须结合碳化硅多孔陶瓷及其制备方法 |
CN108558438A (zh) * | 2018-01-25 | 2018-09-21 | 武汉科技大学 | 一种氮化硅结合碳化硅多孔陶瓷及其制备方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112028662A (zh) * | 2020-07-28 | 2020-12-04 | 盐城工学院 | 一种复合多级孔结构陶瓷及其制备方法 |
CN115124368A (zh) * | 2022-06-02 | 2022-09-30 | 深圳市思超科技有限公司 | 发泡陶瓷粉及其制备方法和应用 |
CN115124368B (zh) * | 2022-06-02 | 2023-05-09 | 深圳市思超科技有限公司 | 发泡陶瓷粉及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112125541B (zh) | 一种湿法碳化活化废旧混凝土再生微粉的方法及再生微粉的应用 | |
CN111233508A (zh) | 一种硼掺杂含钛高炉渣多孔陶瓷光催化剂的制备方法 | |
CN106268644A (zh) | 一种高效水净化材料及其制备方法与应用 | |
CN111592246A (zh) | 一种利用垃圾焚烧飞灰制备免烧结胶凝材料的方法 | |
CN106064962B (zh) | 利用污泥和粉煤灰制备催化粒子电极的方法及应用 | |
CN107673439A (zh) | 一种污水处理用药剂 | |
CN109678249A (zh) | 一种生态浮岛除磷复合基质及其制备方法 | |
CN107244844B (zh) | 一种绿色地质聚合物保温材料及其制备方法 | |
CN111116224B (zh) | 一种以赤泥废渣为活性原料的脱硫剂及其制备方法和应用 | |
CN113603496A (zh) | 一种由高掺量煤基固废制得的陶粒及制备方法 | |
CN113336496A (zh) | 一种煤化工浓盐废水辅助激发的煤气化炉渣胶凝材料及制备方法 | |
CN103736440B (zh) | 一种以煤基固废为原料制备活性硅吸附材料的方法 | |
CN113979508B (zh) | 一种可渗透反应墙的填充材料、制备方法和应用 | |
CN104150941A (zh) | 一种钢渣基介孔材料及其制备方法 | |
CN113697819B (zh) | 一种赤泥高效资源化利用方法 | |
CN105536773B (zh) | 陶基质催化剂及其制备方法 | |
CN114634340A (zh) | 一种添加超细粉煤灰的水泥基材料及其制备工艺 | |
CN110759696B (zh) | 以磷固废为原料的多孔轻质陶粒的制备方法 | |
CN117534361A (zh) | 一种冶金固废混凝土掺和料及其制备方法和应用 | |
CN113003959A (zh) | 一种利用混凝土残渣制备复合矿物掺合料的生产工艺 | |
CN113185174A (zh) | 一种钢渣活性激发剂、其活性钢渣粉及应用 | |
CN106745528A (zh) | 一种含铜镍污泥资源化制备三维粒子电极及其制备方法 | |
CN116395731A (zh) | 一种利用工业固废固定co2并制备纳米碳酸钙的循环工艺 | |
CN109201703A (zh) | 一种电解铝大修渣可溶氟的固化剂 | |
CN111888913B (zh) | 基于市政污水厂脱水污泥的废气生物除臭用颗粒生物滤料、制备方法及应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |