CN111201131A - 具有抗冲击性的预破碎玻璃复合物和层叠体及其制造方法 - Google Patents
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- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
- B32B37/144—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers using layers with different mechanical or chemical conditions or properties, e.g. layers with different thermal shrinkage, layers under tension during bonding
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- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/022—Mechanical properties
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- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
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- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
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- B32B9/00—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00
- B32B9/005—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising one layer of ceramic material, e.g. porcelain, ceramic tile
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- B32B9/04—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B9/045—Layered products comprising a layer of a particular substance not covered by groups B32B11/00 - B32B29/00 comprising such particular substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C11/00—Multi-cellular glass ; Porous or hollow glass or glass particles
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
- C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
- C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
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- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/418—Refractive
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Abstract
一种预破碎玻璃层叠体,其包括:玻璃基材,所述玻璃基材包括厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域和多个裂纹;第二相,所述第二相包括所述多个裂纹中的聚合物或者固化树脂;背衬层;以及布置在基材的一个主表面与背衬层之间的中间层。压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度。此外,所述多个裂纹位于CT区域中。
Description
相关申请的交叉引用
本申请根据35U.S.C.§119,要求2017年10月06日提交的美国临时申请系列第62/568,904号的优先权,本文以该申请为基础并将其全文通过引用结合于此。
技术领域
本公开一般地涉及玻璃材料,具体地,涉及具有抗冲击性的预破碎玻璃复合物和层叠体及其制造方法。
背景技术
许多玻璃材料被构造成或者任意其他方式加工成具有各种强度增强特征,它们被普遍用于各种显示器和许多消费者电子产品的显示装置。例如,化学强化玻璃流行于许多触摸屏产品,包括手机、音乐播放器、电子束阅读器、记事本、平板、笔记本电脑、ATM(自动取款机)机器和其他类似装置。许多这些玻璃材料还被用于不具有触摸屏功能但是倾向于发生机械接触的显示器和消费者电子产品的显示装置,包括台式电脑、笔记本电脑、电梯屏、设备显示器等。
在一些情况下,玻璃材料被加工成具有强度增强的特性,它们还普遍用于各种需要显示相关功能和/或光学相关功能并且要求机械性质考量的应用。例如,这些材料可以被用作覆盖透镜、手表的基材和外壳、智能手机、零售扫描仪、眼镜、基于眼镜的显示器、户外显示器、车辆显示屏和其他相关应用。这些材料还可被用于车辆挡风玻璃,车窗,车辆月亮顶(moon-roof)、太阳顶(sun-roof)、和全景顶元件,建筑玻璃,住宅和商业窗户,以及其他类似应用。
当用于这些显示和相关应用时,这些玻璃材料常常构造成具有涂层,以增强耐磨损性和对于发生机械诱发缺陷的抗性,否则的话,这会导致过早失效。许多这些玻璃材料还经受强化过程(例如,回火、离子交换等),这导致压缩应力层。在这些强化玻璃材料中,压缩应力区域起到增加玻璃材料的强度和抗裂纹扩展的作用。
虽然这些玻璃材料可能由于这些加工和/或涂层的结果从而展现出增加的强度和耐磨损性,但是它们中的许多仍然会易于具有低的抗破坏性。例如,扩展穿过强化玻璃材料中的压缩应力区域的裂纹可能会遇到材料中具有残留拉伸应力的区域。在到达具有残留拉伸应力的区域之后,裂纹会快速扩展,导致玻璃材料的部分或最终失效。此外,这些裂纹会分叉成多个裂纹,这在一些情况下,会产生表现为锋利玻璃碎片的危险失效机制。此外,玻璃材料中的压缩应力区域厚度通常限制在玻璃材料整体厚度的约20至25%(即,当通过离子交换工艺形成时),并且接近这些限值会导致高的加工和制造成本。除此之外,鉴于这些压缩应力区域厚度限制,可能需要(例如通过玻璃成形工艺、抛光等)将玻璃材料中的瑕疵和缺陷控制到尺寸小于压缩应力区域的尺寸,以确保它们没有使得裂纹沉入扩展进入残留拉伸应力区域。
基于这些考虑,需要这样的玻璃材料,其包括具有抗冲击性的预破碎玻璃复合物和层叠体及其制造方法。
发明内容
本公开的一个方面属于预破碎玻璃复合物,其包括:玻璃基材,所述玻璃基材包括厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域和多个裂纹;以及第二相,所述第二相包括所述多个裂纹中的聚合物或者固化树脂。压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度。此外,所述多个裂纹位于CT区域中。
本公开的另一个方面属于预破碎玻璃层叠体,其包括:玻璃基材,所述玻璃基材包括厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域和多个裂纹;第二相,所述第二相包括所述多个裂纹中的聚合物或者固化树脂;背衬层;以及布置在基材的一个主表面与背衬层之间的中间层。压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度。此外,所述多个裂纹位于CT区域中。
本公开的另一个方面属于预破碎玻璃层叠体,其包括:第一玻璃基材,所述第一玻璃基材包括厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域和多个裂纹;第二玻璃基材,所述第二玻璃基材包括厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域和多个裂纹;第二相,所述第二相包括所述多个裂纹中的聚合物或者固化树脂;以及布置在第一和第二玻璃基材之间的中间层。压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度。此外,所述多个裂纹位于CT区域中。
在前述层叠体和复合物的实施方式中,所述多个裂纹中的很大一部分是没有气袋(air pocket)的。在一些实施方式中,所述多个裂纹还包括平均碎片尺寸小于玻璃基材的5倍厚度,或者在一些情况下,小于玻璃基材的1.5倍厚度。根据一些实践方式,所述多个裂纹限定了多个碎片,以及所述多个碎片包括20或更小、10或更小、4或更小的平均长宽比,或者在一些情况下,2或更小的平均长宽比。
在前述层叠体和复合物的实施方式中,聚合物或固化树脂的特征在于,折射率与玻璃基材的折射率相差在10%之内。
在这些方面的另一个实践方式中,提供了一种消费者电子产品,其包括:外壳,所述外壳包括前表面、背表面和侧表面;至少部分位于外壳内的电子组件;以及位于外壳的前表面或者靠近外壳的前表面的显示器。此外,前述预破碎玻璃复合物或层叠体中的一种是以下至少一种情况:布置在显示器上方或者布置作为外壳的一部分。
根据前述层叠体和复合物的一些实施方式,复合物或层叠体的特征在于,在110度钻石动态冲击测试中,在失效前的平均冲击速度是400mm/s。
在前述层叠体和复合物的实施方式中,通过离子交换或者热回火工艺限定压缩应力区域和第一选定深度。
根据前述复合物的一些实施方式,中间层可以包括与聚合物或者固化树脂相同组成的材料。在这些复合物的其他实施方式中,背衬层的特征可以在于,弹性模量至少比中间层的弹性模量高了25%。此外,背衬层可以包括聚合物、玻璃、玻璃陶瓷或者陶瓷材料。
在这些方面的另一个实践方式中,提供了一种车辆显示系统,其包括:外壳,所述外壳包括前表面、背表面和侧表面;至少部分位于外壳内的电子组件;以及位于外壳的前表面或者靠近外壳的前表面的显示器。此外,前述预破碎玻璃复合物或层叠体中的一种是以下至少一种情况:布置在显示器上方或者布置作为外壳的一部分。
在这些方面的另一个实践方式中,提供了用于车辆的窗面板,其包括:与车辆相连的框架;以及布置在框架内的层叠体。层叠体包括:第一、第二和第三玻璃基材,每个基材包括:厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域和多个裂纹;第二相,所述第二相包括第一、第二和第三玻璃基材中的所述多个裂纹内的聚合物或固化树脂;布置在第一和第二玻璃基材之间的第一中间层;以及布置在第二和第三玻璃基材之间的第二中间层。此外,压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度。此外,所述多个裂纹位于每个基材的CT区域中。
根据另一个方面,提供了预破碎玻璃层叠体的制造方法,其包括:将玻璃基材层叠到背衬层,在基材与背衬层之间布置有中间层,所述玻璃基材包括厚度、一对相对主表面、压缩应力区域和中心张力(CT)区域;将层叠的基材、背衬层和中间层浸入可固化树脂或聚合物的浴中;在玻璃基材的CT区域中产生多个裂纹;使得可固化树脂或聚合物渗透进入玻璃基材的CT区域中的所述多个裂纹中;以及使得可固化树脂或聚合物在所述多个裂纹中固化以形成预破碎的玻璃层叠体。
在以下的详细描述中提出了本文的其他特征和优点,其中的特征和优点对本领域的技术人员而言,根据所作描述就容易看出,或者通过实施包括以下详细描述、权利要求书以及附图在内的本文所述的各种实施方式而被认识。
应理解,上面的一般性描述和下面的详细描述都仅仅是示例性的,用来提供理解本公开和所附权利要求书的性质和特点的总体评述或框架。
所含附图用于进一步理解本公开的原理,附图被结合在本说明书中并构成说明书的一部分。附图图示说明了本公开的一个或多个实施方式,并与说明书一起用来说明例如本公开的原理和操作。应理解,在本说明书和附图中揭示的本公开的各种特征可以以任意和所有的组合使用。作为非限制性例子,本公开的各种特征可根据如下实施方式相互组合。
附图说明
参照附图,阅读本公开的以下详细描述,可以更好地理解本公开的这些方面、特征和优点以及其他的方面、特征和优点,其中:
图1是根据本公开的一个方面的预破碎玻璃复合物的横截面示意图,所述预破碎玻璃复合物包括具有多个裂纹的玻璃基材和第二相,所述第二相包括所述多个裂纹内的聚合物或固化树脂。
图2A是根据本公开的另一个方面的预破碎玻璃层叠体的横截面示意图,所述预破碎玻璃复合物包括具有多个裂纹的玻璃基材、第二相、背衬层和位于基材和背衬层之间的中间层,所述第二相包括所述多个裂纹内的聚合物或固化树脂。
图2B是根据本公开的另一个方面的预破碎玻璃层叠体的横截面示意图,所述预破碎玻璃层叠体包括具有多个裂纹的玻璃基材、第二相、背衬层和位于基材和背衬层之间的中间层,所述第二相包括所述多个裂纹内的聚合物或固化树脂。
图3是根据本公开的一个方面的预破碎玻璃层叠体的横截面示意图,所述预破碎玻璃层叠体包括具有多个裂纹的第一玻璃基材、具有多个裂纹的第二玻璃基材、第二相、和位于基材之间的中间层,所述第二相包括所述第一和第二基材中的所述多个裂纹内的聚合物或固化树脂。
图4是根据本公开的另一个方面的预破碎玻璃层叠体的横截面示意图,所述预破碎玻璃层叠体包括具有多个裂纹的第一和第二玻璃基材、第二相、背衬层和位于每个基材和背衬层之间的中间层,所述第二相包括基材的所述多个裂纹内的聚合物或固化树脂。
图5A是结合了任意本文所揭示的复合物或层叠体的示例性电子装置的平面图。
图5B是图5A的示例性电子装置的透视图。
图6是具有结合了任意本文所揭示的复合物或层叠体的车辆内部系统的车辆内部透视图。
图7A-7C是根据本公开实施方式的预破碎层叠体的一系列照片,所述预破碎层叠体包括预破碎离子交换玻璃基材、树脂中间层、离子交换玻璃的背衬层,和预破碎基材的所述多个裂纹中的渐进量(progressive amount)的树脂。
图8A-8D是根据本公开的实施方式的层叠体的一系列照片,所述层叠体包括具有树脂中间层的两块离子交换玻璃基材,它们是:在空气中开裂(8A);在空气中开裂然后渗透入树脂(8B);开裂的同时浸没在树脂中,并且在固化之前渗透了30分钟(8C);以及开裂的同时浸没在树脂中,并且在固化之前渗透了3天(8D)。
图9A是构造成对根据本公开的一个实施方式的预破碎复合物和层叠体进行测试的动态冲击测试设备的示意图。
图9B是图9A所示的动态冲击测试设备的横截面示意图。
图10是根据本公开的一个实施方式的离子交换玻璃的应力分布,其在460℃100%KNO3浴中进行了60小时的离子交换。
图11是根据本公开的方面,在110°钻石动态冲击测试中进行测试的对比离子交换玻璃基材对照样和预破碎玻璃层叠体在失效之前的冲击速度图。
图12是根据本公开的一个方面,根据美国材料试验协会(ASTM)双扭转法确定陶瓷的断裂韧性进行测试的对比离子交换玻璃基材对照样和3层预破碎玻璃层叠体的负荷与裂纹程度图。
具体实施方式
在以下的详述中,为了说明而非限制,给出了说明具体细节的示例性实施方式,以提供对本公开的各个原理的充分理解。但是,对于本领域普通技术人员显而易见的是,在从本说明书获益后,可以以不同于本文详述的其它实施方式实施本公开。此外,可能省略了对于众所周知的器件和材料的描述,以免混淆本公开的各个原理的描述。最后,在任何适用的情况下,相同的附图标记表示相同的元件。
本文中,范围可以表示为从“约”一个具体值和/或到“约”另一个具体值的范围。如本文所用,术语“约”表示量、尺寸、制剂、参数和其他变量和特性不是也不需要是确切的,而是可以按照需要是近似的和/或更大或更小的,反映了容差、转换因子、舍入和测量误差等,以及本领域技术人员已知的其他因素。当使用术语“约”来描述范围的值或端点时,应理解本公开包括所参考的具体值或者端点。无论本说明书的数值或者范围的端点有没有陈述“约”,该数值或者范围的端点旨在包括两种实施方式:一种用“约”修饰,一种没有用“约”修饰。还应理解的是,每个范围的端点值在与另一个端点值有关和与另一个端点值无关时,都是有意义的。
本文所用术语“基本”、“基本上”及其变化形式旨在表示所描述的特征与数值或描述相等同或近似相同。例如,“基本平坦”表面旨在表示平坦或近似平坦的表面。此外,“基本上”旨在表示两个值是相等或者近似相等的。在一些实施方式中,“基本上”可表示数值相互在约为10%之内,例如相互在约为5%之内,或者相互在约为2%之内。
本文所用的方向术语,例如上、下、左、右、前、后、顶、底,仅仅是参照绘制的附图而言,并不用来表示绝对的取向。
除非另有表述,否则都不旨在将本文所述的任意方法理解为需要使其步骤以具体顺序进行。因此,当方法权利要求实际上没有陈述为其步骤遵循一定的顺序或者其没有在权利要求书或说明书中以任意其他方式具体表示步骤限于具体的顺序,都不旨在暗示该任意特定顺序。这样同样适用于任何可能的未明确表述的解释依据,包括:关于设置步骤或操作流程的逻辑;由语法结构或标点获得的一般含义;说明书所述的实施方式的数量或种类。
除非上下文另外清楚地说明,否则,本文所用的单数形式的“一个”、“一种”和“该”包括复数指代。因此,例如,提到的“一种组件”包括具有两种或更多种这类组件的方面,除非文本中有另外的明确表示。
如本文所用,术语“预破碎”表示玻璃已经经受了导致基材中破碎的故意事件,并且在使得树脂渗透入由于所述故意事件导致的裂纹中之前,玻璃已经被赋予了此类破碎,例如,基材已经被赋予了工程加工的裂纹。换言之,在玻璃被用于其目标用途的电子器件或者其他装置中之前,就已经引起了破碎事件,而不是在玻璃被安装到目标装置中之后导致裂纹和由于装置使用过程中的事件导致裂纹。
本公开的方面一般地属于预破碎玻璃复合物和层叠体,其包括:玻璃基材,所述玻璃基材具有压缩应力区域、中心张力区域和多个裂纹;以及第二相,所述第二相包括所述多个裂纹中的树脂。预破碎玻璃层叠体还可包括背衬层和布置在基材与背衬层之间的中间层。更一般来说,这些预破碎复合物和层叠体的特征在于,除了其他光学和机械性质(例如,强度、透射系数等)之外的抗冲击性。此外,这些预破碎复合物和层叠体包括预破碎玻璃基材,其构造成俘获由于施加应力所形成的它们中的任意裂纹。除此之外,这些复合物和层叠体构造成在破裂之后产生不锋利的玻璃碎片(例如,因为它们已经是受控的预破碎状态,即玻璃在其目标应用之前已经破碎了),这为与所产生的碎片发生接触的生物提供了额外的安全性。此外,这些预破碎层叠体和复合物保留了裸玻璃基材的光学性质,因为它们的“经过工程加工的”裂纹填充了折射率匹配的树脂。最后,本公开列出了制造这些复合物和层叠体的方法,其包括如下步骤:将玻璃基材(即,构造成具有压缩应力区域和中心张力区域)进入树脂中,将多个裂纹引入基材中,使得树脂渗透裂纹持续一段时间,然后树脂在裂纹中固化。
参见图1,显示预破碎玻璃复合物100包括基材10,所述基材10包括玻璃组合物。也就是说,基材10可以在其中包括一种或多种玻璃材料。基材10还包括一对相反主表面12、14。基材10还包括:压缩应力区域50、中心张力(CT)区域60和多个裂纹72。在一些实施方式中,所述多个裂纹72位于CT区域60中,所述CT区域60跨过了厚度62。同样如图1所示,复合物100还包括第二相70,所述第二相70包括所述多个裂纹72中的聚合物或固化树脂。
如图1所示,在预破碎玻璃复合物100的一些实施方式中,玻璃基材10包括选定的长度和宽度或直径,以限定其表面积。基材10可以在基材10的主表面12、14之间具有由其长度和宽度限定或者由其直径限定的至少一个边缘。
玻璃基材10可以包括无定形基材、晶体基材或其组合(例如,玻璃陶瓷基材)。玻璃基材10可包括钠钙玻璃、碱性铝硅酸盐玻璃、含碱性硼硅酸盐玻璃、碱性铝磷硅酸盐玻璃或者碱性铝硼硅酸盐玻璃。在一个或多个实施方式中,玻璃基材10(在进行本文所述的化学强化之前)可以包括具有如下组成的玻璃,以摩尔百分比(摩尔%)计,其包含:约40-80的SiO2,约10-30的Al2O3,约0-10的B2O3,约0-20的R2O,以及约0-15的RO。在一些情况下,组合物可包括以下任意一种或两种:约0-5摩尔%的ZrO2和约0-15摩尔%的P2O5。可以存在约0-2摩尔%的TiO2。
在一些实施方式中,以摩尔%计,玻璃基材10的组成可包含如下量的SiO2:约为45至约80、约为45至约75、约为45至约70、约为45至约65、约为45至约60、约为45至约65、约为45至约65、约为50至约70、约为55至约70、约为60至约70、约为70至约75、或者约为50至约65。
在一些实施方式中,以摩尔%计,玻璃基材10的组成可包含如下量的Al2O3:约为5至约28、约为5至约26、约为5至约25、约为5至约24、约为5至约22、约为5至约20、约为6至约30、约为8至约30、约为10至约30、约为12至约30、约为14至约30、约为16至约30、约为18至约30、或者约为18至约28。
在一些实施方式中,以摩尔%计,玻璃基材10的组成可包含如下量的B2O3:约为0至约8、约为0至约6、约为0至约4、约为0.1至约8、约为0.1至约6、约为0.1至约4、约为1至约10、约为2至约10、约为4至约10、约为2至约8、约为0.1至约5、或者约为1至约3。在一些情况下,玻璃组合物可以基本不含B2O3。如本文所用,相对于组合物组分的术语“基本不含”指的是在初始配料中,没有主动或者故意将该组分添加到组合物,但是可能作为杂质以小于约0.001摩尔%的量存在。
在一些实施方式中,玻璃基材10的组成可包含一种或多种碱土金属氧化物,例如MgO、CaO和ZnO。在一些实施方式中,所述一种或多种碱土金属氧化物的总量可以是非零量最高至约15摩尔%。在一个或多个具体实施方式中,任意碱土金属氧化物的总量可以是非零量最高至约14摩尔%,最高至约12摩尔%,最高至约10摩尔%,最高至约8摩尔%,最高至约6摩尔%,最高至约4摩尔%,最高至约2摩尔%,或者最高至约1.5摩尔%。在一些实施方式中,以摩尔%计,所述一种或多种碱土金属氧化物的总量可以约为0.1-10,约为0.1-8,约为0.1-6,约为0.1-5,约为1-10,约为2-10,或者约为2.5-8。MgO的量可以约为0-5摩尔%(例如约2-4摩尔%)。ZnO的量可以约为0-2摩尔%。CaO的量可以约为0-2摩尔%。在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以包含MgO,并且可以基本不含CaO和ZnO。在一个变化形式中,玻璃组合物可以包含CaO或ZnO中的任意一种,并且可以基本不含MgO、CaO和ZnO中的其他那些。在一个或多个具体实施方式中,玻璃组合物可以仅包含碱土金属氧化物MgO、CaO和ZnO中的两种,并且可以基本不含碱土金属氧化物中的第三种。
以摩尔%计,玻璃组合物中的碱金属氧化物R2O的总量可以是如下范围:约为5至约20、约为5至约18、约为5至约16、约为5至约15、约为5至约14、约为5至约12、约为5至约10、约为5至约8、约为5至约20、约为6至约20、约为7至约20、约为8至约20、约为9至约20、约为10至约20、约为6至约13、或者约为8至约12。
在一个或多个实施方式中,玻璃基材10的组成包含如下量的Na2O:约为0摩尔%至约18摩尔%、约为0摩尔%至约16摩尔%或者约为0摩尔%至约14摩尔%、约为0摩尔%至约10摩尔%、约为0摩尔%至约5摩尔%、约为0摩尔%至约2摩尔%、约为0.1摩尔%至约6摩尔%、约为0.1摩尔%至约5摩尔%、约为1摩尔%至约5摩尔%、约为2摩尔%至约5摩尔%、或者约为10摩尔%至约20摩尔%。
在一些实施方式中,将Li2O和Na2O的量控制到具体量或比例,以平衡可成形性和可离子交换性。例如,随着Li2O的量增加,液相线粘度可能降低,从而阻止了对于一些成形方法的使用;但是,此类玻璃组合物经离子交换至更深的DOC水平,如本文所述。Na2O的量可以对液相线粘度进行改善,但是会抑制在更深的DOC水平进行离子交换。
在一个或多个实施方式中,玻璃基材10的组成可包含K2O,K2O的量小于约5摩尔%、小于约4摩尔%、小于约3摩尔%、小于约2摩尔%、或者小于约1摩尔%。在一个或多个替代实施方式中,玻璃组合物可以基本不含K2O,如本文所定义。
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物10可以包含Li2O,Li2O的量约为0-18摩尔%、约为0-15摩尔%、或者约为0-10摩尔%、约为0-8摩尔%、约为0-6摩尔%、约为0-4摩尔%、或者约为0-2摩尔%。在一些实施方式中,玻璃基材10的组成可以包含Li2O,Li2O的量约为2-10摩尔%、约为4-10摩尔%、约为6-10摩尔%、或者约为5-8摩尔%。在一个或多个替代实施方式中,玻璃组合物可以基本不含Li2O,如本文所定义。
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以包含Fe2O3。在此类实施方式中,Fe2O3存在的量可以小于约1摩尔%、小于约0.9摩尔%、小于约0.8摩尔%、小于约0.7摩尔%、小于约0.6摩尔%、小于约0.5摩尔%、小于约0.4摩尔%、小于约0.3摩尔%、小于约0.2摩尔%、小于约0.1摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。在一个或多个替代实施方式中,玻璃组合物可以基本不含Fe2O3,如本文所定义。
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以包含ZrO2。在此类实施方式中,ZrO2存在的量可以小于约1摩尔%、小于约0.9摩尔%、小于约0.8摩尔%、小于约0.7摩尔%、小于约0.6摩尔%、小于约0.5摩尔%、小于约0.4摩尔%、小于约0.3摩尔%、小于约0.2摩尔%、小于约0.1摩尔%,以及其间的所有范围和子范围。在一个或多个替代实施方式中,玻璃组合物可以基本不含ZrO2,如本文所定义。
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以包含P2O5,P2O5约为0摩尔%至约10摩尔%、约为0摩尔%至约8摩尔%、约为0摩尔%至约6摩尔%、约为0摩尔%至约4摩尔%、约为0.1摩尔%至约10摩尔%、约为0.1摩尔%至约8摩尔%、约为4摩尔%至约8摩尔%或者约为5摩尔%至约8摩尔%。在一些情况下,玻璃组合物可以基本不含P2O5。
在一个或多个实施方式中,玻璃组合物可以包含TiO2。在此类实施方式中,TiO2存在的量小于约6摩尔%、小于约4摩尔%、小于约2摩尔%、或者小于约1摩尔%。在一个或多个替代实施方式中,玻璃组合物可以基本不含TiO2,如本文所定义。在一些实施方式中,TiO2存在的量约为0.1-6摩尔%,或者约为0.1-4摩尔%。在一些实施方式中,玻璃可以基本不含TiO2。
在一些实施方式中,玻璃组合物可以包括各种组成关系。例如,玻璃组合物可包括约为0.5-1的Li2O的量(单位,摩尔%)与R2O总量(单位,摩尔%)之比。在一些实施方式中,玻璃组合物可包括约为-5至约0的R2O总量(单位,摩尔%)与Al2O3的量(单位,摩尔%)之差。在一些情况下,玻璃组合物可包括约为0至约3的RxO总量(单位,摩尔%)与Al2O3的量之差。一个或多个实施方式的玻璃组合物可展现出约为0-2的MgO的量(单位,摩尔%)与RO总量(单位,摩尔%)之比。
在一些实施方式中,用于玻璃基材10的组成可配料有0-2摩尔%的选自下组的至少一种澄清剂,包括:Na2SO4、NaCl、NaF、NaBr、K2SO4、KCl、KF、KBr和SnO2。根据一个或多个实施方式,玻璃组合物还可包含约0-2、约0-1、约0.1-2、约0.1-1或者约1-2的SnO2。本文所揭示的玻璃组合物可以基本不含As2O3和/或Sb2O3。
在一个或多个实施方式中,具体来说,组合物可以包含:62摩尔%至75摩尔%SiO2;10.5摩尔%至约17摩尔%Al2O3;5摩尔%至约13摩尔%Li2O;0摩尔%至约4摩尔%ZnO;0摩尔%至约8摩尔%MgO;2摩尔%至约5摩尔%TiO2;0摩尔%至约4摩尔%B2O3;0摩尔%至约5摩尔%Na2O;0摩尔%至约4摩尔%K2O;0摩尔%至约2摩尔%ZrO2;0摩尔%至约7摩尔%P2O5;0摩尔%至约0.3摩尔%Fe2O3;0摩尔%至约2摩尔%MnOx;以及0.05摩尔%至约0.2摩尔%SnO2。
在一个或多个实施方式中,组合物可以包含:67摩尔%至约74摩尔%SiO2;11摩尔%至约15摩尔%Al2O3;5.5摩尔%至约9摩尔%Li2O;0.5摩尔%至约2摩尔%ZnO;2摩尔%至约4.5摩尔%MgO;3摩尔%至约4.5摩尔%TiO2;0摩尔%至约2.2摩尔%B2O3;0摩尔%至约1摩尔%Na2O;0摩尔%至约1摩尔%K2O;0摩尔%至约1摩尔%ZrO2;0摩尔%至约4摩尔%P2O5;0摩尔%至约0.1摩尔%Fe2O3;0摩尔%至约1.5摩尔%MnOx;以及0.08摩尔%至约0.16摩尔%SnO2。
在一个或多个实施方式中,组合物可以包含:70摩尔%至75摩尔%SiO2;10摩尔%至约15摩尔%Al2O3;5摩尔%至约13摩尔%Li2O;0摩尔%至约4摩尔%ZnO;0.1摩尔%至约8摩尔%MgO;0摩尔%至约5摩尔%TiO2;0.1摩尔%至约4摩尔%B2O3;0.1摩尔%至约5摩尔%Na2O;0摩尔%至约4摩尔%K2O;0摩尔%至约2摩尔%ZrO2;0摩尔%至约7摩尔%P2O5;0摩尔%至约0.3摩尔%Fe2O3;0摩尔%至约2摩尔%MnOx;以及0.05摩尔%至约0.2摩尔%SnO2。
在一个或多个实施方式中,组合物可以包含:52摩尔%至约63摩尔%SiO2;11摩尔%至约15摩尔%Al2O3;5.5摩尔%至约9摩尔%Li2O;0.5摩尔%至约2摩尔%ZnO;2摩尔%至约4.5摩尔%MgO;3摩尔%至约4.5摩尔%TiO2;0摩尔%至约2.2摩尔%B2O3;0摩尔%至约1摩尔%Na2O;0摩尔%至约1摩尔%K2O;0摩尔%至约1摩尔%ZrO2;0摩尔%至约4摩尔%P2O5;0摩尔%至约0.1摩尔%Fe2O3;0摩尔%至约1.5摩尔%MnOx;以及0.08摩尔%至约0.16摩尔%SnO2。
在一些实施方式中,组合物可以基本不含B2O3、TiO2、K2O和ZrO2中的任意一种或多种。
在一个或多个实施方式中,组合物可以包含至少0.5摩尔%的P2O5、Na2O和任选的Li2O,其中,Li2O(摩尔%)/Na2O(摩尔%)<1。此外,这些组合物可以基本不含B2O3和K2O。在一些实施方式中,组合物可以包含ZnO、MgO和SnO2。
在一些实施方式中,组合物可以包含:约为58摩尔%至约65摩尔%SiO2;约为11摩尔%至约19摩尔%Al2O3;约为0.5摩尔%至约3摩尔%P2O5;约为6摩尔%至约18摩尔%Na2O;0摩尔%至约6摩尔%MgO;以及0摩尔%至约6摩尔%ZnO。在某些实施方式中,组合物可以包含:约63-65摩尔%的SiO2;约11-17摩尔%的Al2O3;约1-3摩尔%的P2O5;约9-20摩尔%的Na2O;0摩尔%至约6摩尔%的MgO;以及0摩尔%至约6摩尔%的ZnO。
在一些实施方式中,组合物可以包含如下组成关系:R2O(摩尔%)/Al2O3(摩尔%)<2,其中R2O=Li2O+Na2O。在一些实施方式中,65摩尔%<SiO2(摩尔%)+P2O5(摩尔%)<67摩尔%。在某些实施方式中,R2O(摩尔%)+R′O(摩尔%)-Al2O3(摩尔%)+P2O5(摩尔%)>-3摩尔%,其中,R2O=Li2O+Na2O,以及R′O是组合物中存在的二价金属氧化物的总量。
根据一个实施方式,玻璃基材10的组成可以是下表1中所列出的组合物(A、B和C)中的任意一种。
表1(摩尔%)
再次参见图1,玻璃基材10还可具有选定厚度t。在一些实施方式中,基材具有如下厚度t:约0.03mm至约2mm,约0.1mm至约1mm,或者约0.1mm至约0.8mm。在其他实施方式中,基材具有如下厚度t:约0.1mm至约1.5mm,约0.1mm至约1.3mm,或者约0.1mm至约1.0mm。在一个或多个实施方式中,玻璃基材10的厚度t可以是:小于或等于约2mm、小于或等于约1.5mm、小于或等于约1.1mm、或者小于或等于约1mm(例如,如下范围:约0.03mm至约1.5mm、约0.1mm至约1.5mm、约0.2mm至约1.5mm、约0.3mm至约1.5mm、约0.4mm至约1.5mm、约0.01mm至约1.1mm、约0.1mm至约1.1mm、约0.2mm至约1.1mm、约0.3mm至约1.1mm、约0.4mm至约1.1mm、约0.03mm至约1.4mm、约0.03mm至约1.2mm、约0.03mm至约0.1mm、约0.03mm至约1mm、约0.03mm至约0.9mm、约0.03mm至约0.8mm、约0.03mm至约0.7mm、约0.03mm至约0.6mm、约0.03mm至约0.5mm、约0.1mm至约0.5mm、或者约0.3mm至约0.5mm)。
再次参见图1,在预破碎玻璃复合物100的实施方式中,玻璃基材10中的压缩应力区域50可以从主表面12、14中的一个或两个延伸到选定深度52。由此,可以在基材10中的一个或多个位置存在压缩应力区域50,包括靠近其边缘。如图1的示例性形式所示,压缩应力区域50从主表面12、14分别延伸到基材10中的第一选定深度52。
在预破碎玻璃复合物100的一些实践方式中,通过离子交换或者热回火工艺限定压缩应力区域50和选定深度52。如本文所用,“选定深度”(例如,选定深度52)、“层深度”和“DOC”可互换使用,以定义离子交换强化或热回火强化玻璃基材中,应力从压缩变化为拉伸的深度。取决于离子交换或者热回火处理,可以通过表面应力计(例如,FSM-6000)或散射光偏光镜(SCALP)测量DOC。当预破碎玻璃复合物100(或者如图2A-4所示的层叠体200a-400)中的应力是通过热回火工艺或者通过将钾离子交换进入玻璃基材10中所产生时,可以使用表面应力计来测量DOC。当通过将钠离子交换进入玻璃制品产生应力时,可以使用SCALP来测量DOC。当通过将钾离子和钠离子这两者交换进入玻璃中,在复合物100(或者如图2A-4所示的层叠体200a-400)中产生应力时,通过SCALP测量DOC,因为相信钠的交换深度表示了DOC,以及钾离子的交换深度表示了压缩应力的大小的变化(而不是应力从压缩变化至拉伸);在此类玻璃制品中,钾离子的交换深度通过表面应力计测量。同样如本文所用,“最大压缩应力”定义为基材10中的压缩应力区域50内的最大压缩应力。在一些实施方式中,在限定了压缩应力区域50的所述一个或多个主表面12、14处或者靠近其的位置获得最大压缩应力(CS)。在其他实施方式中,在所述一个或多个主表面12、14与压缩应力区域50的选定深度52之间获得最大CS。根据本领域常用习惯,压缩表示为负应力(<0)以及拉伸表示为正应力(>0)。但是,在本说明书全文中,CS表示为正值或者绝对值,即,本文所陈述的CS=│CS│。当采用表面应力计(例如,日本折原实业有限公司(Orihara Industrial Co.,Ltd.(Japan))制造的FSM-6000)来测量表面CS时,该测量依赖于应力光学系数(SOC)的精确测量,这与玻璃的双折射有关。进而根据ASTM标准C770-16中所述的方案C(玻璃碟的方法)来测量SOC,题为“Standard Test Method for Measurement of Glass Stress-Optical Coefficient(测量玻璃应力-光学系数的标准测试方法)”,其全文通过引用结合入本文。
对于热回火的玻璃基材10,可以采用热回火工艺来防止基材10中存在的瑕疵发生传播。在一些实施方式中,热回火的玻璃基材10的压缩应力区域50的选定深度52可以最高至约为基材总厚度的21%。在一些实施方式中,要求包括通过热回火工艺形成的压缩应力区域50的玻璃基材10具有至少一定的厚度(例如,大于或等于约3mm的厚度)。这个最小厚度对于通过基材10的芯体与其主表面12、14之间的充分热梯度建立所需的残留应力会是必需的。
如图1的示例性形式所示,在预破碎玻璃复合物100的一些实践方式中,玻璃基材10选自化学强化铝硅酸盐玻璃。在其他实施方式中,基材10选自化学强化铝硅酸盐玻璃,其具有延伸至大于10um的第一选定深度52的压缩应力区域50,具有大于150MPa的最大压缩应力。在其他实施方式中,基材10选自化学强化铝硅酸盐玻璃,其具有延伸至大于25um的第一选定深度52的压缩应力区域50,具有大于400MPa的最大压缩应力。
如上文所述,预破碎玻璃复合物100的玻璃基材10还可包括从主表面12、14中的一个或多个延伸到选定深度52(或者多个深度)的一个或多个压缩应力区域50。在一些方面中,压缩应力区域50具有大于约150MPa、大于200MPa、大于250MPa、大于300MPa、大于350MPa、大于400MPa、大于450MPa、大于500MPa、大于550MPa、大于600MPa、大于650MPa、大于700MPa、大于750MPa、大于800MPa、大于850MPa、大于900MPa、大于950MPa、大于1000MPa的最大压缩应力,以及这些值至最高至约1200MPa之间的所有最大压缩应力水平。此外,压缩深度(DOC)或第一选定深度52可以设定为大于或等于10um、大于或等于15um、大于或等于20um、大于或等于25um、大于或等于30um、大于或等于35um和甚至更高的深度,这取决于基材10的深度以及与产生压缩应力区域50相关的加工条件。根据一些实施方式,图1所示的预破碎玻璃复合物100的玻璃基材10可以展现出小于约2mm(例如,小于或等于约1.5mm、小于或等于约1mm、小于或等于约0.8mm至约0.03mm)的厚度,从一个或多个主表面12、14延伸到大于或等于约0.1t的选定深度52(或DOC)的压缩应力区域50。
在一些实施方式中,CT区域60位于玻璃基材10中,距离主表面12、14具有一定距离。如图1的示例性形式所示,CT区域60位于基材的中心部分,靠近压缩应力区域50(即,从两个主表面12、14延伸)。同样如本文所用,“中心张力”或“CT”定义为基材10的中心张力区域60中的中心张力(即,拉伸应力)的最大值。采用SCALP(例如,由位于爱沙尼亚塔林的玻璃应力有限公司(Glasstress Ltd.,located in Tallinn,Estonia)提供,型号SCALP-04)和本领域已知技术来测量CT值。与CT区域60相关的CT值可以大于或等于约25MPa、大于或等于约50MPa、大于或等于约75MPa、大于或等于约85MPa、大于或等于约100MPa、大于或等于约150MPa、大于或等于约200MPa、大于或等于约250MPa、或者大于或等于约300MPa。在一些实施方式中,与CT区域60相关的CT值可以是约为50-400MPa(例如,约为75MPa至约400MPa、约为100MPa至约400MPa、约为150MPa至约400MPa、约为50MPa至约350MPa、约为50MPa至约300MPa、约为50MPa至约250MPa、约为50MPa至约200MPa、约为100MPa至约400MPa、约为100MPa至约300MPa、约为150MPa至约250MPa)。如本文所用,CT是玻璃制品中的中心张力的最大量度。
如上文所述,本文所述的预破碎玻璃复合物100可以通过离子交换工艺进行化学强化。在这个过程中,用具有相同价态或氧化态的较大的离子代替或交换玻璃基材10的表面(例如,主表面12、14)处或者靠近表面处的离子。在玻璃基材10包括碱性铝硅酸盐玻璃的那些实施方式中,玻璃的表面层中的离子以及较大离子是一价的碱金属阳离子,例如Li+(当存在于玻璃制品中的时候)、Na+、K+、Rb+和Cs+。或者,表面层中的一价阳离子可以用碱金属阳离子以外的一价阳离子,例如Ag+等代替。
离子交换工艺通常是通过将预破碎玻璃复合物100的玻璃基材10浸泡在熔盐浴中(或者两个或更多个熔盐浴)来进行的,所述熔盐浴含有要与玻璃基材10中的较小离子进行交换的较大离子。应注意的是,也可以采用水性盐浴。此外,浴组成可以包括不止一种类型的较大离子(例如,Na+和K+)或者包括单种较大离子。本领域技术人员会理解的是,离子交换工艺的参数包括但不限于浴组成和温度、浸入时间、玻璃制品在盐浴(或多个盐浴)中的浸入次数、多盐浴的使用、其它的步骤(例如退火和洗涤等),它们通常是由以下的因素决定的:玻璃基材10的组成(包括玻璃基材10的结构和存在的任意晶相),以及由强化操作获得的玻璃基材10所需的DOC和CS。例如,玻璃基材10的离子交换可以通过以下方式实现:将玻璃基材10浸入至少一种含有盐的熔盐浴中,所述盐是例如但不限于较大碱金属离子的硝酸盐、硫酸盐和氯化物。典型的硝酸盐包括KNO3、NaNO3、LiNO3、NaSO4,及其组合。熔盐浴的温度通常约为380℃至最高至约450℃,而浸入时间约为15分钟至最高至100小时,这取决于玻璃厚度、浴温和玻璃扩散系数。但是,也可以采用与上述不同的温度和浸入时间。
在一个或多个实施方式中,可以将预破碎玻璃复合物100浸入温度约为370-480℃的100%NaNO3的熔盐浴中。在一些实施方式中,可以将玻璃基材10浸入包含约5-90%KNO3和约10-95NaNO3的混合熔盐浴中。在一些实施方式中,可以将玻璃基材10浸入包含Na2SO4和NaNO3且具有更宽温度范围(例如,最高至约500℃)的混合熔盐浴中。在一个或多个实施方式中,在浸入第一浴之后,玻璃基材10可以浸入第二浴中。浸入第二浴中可以包括浸入包含100%KNO3的熔盐浴中持续15分钟至8小时。
可以基于玻璃基材10的玻璃组成和厚度对离子交换条件进行改性。例如,可以将具有特定组成和0.4mm厚度的玻璃基材10浸入温度约为460℃的80-100%KNO3(余下是NaNO3)的熔盐浴中,持续时间约为10-20小时。可以将厚度约为0.55mm的相同基材浸入温度约为460℃的70-100%KNO3(余下是NaNO3)的熔盐浴中,持续时间约为20-40小时。可以将厚度约为0.8mm的相同基材浸入温度约为460℃的60-100%KNO3(余下是NaNO3)的熔盐浴中,持续时间约为40-80小时。在一个或多个实施方式中,可以将玻璃基材10浸入混合熔盐浴中,其包含NaNO3和KNO3(例如,49%/51%、50%/50%、51%/49%),温度小于约420℃(例如,约400℃或约380℃),持续小于约5小时或者甚至小于或等于约4小时。
可以对离子交换条件进行调节,以提供“尖峰”或者以增加所得到的玻璃基材10的表面(例如,主表面12、14)处或者靠近表面处的应力分布的斜率。由于本文所述的玻璃基制品所用的玻璃组合物的独特性质,可以通过单浴或多浴实现这种尖峰,浴具有单种组成或者混合组成。
再次参见图1以示例性形式所示的预破碎玻璃复合物100,多个裂纹72位于玻璃基材10的CT区域60中,所述CT区域跨过厚度62。在玻璃复合物100的一些实施方式中,除了CT区域60中的所述多个裂纹72之外,可以在玻璃基材10中,在CT区域60与每个主表面12、14之间存在额外的裂纹。因此,玻璃基材10中的裂纹总数的大部分(>50%)可以被归类为位于CT区域60中并且没有延伸到主表面12、14的所述多个裂纹72。在一些实践方式中,玻璃基材10包括多个裂纹72,其展现出致密破碎式样,具有切割效应(dicing effect),其与用于淋浴板或车窗面板的完全热回火玻璃是类似的。在一些实施方式中,所述多个裂纹72限定了对于人们较不容易致伤的碎片(例如,假定它们从基材10和其中包含树脂的第二相709分离)。例如,在玻璃基材具有多个裂纹72的实施方式中(所述多个裂纹72限定了具有“切割”效应的碎片),所述“切割的”碎片具有小的长宽比,并且破裂产生的表面与刚形成的表面(as-formed surface)形成较大角度(即,较少的刀片状或刀状角度),从而碎片更像立方体而不像裂片。
在玻璃基材10的一些实施方式中,通过所述多个裂纹72形成的切割碎片受限于在玻璃制品的主平面的任意方向小于或等于2毫米(mm)的最大或最长尺度。在一些情况下,当破碎或者在玻璃制品破碎成预破碎玻璃基材之后,玻璃基材10包括多个裂纹72,其限定了具有如下平均长宽比的多个碎片:小于或等于约30、小于或等于约20、小于或等于约15、小于或等于约10、或者小于或等于约5(例如,小于或等于约4.5、小于或等于约4、小于或等于约3.5、小于或等于约3、小于或等于约2.5、小于或等于约2)。在一些实施方式中,通过所述多个裂纹72形成的所述多块碎片的平均长宽比约为1-2。在一些情况下,大于或等于约90%或者大于或等于约80%的由所述多个裂纹72限定的所述多块碎片展现出本文所述的平均长宽比。此外,在其他实施方式中,所述多个裂纹72包括小于玻璃基材10的10倍厚度的平均破碎尺寸。在其他实施方式中,所述多个裂纹72包括的平均碎片尺寸是小于玻璃基材10的厚度的9倍、小于其8倍、小于其7倍、小于其6倍、小于其5倍、小于其4倍、小于其3倍、小于其2倍、小于其1.5倍、或者小于其1倍。如本文所用,与所述多个裂纹72相关的术语“平均长宽比”指的是破碎的最长或最大尺度与碎片的样品尺寸的最短或最小尺度之比的平均值,每个碎片都是由所述多个裂纹72限定或者任意其他方式形成的。术语“尺度”可以包括长度、厚度、对角线或厚度。此外,同样如本文所用,与所述多个裂纹72相关的术语“平均碎片尺寸”指的是碎片的样品尺寸的碎片的最长或最大尺度的平均值,每个碎片都是由所述多个裂纹72限定或者任意其他方式形成的。
再次参见图1以示例性形式所示的预破碎玻璃复合物100,复合物还包括第二相70,所述第二相70包括位于所述多个裂纹72中的聚合物或固化树脂,通常是位于裂纹72所产生的空穴中(例如,一个或多个裂纹之间的空间中)。因此,上文基于形成或者任意其他方式限定了碎片所述的玻璃基材10中的所述多个裂纹72没有形成疏松或者任意其他方式容易地从复合物100分离的碎片。也就是说,第二相70位于所述多个裂纹72中,使得通过裂纹72形成的任意碎片都通过第二相70保持固定。在一些实施方式中,所述多个裂纹72中的大部分不含气袋,并且填充了包含聚合物或固化树脂的第二相70。
根据预破碎玻璃复合物100的一些实践方式,第二相70包括固化树脂,其源自本公开领域技术人员所理解的可固化树脂固化过程(例如,热能、紫外光等)。固化树脂可以包括热固性聚合物、环氧化物、聚酯树脂和乙烯基酯材料中的一种或多种。在一些实施方式中,第二相70包括热塑性材料。根据另一个实施方式,第二相70包括可固化树脂,例如,源自超粘合有限公司(Ultra Bond,Inc.)的挡风玻璃修复树脂,其具有20-2400cps的粘度。在一个优选的实施方式中,第二相70包括可固化树脂,其源自超粘合有限公司(Ultra Bond,Inc.)的挡风玻璃修复树脂,具有20cps的粘度。此外,在一些实践方式中,作为固化树脂的补充或者替代,第二相70可以包括聚合物(例如,热塑性和/或热固性聚合物材料)。
在预破碎玻璃复合物100的一些实践方式中,第二相70包括经填充的环氧化物或者未经填充的环氧化物。经填充的环氧化物的例子包括:UV诱发的催化环氧化物,其是如下物质的聚合产物:70.69重量%Nanopox C620胶态二氧化硅溶胶(环脂族环氧化物树脂中40%的二氧化硅纳米颗粒),23.56重量%Nanopox C680(3-乙基-3-羟甲基-氧杂环丁烷中50重量%二氧化硅纳米颗粒),3重量%Coatosil MP-200环氧官能硅烷(粘合促进剂),2.5重量%Cyracril UVI-6976(阳离子光引发剂,包含碳酸亚丙酯中的三芳基锍六氟锑酸盐),0.25重量%Tinuvine 292胺稳定剂(双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸盐/酯和1-(甲基)-8-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸盐/酯)。未经填充的环氧材料的例子包括:48重量%Synasia S06E环脂族环氧化物,48重量%Synasia S-101(3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇),1重量%UVI-6976(阳离子光引发剂),和3重量%Silquest A-186(环氧官能化硅烷)。
在预破碎玻璃复合物100的一些实施方式中,第二相70是组成经过选择以匹配玻璃基材10的折射率的聚合物和/或固化树脂。根据一些实施方式,第二相70的聚合物和/或固化树脂的特征在于,折射率与玻璃基材10的折射率相差在约20%内、约15%内、约10%内、或者约5%内。
再次参见图1,预破碎玻璃复合物100构造成抗冲击性。在实施方式中,复合物100可表征为,100°钻石动态冲击测试中,失效之前大于400mm/s的平均冲击速度(即,从一组至少10个样品(N≥10)的测试判断)。在其他实践方式中,复合物100可表征为,110°钻石动态冲击测试中,失效之前大于450mm/s、大于500mm/s、大于550mm/s、大于600mm/s、大于650mm/s、和甚至大于700mm/s的平均冲击速度(即,从一组至少10个样品(N≥10)的测试判断)。
现参见图2A,显示预破碎玻璃层叠体200a包括基材10,所述基材10包括玻璃组合物。也就是说,基材10可以在其中包括一种或多种玻璃材料。基材10还包括一对相反主表面12、14。基材10还包括:压缩应力区域50、中心张力(CT)区域60和多个裂纹72。在实施方式中,所述多个裂纹72位于CT区域60中,所述CT区域60跨过了厚度62(参见图1)。同样如图2A所示,层叠体200a还包括第二相70,所述第二相70包括所述多个裂纹72中的固化树脂。同样如图2A和上文所示,层叠体200a包括预破碎玻璃复合物100,如图1所示和本说明书上文所述。应理解的是,复合物100与上文图1所示相同,并且相同附图标记元素具有相同或基本相似结构和功能。
再次参见图2A,预破碎玻璃层叠体200a还包括背衬层120a和中间层110。此外,中间层110布置在(即,预破碎玻璃复合物100的)玻璃基材10的主表面12、14中的一个与背衬层120之间。如图2A的示例性形式所示,背衬层120a的厚度基本等于玻璃基材10的厚度。
根据图2A所示的预破碎玻璃层叠体200a的实施方式,背衬层120a包括一种或多个较为刚性材料,包括但不限于,聚合物、回火玻璃、未回火玻璃、显示器单元或组装件等。在一些实践方式中,背衬层120a可以包括聚合物、玻璃、玻璃陶瓷或者陶瓷材料。在一些实施方式中,背衬层120a可表征为弹性模量比中间层110的弹性模量大了至少5%、大了至少10%、大了至少15%、大了至少20%、大了至少25%、或者大了至少30%。在一个优选实施方式中,预破碎玻璃层叠体200a的背衬层120a具有与玻璃基材10相同或相似的组成,但是没有所述多个裂纹72和第二相70。
进一步参见图2A,预破碎玻璃层叠体200a的中间层110可以包括与第二相70相同或基本相似的组成,例如固化树脂或聚合物。在其他实践方式中,中间层110可以包括一种或多种经填充的环氧化物(例如,上文关于第二相70所列出的),未经填充的环氧化物(例如,上文关于第二相70所列出的),经填充的氨基甲酸酯或者未经填充的氨基甲酸酯。在中间层100的一些实施方式中,其可以包括低模量氨基甲酸酯丙烯酸酯。在一些实施方式中,这种材料可以包括二氧化硅填充。低模量氨基甲酸酯丙烯酸酯的一个例子包括:31.5重量%Doublemer 554(脂族氨基甲酸酯二丙烯酸酯树脂),1.5重量%Genomer4188/M22(单官能氨基甲酸酯丙烯酸酯),20重量%NK Ester A-SA(β-丙烯酰基氧基乙基氢琥珀酸酯),10重量%Sartomer SR339 2(苯氧基乙基丙烯酸酯),4重量%Irgacure 2022(光引发剂,酰基氧化膦/α羟基酮),3重量%粘合促进剂(例如,Silquest A-189,γ-巯基丙基三甲氧基硅烷)。为了形成经填充的氨基甲酸酯,可以添加4重量%二氧化硅粉末(例如,Hi Sil 233)。
现参见图2B,显示预破碎玻璃层叠体200b与图2A所示的预破碎玻璃层叠体200a基本相似。主要区别在于,预破碎玻璃层叠体200b采用背衬层120b,它的厚度相对于玻璃基材10的厚度是不同的。由此,相比于图2A所示的预破碎玻璃层叠体200a的构造,预破碎玻璃层叠体200b代表“不对称”构造。在所有其他方面,层叠体200a和200b是相同的,相同附图标记元素具有相同或基本相似的结构和功能。在一个优选实施方式中,预破碎玻璃层叠体200b的背衬层120b具有与其玻璃基材10相同或相似的组成,但是没有所述多个裂纹72和第二相70。
现参见图3,显示预破碎玻璃层叠体300与图2A所示的预破碎玻璃层叠体200a基本相似。主要区别在于,图3的预破碎玻璃层叠体300是没有背衬层(例如,背衬层120a)的双层构造,而图2A的预破碎玻璃层叠体200a是单层结构。基本上来说,预破碎玻璃层叠体300构造成使得层叠体200a中的背衬层120a(参见图2A)被第二预破碎玻璃层叠体100和中间层110所取代。因此,预破碎玻璃层叠体300包括:第一玻璃基材10a,所述第一玻璃基材10a包括厚度、一对相反主表面12a和14a、压缩应力区域50、中心张力(CT)区域60和多个裂纹70;第二玻璃基材10b,所述第二玻璃基材10b包括厚度、一对相反主表面12b和14b、压缩应力区域50、中心张力(CT)区域60和多个裂纹70;第二相72,所述第二相72包括所述多个裂纹70中的聚合物或者固化树脂;以及布置在第一和第二玻璃基材10a与10b之间的中间层110。如图3的示例性形式所示,压缩应力区域50从主表面12a、12b、14a、14b分别延伸到基材10a、10b中的第一选定深度52(未示出)。此外,所述多个裂纹72位于每个基材10a、10b的CT区域60中。
再次参见图3所示的预破碎玻璃层叠体300,其构造成使得预破碎复合物100的抗冲击性方面位于其每一个主侧上。由此,预破碎玻璃层叠体300可以被用于预期冲击发生在其任意侧面上的应用中,例如用于车辆的乘客窗、住宅窗等。此外,根据层叠体300的一些实践方式,可以采用多层构造,其中,将三层或更多层的预破碎复合物100与中间层110的交替层层叠到一起成为层叠体300。此类构造可以被用于需要特别高的抗冲击性的应用中,例如,需要防弹和装甲保护的军用车辆中的窗户。
在预破碎玻璃层叠体300的一个优选实践方式中(大致参见图3),将组成与表1的组合物A一致的玻璃基材夹在两个组成与表1的组合物B一致的玻璃基材之间(以及每个基材之间具有中间层110)。此外,这个实施方式中的每个基材中的所述多个裂纹72限定了包括平均长宽比小于或等于20但是不小于4的多个碎片。在这种构造中,可以实现特别高的抗冲击性,因为碎片经过特别的尺寸调整以吸收冲能和促进每个基材中的裂纹偏折。此外,可以容易地加工具有三层或更多层的预破碎玻璃层叠体300而不发生翘曲,因为预破碎方法(例如,根据本公开上文所述方法将基材浸入可固化树脂中)可以在对称布置的基材(例如,一对最外基材)上同时进行,并且允许在余下基材(例如,最内基材)上进行此类处理之前发生渗透。
现参见图4,显示预破碎玻璃层叠体400与图2A所示的预破碎玻璃层叠体200a基本相似。主要区别在于,图4的预破碎玻璃层叠体400是在其预破碎玻璃复合物100之间具有共用背衬层120的双层构造,而图2A的预破碎玻璃层叠体200a是单层结构,具有一个复合物100和一个背衬层120a。因此,预破碎玻璃层叠体400包括:第一玻璃基材10a,所述第一玻璃基材10a包括厚度、一对相反主表面12a和14a、压缩应力区域50、中心张力(CT)区域60和多个裂纹70;第二玻璃基材10b,所述第二玻璃基材10b包括厚度、一对相反主表面12b和14b、压缩应力区域50、中心张力(CT)区域60和多个裂纹70;第二相72,所述第二相72包括所述多个裂纹70中的聚合物或者固化树脂;布置在第一基材10a与背衬层120之间的中间层110;以及布置在第二基材10b与背衬层120之间的中间层110。如图4的示例性形式所示,压缩应力区域50从主表面12a、12b、14a、14b分别延伸到基材10a、10b中的第一选定深度52(未示出)。此外,所述多个裂纹72位于每个基材10a、10b的CT区域60中。
再次参见图4所示的预破碎玻璃层叠体400,其构造成使得预破碎玻璃复合物100的抗冲击性方面位于其每一个主侧上。由此,预破碎玻璃层叠体400可以用于预期冲击发生在其任意侧上并且背衬层可以被结合到组装件中的应用中,例如,用于手机的双侧显示装置,整合在车辆的乘客窗户中的显示装置。此外,根据层叠体400的一些实践方式,可以采用多层构造,其中,将三层或更多层的预破碎复合物100、中间层110和背衬层120的交替层层叠到一起成为层叠体400。
本文所述的预破碎玻璃复合物100和层叠体200a、200b、300、400(参见图1-4)可以被结合到各种产品和制品中,例如,消费者电子产品或装置中(例如,用于手持式电子器件和能够进行触摸的显示屏的覆盖玻璃)。这些复合物和层叠体还可用于显示器(或者作为显示器制品)(例如广告牌、销售点系统、计算机和导航系统等),建筑制品(墙壁、固定装置、面板、窗户等),运输制品(例如,汽车应用、火车、飞机、海运工具等),电器(例如,洗衣机、烘干机、洗碗机和冰箱等),封装(例如药品封装或容器)或任何需要一定抗破裂性和/或抗冲击性的制品。
本文所揭示的预破碎玻璃复合物100和层叠体200a、200b、300、400(参见图1-4)可以被整合到装置制品中,例如具有显示屏的装置制品(或显示器制品)(例如,消费者电子件,包括移动电话、平板、电脑、导航系统、可穿戴(例如手表等),建筑装置制品,运输装置制品(例如,车辆、火车、飞行器、航海器等),电器装置制品,或者任意受益于部分透明性、耐划痕性、耐磨性或其组合的装置制品。结合了本文所揭示的任意制品(例如,与图1-4所示的复合物100和层叠体200a-400一致的那些)的示例性装置制品如图5A和5B所示。具体来说,图5A和5B显示消费者电子器件500,其包括:具有前表面504、后表面506和侧表面508的外壳502;(未示出的)电子组件,其至少部分位于或者完全位于外壳内并且至少包括控制器、存储器和位于外壳的前表面或者与外壳的前表面相邻的显示器510;以及位于外壳的前表面或者在外壳的前表面上方的覆盖基材512,从而使其位于显示器上方。在一些实施方式中,覆盖基材512可以包括本文所揭示的任意预破碎复合物或层叠体。在一些实施方式中,外壳或覆盖玻璃中的一部分中的至少一个包括本文所揭示的预破碎复合物或层叠体。
根据另一个实践方式,可以将预破碎复合物100和层叠体200a、200b、300、400结合到具有车辆内部系统的车辆内部,如图6所示。更具体来说,复合物100和层叠体200a-400(参见图1-4)可以与各种车辆内部系统结合使用。显示车辆内部640包括三种不同的车辆内部系统644、648、652的例子。车辆内部系统644包括具有表面660(其包括显示器664)的中心控制台底座656。车辆内部系统648包括具有表面672(其包括显示器676)的仪表盘底座668。仪表盘底座668通常包括还可包含显示器的仪表面板680。车辆内部系统652包括具有表面688(其包括显示器692)的仪表盘方向盘底座668。在一个或多个例子中,车辆内部系统可以包括底座,所述底座包括扶手、支柱、座椅靠背、地板、头枕、门板或包括表面的车辆内部的任何部分。会理解的是,本文所述的预破碎复合物100和层叠体200a、200b、300、400可在车辆内部系统644、648和652中的每一个中互换使用。
再次参见图6,显示器664、676和692可分别包括具有前表面、后表面和侧表面的外壳。至少一个电子组件至少部分地位于外壳中。显示器元件位于外壳的前表面处或者与其相邻。预破碎复合物100和层叠体200a、200b、300、400(参见图1-4)中的一个布置在显示器元件上。会理解的是,预破碎复合物100和层叠体200a、200b、300、400还可用于扶手、支柱、座椅靠背、地板、头枕、门板或包括表面的车辆内部的任何部分上或者与它们结合使用,如上文所述。根据各种例子,显示器664、676和692可以是车辆视觉显示系统或车辆信息娱乐系统。会理解的是,预破碎复合物100和层叠体200a、200b、300、400可以被结合到各种自动驾驶车辆的显示器和结构组件中,以及本文提供的关于传统车辆的描述不是限制性的。
在本公开的另一个实践方式中,提供了用于车辆的窗户面板(未示出),其包括:连接到车辆的框架;以及位于框架内或者任意其他方式由框架固定的预破碎层叠体(例如,图2A-4所示的层叠体200a、200b、300、400中的任意一种)或预破碎复合物(例如,图1所示的复合物100)。在一个实施方式中,(参见图3)预破碎层叠体300包括:第一、第二和第三玻璃基材(例如,基材10a、10b等),每个基材包括厚度、一对相反主表面、压缩应力区域(例如,压缩应力区域50)、中心张力(CT)区域(例如,CT区域60)和多个裂纹(例如,多个裂纹72);第二相(例如,第二相70),所述第二相包括第一、第二和第三玻璃基材中的所述多个裂纹内的聚合物或固化树脂;布置在第一与第二玻璃基材(例如,基材10a、10b)之间的第一中间层(例如,中间层110);以及布置在第二与第三玻璃基材(例如,基材10a或10b与图3未示出的额外基材)之间的第二中间层(例如,与中间层110相当)。此外,压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度。此外,所述多个裂纹位于每个基材的CT区域中。
在一个或多个实施方式中,可以以弯曲形式提供预破碎复合物100和层叠体200a、200b、300、400(参见图1-4)中的任意一种。可以通过热工艺或者通过冷成形工艺提供曲率。当预破碎复合物100和/或层叠体200a、200b、300、400中的任意一个通过冷成形工艺弯曲时,此类复合物或层叠体进行弯曲的温度低于玻璃软化温度,以及通过机械机制或者粘合剂等使得经过弯曲的复合物或层叠体保持弯曲形状。
冷成形的复合物或层叠体的一个特征是主表面12、14之间的不对称表面压缩。在冷成形之前,主表面12、14中各自的压缩应力是基本相等的。在一个或多个实施方式中,在冷成形之后,在弯曲之后具有凹形状的主表面上的压缩应力增加。换言之,在冷成形之后,凹表面上的压缩应力大于冷成形之前的情况。不受限于理论,冷成形工艺增加了成形的复合物或层叠体的压缩应力,以弥补弯曲过程中和/或成形操作过程中所赋予的拉伸应力。在一个或多个实施方式中,冷成形工艺导致凹表面经受压缩应力,而在冷成形之后形成凸形状的表面经受拉伸应力。在冷成形之后凸的地方所经受的拉伸应力导致表面压缩应力的净下降,从而在冷成形之后,复合物或层叠体的凸表面中的压缩应力小于当复合物或层叠体是平坦时的相同表面上的压缩应力。这种不对称性表现在从一个主表面12、14测得的DOC值与另一主表面测得的DOC值是不同的。
现参见图9A和9B,以示意性形式显示动态冲击测试设备900。设备900包括固定装置902(例如,由铝合金制成)和四个螺钉904(例如,由聚合材料制成),其配置成保持预破裂复合物和层压体(例如,如图1-4所示的复合物100和层叠体200a、200b、300、400)在测试过程中保持固定。固定装置902包括孔或孔口906,其功能是容纳高速照相机或者类似装置来记录测试中来自样品背侧的冲击事件。此外,设备900包括压痕计912,其通常构造成具有110度金字塔形状的钻石尖端。
如本文所用,以如下方式进行“动态冲击测试”:驱使110度金字塔形状的压痕计进入通过设备(例如,图9A和9B所示的动态冲击设备900)保持固定的预破碎复合物或层叠体(例如,如图1-4所示的复合物100和层叠体200a、200b、300、400)的暴露表面中。此外,每次冲击的进行使得驱使压痕计进入预破碎复合物或层叠体的方向与样品表面呈直角。一组样品中的每个样品都经受预定的冲击速度;组中每次样品依次以增加的冲击速度进行测试,直到在组内的样品中观察到失效。因此,组中的每个样品仅测试一次。这些冲击速度范围是从低至50mm/s至最高至700mm/s。此外,在测试过程中压痕计进行的移动使得其以预定速度(例如,50mm/s至700mm/s)被(例如,通过条带)马达驱动,然后马达在与样品发生冲击之前与压痕计发生脱离。因此,在冲击事件过程中,压痕计以预定的速度在几乎无摩擦的空气轴承滑块上行进。此外,将压电传感器固定在压痕计后面,以记录与冲击事件相关的负荷曲线。对来自每个测试的负荷曲线以及来自(例如安装在设备900的孔口906中的)高速照相机的数据进行分析,以确定特定组中的样品的特定玻璃失效模式。此外,动态冲击测试还包括失效样品的断口显微分析,以提供进一步的失效模式相关信息。
可以采用各种方法来制造本公开的预破碎复合物100和层叠体200a、200b、300、400(参见图1-4)。根据一个实施方式,(在附图中未显示的)方法可以包括:将玻璃基材10(即,包含压缩应力区域50和CT区域60)层叠至具有中间层110的背衬层120。如上文所述,中间层110可以是可固化树脂,其通过本公开领域技术人员通常理解的方法进行固化(例如,通过热能、紫外光辐射等)。
在玻璃基材10通过中间层110粘结到或者通过任意其他方式粘附到背衬层120之后,然后将其浸没到含有可固化树脂或聚合物(例如,热固性聚合物的热塑性熔融粘性前体)的容器或容器罐中。在一些实施方式中,这个步骤中使用的可固化树脂或聚合物具有与中间层120相同的组成。在其他实施方式中,这个步骤中使用的可固化树脂或聚合物具有与中间层120不同的组成。
在玻璃基材10浸没、浸入或者任意其他方式被可固化树脂和/或聚合物覆盖之后,通过机械压印(例如,切割、弯曲、破开、或者其他对于基材而言相当的行为)在基材10中产生多个裂纹72,优选是在基材10的边缘处或者在其主表面12、14中的一个的一部分处。产生所述多个裂纹72的其他合适方法包括但不限于热冲击或者施加激光能。在通过此类方法产生一个或多个裂纹之后,裂纹会在基材10的CT区域60中扩展,以形成所述多个裂纹72。当玻璃基材10浸没在可固化树脂和/或聚合物中之后,树脂和/或聚合物会渗透入裂纹72(以及它们之间或者它们中的任意空穴)中,并且在它们中不会形成空气泡或气袋(或者是最小量的气泡和/或气袋)。此外,可以对可固化树脂和/或聚合物的粘度进行选择,以减少可固化树脂完全渗透入所述多个裂纹72中所需的时间。在可固化树脂和/或聚合物完成渗透入所述多个裂纹72中之后,可以从含有可固化树脂和/或聚合物的容器取出基材10,以及可以从基材的主表面12、14清除掉过量的树脂和聚合物。在此时,可以通过适合使得选择的特定树脂和/或聚合物发生固化的任意方法(例如,热能、紫外光等)使得裂纹72中的可固化树脂和/或聚合物发生固化,从而形成位于基材10中的所述多个裂纹72中的第二相70。在方法的这个时候,已经形成了预破碎玻璃复合物100(参见图1),并且可以采用将层和材料(例如,背衬层120、120a、120b,和中间层110)叠到复合物100的常规工艺,用于产生和开发层叠体200a、200b、300、400(参见图2A-4),以及与这些结构一致的其他层叠体。
根据制造本公开的预破碎玻璃复合物100(参见图1)的另一种方法,如上文所述制造预破碎玻璃层叠体200a(参见图2A);但是选择的中间层110的组成与玻璃基材10的所述多个裂纹72中的第二相70内的可固化树脂不同。在一些实践方式中,对中间层110的组成进行选择,从而其可以容易地溶解在不会破坏基材10的媒介(例如,水性媒介)中。在根据上文所述工艺形成了预破碎玻璃层叠体200a(其包括层叠了中间层110和背衬层120a)之后,然后将中间层110溶解在合适的媒介中,所述中间层110易于溶解在所述合适的媒介中(例如,水性媒介)。然后,在此时,可以去除背衬层120a,留下预破碎玻璃复合物100(参见图1)。
实施例
通过如下实施例更清楚地阐述了根据本公开的预破碎玻璃复合物和层叠体的各种非限制性实施方式。
实施例1
现参见图7A-7C,提供了预破碎层叠体的一系列照片,所述预破碎层叠体包括5片离子交换玻璃、预破碎的离子交换玻璃基材、树脂中间层和预破碎玻璃基材中的渐进量的树脂。图7A-7C所示的层叠体中的每个玻璃基材都是由如下方式制造的:使得玻璃基材(50mm x 50mm x 0.8mm)经受离子交换过程,这涉及将基材浸入460℃的纯KNO3浴中,持续60小时,以使其CT区域中的CT值最大化。基材中所得到的应力状态如图10所示。然后此类经过离子交换的玻璃基材中的5个与一滴UltraBond 20cps挡风玻璃修复树脂粘结在一起。然后,通过暴露于365nm的紫外(UV)光持续2分钟,使得树脂硬化和固化。硬化的树脂起到中间层110的作用(参见图1-4)。然后,将粘结的层叠玻璃浸入相同的UltraBond20cps挡风玻璃树脂浴中,然后使用锋利压痕计手动对一块离子交换玻璃基材进行破碎,从而在其CT区域中产生多个裂纹。然后留下层叠体,使得树脂渗透入裂纹中,持续至少24小时。在取出之后,对层叠体进行清洁,然后经受相同的UV光固化持续2分钟,从而使得裂纹中的树脂硬化。从左到右观察图7A、7B和7C,它们显示了玻璃在渗透时间最高至24小时的多个阶段的状态(图7A是5分钟,图7B是1小时;以及图7C是24小时),裂纹逐渐被树脂所填充。
实施例2
现参见图8A-8D,提供了包括两块离子交换玻璃基材和树脂中间层的层叠体的照片。这些照片中所示的每个层叠体都是由2块0.8mm厚的 离子交换玻璃基材制造的。用于在这些基材的CT区域中产生高CT值的离子交换条件包括:在460℃的100%KNO3熔盐浴中浸入60小时,从而在每个基材中产生295MPa的中心张力。此外,通过采用与本公开上文所列出的那些一致的可固化树脂来层叠这些基材,来分别产生这些层叠体,通过紫外灯持续约20分钟来进行固化。在图8A中,照片显示层叠体中的一个在其顶基材在空气中打碎之后的情况。在图8B中,照片显示层叠体中的一个在其顶基材在空气中打碎然后浸入环氧树脂之后的情况。从图8A看出,在渗透了树脂之后,在裂纹中存在空气。在图8C中,层叠体浸入与图8B所示样品所采用的相同环氧树脂中。然后,浸入层叠体中的一个基材开裂,使得树脂渗透入裂纹持续30分钟,之后完成固化步骤。然后,所得到的样品如图8C所示,具有非常少的裂纹证据,因为树脂已经渗透了大部分的裂纹,并且其折射率基本匹配基材的折射率。在图8D中,显示如图8C加工的层叠体样品,不同之处在于,在固化步骤之前,使得树脂渗透裂纹持续3天。然后,所得到的样品如图8C所示,没有可见的裂纹证据,因为树脂事实上已经渗透了所有的裂纹,并且其折射率基本匹配基材的折射率。
实施例3
现参见图11,提供的是根据本公开的方面,在110°钻石动态冲击测试中进行测试的常规玻璃基材和预破碎玻璃层叠体在失效之前的冲击速度图。在图11中,常规玻璃基材分别表示为“比较例11A”和“比较例11B”( 玻璃3和4)。从图中看出,比较例11A样品组在大于或等于100mm/s的冲击速度发生失效。从图中还看出,比较例11B样品组在100mm/s的冲击速度发生失效。相反地,预破碎玻璃层叠体(根据本公开原理制备的“实施例11”)经受住了700mm/s的冲击速度。
实施例4
现参见图12,根据双扭转法确定陶瓷的断裂韧性进行测试的对比离子交换玻璃基材对照样(“比较例12-1”至“比较例12-4”)和3层预破碎玻璃层叠体(“实施例12-1”和“实施例12-2”)的负荷(N)与裂纹程度(mm)图。如本文所用,根据“The double-torsion testingtechnique for determination of fracture toughness and slow crack growthbehavior of materials:A review(双扭转测试技术确定材料的断裂韧性和缓慢裂纹生长行为:综述)”,A.Shyam和E.Lara-Curzio,J.Mater.Sci.(材料科学期刊)41(2006)4093-4104,来进行“双扭转法”,其全文通过引用结合入本公开中。此外,如上文所述,从表1的组合物C制造比较例12-1至比较例12-4样品的玻璃基材。这些样品的厚度约为1mm,宽度为20.03mm;并且没有经过离子交换。类似地,如上文所述,从表1的组合物C制造实施例12-1和实施例12-2样品的玻璃基材。此外,当这样样品以三片层叠时,具有约0.99mm的总厚度和20.03mm的宽度;并且经过离子交换和根据如下条件层叠,与本公开上文所述的一致。具体来说,每个0.3mm厚的玻璃组合物C的片材在460℃的100%KNO3中离子交换4小时,并冷却至室温。然后在水中洗掉盐,采用UltraBond 20(“UB20”)将样品层叠到一起,然后UV光使得UB20固化。较外层在横向方向上与中间层偏离,从而可以采用剪线钳或钳子容易地对它们进行破碎而不使得组合物C的中心层破碎。将堆叠浸没在UB20中,使得较外2层破碎。然后使得UB20渗透裂纹,持续48小时。从液体取出部件,用UV光固化数分钟。然后,部件再次浸没在UB20中,然后用切割器使得中间层破碎并发生渗透。从UB20取出部件,然后再一次用UV光固化。从图12看出,本发明样品(实施例12-1和12-2)的失效负荷与裂纹程度约为比较例样品(比较例12-1至12-4)的相应失效负荷的3倍那么高。此外,采用双扭转法,从这些曲线的数据来计算断裂韧度(KIC)值,本发明样品(实施例12-1和实施例12-2)与比较例样品(比较例12-1至12-4)分别是1.94MPa√m和0.62MPa√m。
可以对本公开的上文所述的实施方式进行许多改变和改进,而不明显背离本公开的精神和各个原理。所有这些变化和修改旨在包括在该说明书和所附权利要求保护的范围内。例如,可以根据如下实施方式结合各种原理。
实施方式1:一种预破碎玻璃复合物,其包括:
玻璃基材,所述玻璃基材包括:厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域、和多个裂纹;以及
第二相,所述第二相包括所述多个裂纹中的聚合物或固化树脂,
其中,压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度,和
其中,所述多个裂纹位于CT区域中。
实施方式2:如实施方式1所述的复合物,其中,所述多个裂纹中的很大一部分是没有气袋的。
实施方式3:如实施方式1或2所述的复合物,其中,聚合物或固化树脂表征为折射率与玻璃基材的折射率相差在10%之内。
实施方式4:如实施方式1-3中任一项所述的复合物,其中,复合物表征为,在110度钻石动态冲击测试中,在失效前的平均冲击速度是大于400mm/s。
实施方式5:如实施方式1-4中任一项所述的复合物,其中,所述多个裂纹还包括小于玻璃基材5倍厚度的平均碎片尺寸。
实施方式6:如实施方式1-5中任一项所述的复合物,其中,所述多个裂纹限定了多个碎片,以及其中,所述多个碎片包括小于或等于4的平均长宽比。
实施方式7:如实施方式1-6中任一项所述的复合物,其特征在于,通过离子交换或者热回火工艺限定压缩应力区域和第一选定深度。
实施方式8:一种预破碎玻璃层叠体,其包括:
玻璃基材,所述玻璃基材包括:厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域、和多个裂纹;
第二相,所述第二相包括所述多个裂纹中的聚合物或固化树脂;
背衬层;以及
中间层,其布置在基材的主表面中的一个与背衬层之间,
其中,压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度,和
其中,所述多个裂纹位于CT区域中。
实施方式9:如实施方式8所述的层叠体,其中,中间层包括所述聚合物或者固化树脂。
实施方式10:如实施方式8或9所述的层叠体,其中,背衬层表征为,弹性模量至少比中间层的弹性模量高了25%。
实施方式11:如实施方式8-10中任一项所述的层叠体,其中,背衬层包括聚合物、玻璃、玻璃陶瓷或陶瓷材料。
实施方式12:如实施方式8-11中任一项所述的层叠体,其中,所述多个裂纹中的很大一部分是没有气袋的。
实施方式13:如实施方式8-12中任一项所述的层叠体,其中,聚合物或固化树脂表征为折射率与玻璃基材的折射率相差在10%之内。
实施方式14:如实施方式8-13中任一项所述的层叠体,其中,层叠体表征为,在110度钻石动态冲击测试中,在失效前的平均冲击速度是大于400mm/s。
实施方式15:如实施方式8-14中任一项所述的层叠体,其中,所述多个裂纹还包括小于玻璃基材5倍厚度的平均碎片尺寸。
实施方式16:如实施方式8-15中任一项所述的层叠体,其中,所述多个裂纹限定了多个碎片,以及其中,所述多个碎片包括小于或等于4的平均长宽比。
实施方式17:如实施方式8-16中任一项所述的层叠体,其特征在于,通过离子交换或者热回火工艺限定压缩应力区域和第一选定深度。
实施方式18:一种预破碎玻璃层叠体,其包括:
第一玻璃基材,所述第一玻璃基材包括:厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域、和多个裂纹;
第二玻璃基材,所述第二玻璃基材包括:厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域、和多个裂纹;
第二相,所述第二相包括所述第一和第二玻璃基材的所述多个裂纹中的聚合物或固化树脂;以及
中间层,其布置在所述第一和第二玻璃基材之间,
其中,压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度,和
其中,所述多个裂纹位于CT区域中。
实施方式19:如实施方式18所述的层叠体,其中,中间层包括所述聚合物或者固化树脂。
实施方式20:如实施方式18或19所述的层叠体,其中,所述多个裂纹中的很大一部分是没有气袋的。
实施方式21:如实施方式18-21中任一项所述的层叠体,其中,聚合物或固化树脂表征为折射率与每个玻璃基材的折射率相差在10%之内。
实施方式22:如实施方式18-21中任一项所述的层叠体,其中,层叠体表征为,在110度钻石动态冲击测试中,在失效前的平均冲击速度是大于400mm/s。
实施方式23:如实施方式18-22中任一项所述的层叠体,其中,所述多个裂纹限定了多个碎片,以及其中,所述多个碎片包括小于或等于20的平均长宽比。
实施方式24:如实施方式18-23中任一项所述的层叠体,其特征在于,通过离子交换或者热回火工艺限定压缩应力区域和第一选定深度。
实施方式25:如实施方式18-24中任一项所述的层叠体,其还包括:
第三基材,所述第三基材包括:厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域、和多个裂纹;以及
第二中间层,其布置在所述第二和第三玻璃基材之间,
其中,所述第二相还包括所述第三玻璃基材的所述多个裂纹中的聚合物或固化树脂。
实施方式26,一种消费者电子产品,其包括:
包括前表面、后表面和侧表面的外壳;
至少部分位于所述外壳内的电子组件;以及
位于所述外壳的前表面或者与所述外壳的前表面相邻的显示器;
其中,实施方式1-7中任一项的复合物或者实施方式8-25中任一项的层叠体是以下至少一种情况:布置在显示器上方或者布置作为外壳的一部分。
实施方式27:一种车辆显示系统,其包括:
包括前表面、后表面和侧表面的外壳;
至少部分位于所述外壳内的电子组件;以及
位于所述外壳的前表面或者与所述外壳的前表面相邻的显示器;
其中,实施方式1-7中任一项的复合物或者实施方式8-25中任一项的层叠体是以下至少一种情况:布置在显示器上方或者布置作为外壳的一部分。
实施方式28:一种用于车辆的窗面板,其包括:
连接到车辆的框架;以及
布置在框架内的层叠体,所述层叠体包括:
第一、第二和第三玻璃基材,每个基材包括:厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域、和多个裂纹;
第二相,所述第二相包括所述第一、第二和第三玻璃基材中的所述多个裂纹中的聚合物或固化树脂;
第一中间层,其布置在所述第一和第二玻璃基材之间;以及
第二中间层,其布置在所述第二和第三玻璃基材之间,
其中,压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度,和
其中,所述多个裂纹位于每个基材的CT区域中。
实施方式29:一种制造预破碎玻璃层叠体的方法,其包括:
将玻璃基材层叠到背衬层,在基材与背衬层之间布置有中间层,所述玻璃基材包括厚度、一对相对主表面、压缩应力区域和中心张力(CT)区域;
将层叠的基材、背衬层和中间层浸入可固化树脂或聚合物的浴中;
在玻璃基材的CT区域中产生多个裂纹;
使得可固化树脂或聚合物渗透进入玻璃基材的CT区域中的所述多个裂纹中;以及
使得可固化树脂或聚合物在所述多个裂纹中固化以形成预破碎的玻璃层叠体。
实施方式30:如实施方式29所述的方法,其中,玻璃基材中的压缩应力区域是通过层叠步骤之前进行的离子交换工艺所形成的。
Claims (30)
1.一种预破碎玻璃复合物,其包括:
玻璃基材,所述玻璃基材包括:厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域和多个裂纹;以及
第二相,所述第二相包括所述多个裂纹中的聚合物或固化树脂,
其中,压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度,和
其中,所述多个裂纹位于CT区域中。
2.如权利要求1所述的复合物,其中,所述多个裂纹中的很大一部分是没有气袋的。
3.如权利要求1或2所述的复合物,其中,聚合物或固化树脂表征为,折射率与玻璃基材的折射率相差在10%之内。
4.如权利要求1-3中任一项所述的复合物,其中,复合物表征为,在110度钻石动态冲击测试中,在失效前的平均冲击速度是大于400mm/s。
5.如权利要求1-4中任一项所述的复合物,其中,所述多个裂纹还包括小于玻璃基材5倍厚度的平均碎片尺寸。
6.如权利要求1-5中任一项所述的复合物,其中,所述多个裂纹限定了多个碎片,以及其中,所述多个碎片包括4或更小的平均长宽比。
7.如权利要求1-6中任一项所述的复合物,其中,通过离子交换或者热回火工艺限定压缩应力区域和第一选定深度。
8.一种预破碎玻璃层叠体,其包括:
玻璃基材,所述玻璃基材包括:厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域和多个裂纹;
第二相,所述第二相包括所述多个裂纹中的聚合物或固化树脂;
背衬层;以及
中间层,其布置在基材的主表面中的一个与背衬层之间,
其中,压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度,和
其中,所述多个裂纹位于CT区域中。
9.如权利要求8所述的层叠体,其中,中间层包括所述聚合物或者固化树脂。
10.如权利要求8或9所述的层叠体,其中,背衬层表征为,弹性模量至少比中间层的弹性模量高了25%。
11.如权利要求8-10中任一项所述的层叠体,其中,背衬层包括聚合物、玻璃、玻璃陶瓷或陶瓷材料。
12.如权利要求8-11中任一项所述的层叠体,其中,所述多个裂纹中的很大一部分是没有气袋的。
13.如权利要求8-12中任一项所述的层叠体,其中,聚合物或固化树脂表征为折射率与玻璃基材的折射率相差在10%之内。
14.如权利要求8-13中任一项所述的层叠体,其中,层叠体表征为,在110度钻石动态冲击测试中,在失效前的平均冲击速度是大于400mm/s。
15.如权利要求8-14中任一项所述的层叠体,其中,所述多个裂纹还包括小于玻璃基材5倍厚度的平均碎片尺寸。
16.如权利要求8-15中任一项所述的层叠体,其中,所述多个裂纹限定了多个碎片,以及其中,所述多个碎片包括4或更小的平均长宽比。
17.如权利要求8-16中任一项所述的层叠体,其中,通过离子交换或者热回火工艺限定压缩应力区域和第一选定深度。
18.一种预破碎玻璃层叠体,其包括:
第一玻璃基材,所述第一玻璃基材包括:厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域和多个裂纹;
第二玻璃基材,所述第二玻璃基材包括:厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域和多个裂纹;
第二相,所述第二相包括所述第一和第二玻璃基材的所述多个裂纹中的聚合物或固化树脂;以及
中间层,其布置在所述第一和第二玻璃基材之间,
其中,压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度,和
其中,所述多个裂纹位于CT区域中。
19.如权利要求18所述的层叠体,其中,中间层包括所述聚合物或者固化树脂。
20.如权利要求18或19所述的层叠体,其中,所述多个裂纹中的很大一部分是没有气袋的。
21.如权利要求18-20中任一项所述的层叠体,其中,聚合物或固化树脂表征为折射率与每一个玻璃基材的折射率相差在10%之内。
22.如权利要求18-21中任一项所述的层叠体,其中,层叠体表征为,在110度钻石动态冲击测试中,在失效前的平均冲击速度是大于400mm/s。
23.如权利要求18-22中任一项所述的层叠体,其中,所述多个裂纹限定了多个碎片,以及其中,所述多个碎片包括20或更小的平均长宽比。
24.如权利要求18-23中任一项所述的层叠体,其中,通过离子交换或者热回火工艺限定压缩应力区域和第一选定深度。
25.如权利要求18-24中任一项所述的层叠体,其还包括:
第三基材,所述第三基材包括:厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域和多个裂纹;以及
第二中间层,其布置在所述第二和第三玻璃基材之间,
其中,所述第二相还包括所述第三玻璃基材的所述多个裂纹中的聚合物或固化树脂。
26.一种消费电子产品,其包括:
包括前表面、后表面和侧表面的外壳;
至少部分位于所述外壳内的电子组件;以及
位于所述外壳的前表面或者与所述外壳的前表面相邻的显示器;
其中,权利要求1-7中任一项所述的复合物或者权利要求8-25中任一项所述的层叠体是以下至少一种情况:布置在显示器上方或者布置作为外壳的一部分。
27.一种车辆显示系统,其包括:
包括前表面、后表面和侧表面的外壳;
至少部分位于所述外壳内的电子组件;以及
位于所述外壳的前表面或者与所述外壳的前表面相邻的显示器;
其中,权利要求1-7中任一项所述的复合物或者权利要求8-25中任一项所述的层叠体是以下至少一种情况:布置在显示器上方或者布置作为外壳的一部分。
28.一种用于车辆的窗面板,其包括:
连接到车辆的框架;以及
布置在框架内的层叠体,所述层叠体包括:
第一、第二和第三玻璃基材,每个基材包括:厚度、一对相反主表面、压缩应力区域、中心张力(CT)区域和多个裂纹;
第二相,所述第二相包括所述第一、第二和第三玻璃基材中的所述多个裂纹中的聚合物或固化树脂;
第一中间层,其布置在所述第一和第二玻璃基材之间;以及
第二中间层,其布置在所述第二和第三玻璃基材之间,
其中,压缩应力区域从每个主表面延伸到基材中的第一选定深度,和
其中,所述多个裂纹位于每个基材的CT区域中。
29.一种制造预破碎玻璃层叠体的方法,其包括:
将玻璃基材层叠到背衬层,在基材与背衬层之间布置有中间层,所述玻璃基材包括厚度、一对相对主表面、压缩应力区域和中心张力(CT)区域;
将层叠的基材、背衬层和中间层浸入可固化树脂或聚合物的浴中;
在玻璃基材的CT区域中产生多个裂纹;
使得可固化树脂或聚合物渗透进入玻璃基材的CT区域中的所述多个裂纹中;以及
使得可固化树脂或聚合物在所述多个裂纹中固化以形成预破碎的玻璃层叠体。
30.如权利要求29所述的方法,其中,玻璃基材中的压缩应力区域是通过层叠步骤之前进行的离子交换工艺所形成的。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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