CN111172412B - 钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法，包括：将钴锰多金属氧化矿破碎、磨细，制得粒度小于0.25mm的粉矿；将粉矿与还原剂、金属化助剂和水混合，并压制成球团；将球团干燥预热处理后，转入还原炉中在1000～1300℃下进行金属化还原焙烧，还原焙烧后的物料进行冷却处理；将冷却后的物料进行破碎、磨细，磁选分离得到镍钴铜混合精矿和锰精矿；将锰精矿用硫酸溶液或锰电解废液进行浸出，固液分离得到锰浸出液和残渣；向锰浸出液中加入硫化剂进行净化，得到硫酸锰溶液和金属硫化物；将硫酸锰溶液进行电解生产电解锰或电解二氧化锰。本发明不仅工艺简单、后处理量少、回收率高，而且能耗低、成本低。

Description

钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的 方法

技术领域

本发明涉及钴锰多金属氧化矿选矿与冶金技术领域，尤其涉及一种钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法。

背景技术

锰是一种重要的工业原料。随着科学技术的发展，锰及其化合物在冶金、化工、轻工、电子材料、农牧等领域的应用越来越广。我国锰矿资源的主要特点是多贫矿少富矿，国内传统锰矿资源以碳酸锰矿为主，氧化锰矿由于其难处理、工艺复杂而很少被开发利用。近年来，随着碳酸锰矿资源的减少和品位降低，其利用成本大幅增加，所以利用氧化锰矿制备锰产品的研究越来越多。目前，我国电解锰生产主要以99.7％的产品为主，氧化锰矿和碳酸锰矿除制液方式不同外，电解生产工艺基本相同。

钴锰多金属氧化矿泛指富含钴、镍、铜、锰、铁等多种有价元素的多金属复杂氧化矿，分为海底多金属结核、海底富钴结壳、陆地伴生多金属氧化锰矿等，其主要有用元素包括锰、镍、钴、铜等，且锰的含量最高，经济价值最大。

由于钴锰多金属矿中的锰矿物与脉石等杂质矿物紧密共生，直接物理选矿无法分离富集，目前公开的研究方法都是通过直接冶炼提取锰并综合回收镍、钴、铜，直接冶炼大致分为火法冶炼、直接湿法浸出、还原焙烧——酸浸，但是直接冶炼需要消耗大量还原剂和冶炼助剂，成本较高。火法冶炼主要是将钴锰多金属矿在高温下以焦炭为还原剂进行还原熔炼，将镍、钴、铜还原进入合金，而锰被还原进入熔炼炉渣中，然后从合金中进一步冶炼回收镍、钴、铜，含锰的熔炼炉渣中进一步冶炼锰铁合金，由于还原熔炼产出的冷合金和炉渣质地坚硬，后续的破碎和磨矿难度大，综合能耗高、成本高。直接湿法浸出则是在不同还原剂作用下进行还原酸浸，还原酸浸时，不仅锰被浸出，而且矿石中的镍、钴、铜、铁等也被浸出，导致锰浸出液中金属杂质含量高，需要通过沉淀、萃取分离等方法预先将这些杂质除去，净化工序复杂，成本同样很高。还原焙烧——酸浸是将矿石还原焙烧后进行浸出，虽然钴锰多金属氧化矿中的镍、钴、铜、铁等易于被炭、一氧化碳、氢气等还原为金属，但在600～900℃下进行低温焙烧，镍、钴、铜、铁等还原出来的金属难以从渣相中游离出来和聚集长大，选矿方法难以从还原焙砂中将镍、钴、铜有效地富集得到镍钴铜混合精矿，仍然需要将全部焙砂的进行湿法浸出以回收其中的镍、钴、铜及锰，后续的溶液净化、分离工序复杂。

发明内容

针对现有技术中的上述不足之处，本发明提供了一种钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法，能够从钴锰多金属氧化矿中选择性冶炼提取锰并综合回收镍、钴、铜，不仅工艺简单、后处理量少、回收率高，而且能耗低、成本低。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法，包括以下步骤：步骤1、将钴锰多金属氧化矿破碎、磨细，制得粒度小于0.25mm的粉矿；

步骤2、将步骤1制得的粉矿与还原剂和水混合，并压制成球团；

步骤3、将步骤2所制得的球团干燥预热处理后，转入还原炉中在1000～1300℃下进行金属化还原焙烧，还原焙烧后的物料进行冷却处理，从而得到冷却后的物料；

步骤4、将步骤3所述冷却后的物料进行破碎、磨细，然后进行磁选分离，从而得到镍钴铜混合精矿和锰精矿；

步骤5、将步骤4得到的锰精矿用硫酸溶液或锰电解废液进行浸出，并进行固液分离，从而得到锰浸出液和残渣；

步骤6、向步骤5得到的锰浸出液中加入硫化剂进行净化，从而得到硫酸锰溶液和含有镍、钴、铜中至少一种元素的金属硫化物；所述金属硫化物返回步骤2与步骤1制得的粉矿、还原剂和水混合，并压制成球团，实现所述金属硫化物的循环利用；

步骤7、将步骤6得到的硫酸锰溶液进行电解生产电解锰或电解二氧化锰，电解排出的锰电解废液返回步骤5进行浸出。

优选地，所述钴锰多金属氧化矿为海底多金属结核、海底富钴结壳、陆地伴生多金属氧化锰矿、钴土矿中的一种或几种的混合物。

优选地，步骤1中，粉矿的粒度在0.074mm以下的占80％以上。

优选地，步骤2中，所述还原剂为煤、焦炭、生物质中的一种或几种混合物；所述还原剂的加入量为钴锰多金属氧化矿总质量的2％～15％。

优选地，步骤2中，将步骤1制得的粉矿与还原剂、金属化助剂和水混合，并压制成球团；其中，所述金属化助剂为氟化物、二氧化硅中的一种或二种的混合物；每种金属化助剂的添加量不超过钴锰多金属氧化矿总质量的10％。

优选地，步骤3中，干燥预热的温度为100～350℃，干燥预热的时间为1～6h，还原焙烧的时间0.5～5h。

优选地，步骤3中，所述的转入还原炉中在1000～1300℃下进行金属化还原焙烧是将干燥预热处理后的球团转入内衬碳质耐火材料或含碳复合耐火材料的回转窑中，并且在还原气氛下以1000～1300℃进行金属化还原焙烧。

优选地，步骤4中，所述磁选分离的磁场强度为100mT～1000mT。

优选地，步骤6中，所述硫化剂为硫化钠、硫化氢、硫化铵、多硫化钙、福美钠中的一种或几种的混合物；所述硫化剂的加入量为所述锰浸出液中镍、钴、铜、铁的总摩尔量的1.1～2倍；净化温度为25～80℃，净化时间为0.5～4h。

优选地，还包括：步骤8、将步骤4得到的镍钴铜混合精矿用硫酸溶液或盐酸溶液或氨性溶液进行浆化、浸出，然后净化、分离回收镍、钴和铜。

由上述本发明提供的技术方案可以看出，本发明将钴锰多金属氧化矿的粉矿与还原剂、金属化助剂和水混合，经润磨、压制成球团，并将球团干燥预热后，转入还原炉中在1000～1300℃的非熔融条件下进行金属化还原焙烧，焙烧后物料经冷却-破碎-细磨后，磁选分离产出镍钴铜混合精矿和锰精矿，镍钴铜混合精矿经湿法浸出回收镍、钴和铜，锰精矿通过浸出-净化-电解得到电解锰或电解二氧化锰产品，同时锰溶液净化产出的金属硫化物返回混料工序，实现了净化副产物系统内循环利用的效果。本发明通过选冶联合的方法从含镍、钴、铜、锰、铁的钴锰多金属氧化矿中选择性冶炼提取锰并综合回收镍、钴、铜，不仅工艺简单、后处理量少、回收率高，而且能耗低、成本低。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域的普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他附图。

图1为本发明实施例提供的钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法的流程示意图。

具体实施方式

下面结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。

下面对本发明所提供的钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法进行详细描述。本发明实施例中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。

如图1所示，一种钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法，可以包括如下步骤：

步骤1、将钴锰多金属氧化矿破碎、磨细，制得粒度小于0.25mm的粉矿。

步骤2、将步骤1制得的粉矿与还原剂、金属化助剂和水混合，并压制成球团。

步骤3、将步骤2所制得的球团干燥预热处理后，转入还原炉中在1000～1300℃下进行金属化还原焙烧，还原焙烧后的物料进行冷却处理，从而得到冷却后的物料。

步骤4、将步骤3所述冷却后的物料进行破碎、磨细，然后进行磁选分离，从而得到镍钴铜混合精矿和锰精矿。

步骤5、将步骤4得到的锰精矿用硫酸溶液或锰电解废液进行浸出，并进行固液分离，从而得到锰浸出液和残渣。

步骤6、向步骤5得到的锰浸出液中加入硫化剂进行净化，从而得到硫酸锰溶液和含有镍、钴、铜中至少一种元素的金属硫化物。所述金属硫化物返回步骤2与步骤1制得的粉矿、还原剂、金属化助剂和水混合，并压制成球团，实现金属硫化物的循环利用。

步骤7、将步骤6得到的硫酸锰溶液进行电解生产电解锰或电解二氧化锰，电解排出的锰电解废液返回步骤5进行浸出。

步骤8、将步骤4得到的镍钴铜混合精矿用硫酸溶液或盐酸溶液或氨性溶液进行浆化、浸出，然后净化、分离回收镍、钴和铜。

具体地，该钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法可以包括以下实施方案：

(1)所述钴锰多金属氧化矿为海底多金属结核、海底富钴结壳、陆地伴生多金属氧化锰矿、钴土矿中的一种或几种的混合物。

(2)步骤1中，粉矿的粒度在0.074mm以下的占80％以上。

(3)步骤2中，所述还原剂为煤、焦炭、生物质等炭质还原剂中的一种或几种的混合物，优选为煤；所述还原剂的加入量为钴锰多金属氧化矿总质量的2％～15％。

(4)步骤2中，所述金属化助剂为氟化物、二氧化硅中的一种或二种的混合物；每种金属化助剂的添加量不超过钴锰多金属氧化矿总质量的10％。

(5)步骤2中，将步骤1制得的粉矿与步骤6得到的金属硫化物混合，然后与还原剂、金属化助剂混合，并配加一定量的水，经润磨后，压制成球团。

(6)步骤3中，干燥预热的温度为100～350℃，干燥预热的时间为1～6h，还原焙烧的温度为1000～1300℃，还原焙烧的时间为0.5～5h。

(7)步骤3中，所述的转入还原炉中在1000～1300℃下进行金属化还原焙烧是将干燥预热处理后的球团转入内衬碳质耐火材料或含碳复合耐火材料的回转窑中，并且在还原气氛下以1000～1300℃进行金属化还原焙烧。

(8)步骤4中，所述磁选分离的磁场强度为100mT～1000mT。

(9)步骤6中，所述硫化剂为硫化钠、硫化氢、硫化铵、多硫化钙、福美钠中的一种或几种的混合物；所述硫化剂的加入量为所述锰浸出液中镍、钴、铜、铁的总摩尔量的1.1～2倍；净化温度为25～80℃，净化时间为0.5～4h。

本发明将粉矿与还原剂、金属化助剂和水混合配成混合料，并将该混合料润磨、压制成球团，将球团干燥预热后，转入内衬碳质耐火材料或含碳复合耐火材料的回转窑中、在还原气氛下进行还原焙烧，这有利于提高球团强度、促进合金聚集，并避免了焙烧物料的相互粘连和结窑。

本发明通过在非熔融状态下的高温还原焙烧，选择性的将矿石中的镍、钴、铜、铁还原成金属，并利用高温作用使还原成金属的镍、钴、铜、铁等解离析出并聚集成合金颗粒，从而可以通过对焙烧料进行磁选分离，得到锰精矿和镍钴铜混合精矿，减少了后续的冶炼处理量，简化了净化除杂工序。

本发明通过还原焙烧——磁选分离获得的锰精矿，将大部分的镍、钴、铜、铁等预先除去，减少了锰精矿浸出的酸耗；同时对锰浸出液通过硫化沉淀的方法，将锰精矿中残余的镍、钴、铜富集回收得到含有镍、钴、铜中至少一种元素的金属硫化物；再将金属硫化物返回还原焙烧的配料(即制成球团)，金属硫化物的配入，可以促进镍钴铜铁合金的团聚，利于后续的磁选分离。

综上可见，本发明实施例能够通过选冶联合的方法从含镍、钴、铜、锰、铁的钴锰多金属氧化矿中选择性冶炼提取锰并综合回收镍、钴、铜，不仅工艺简单、后处理量少、回收率高，而且能耗低、成本低。

为了更加清晰地展现出本发明所提供的技术方案及所产生的技术效果，下面以具体实施例对本发明实施例所提供的钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法进行详细描述。

实施例1

一种钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法，用于对含镍1.24％、钴0.23％、铜0.82％、铁6.3％、锰26.04％的钴锰多金属氧化矿进行处理，可以包括如下步骤：

步骤1A、将所述钴锰多金属氧化矿破碎、磨细至粒度小于0.074mm的占80％以上，从而制得粉矿。

步骤2A、将步骤1A制得的粉矿与占所述钴锰多金属氧化矿总质量5％的无烟煤混合均匀，并添加一定量的水，压制成直径20mm的球团。

步骤3A、将步骤2A所制得的球团进行干燥预热处理，干燥预热的温度为250℃，干燥预热的时间为4h，然后转入密闭加热炉中在1150℃下金属化还原焙烧2.5h，还原焙烧后的物料进行冷却处理，从而得到冷却后的物料。

步骤4A、将步骤3A所述冷却后的物料进行破碎、磨细，然后在200mT场强中进行磁选分离，从而得到镍钴铜混合精矿和锰精矿。

步骤5A、将步骤4A得到的锰精矿用硫酸溶液或锰电解废液进行浸出，并进行固液分离，从而得到锰浸出液和残渣。

步骤6A、在80℃向步骤5A得到的锰浸出液中加入所述锰浸出液中镍、钴、铜、铁总摩尔量1.2倍的硫化钠进行净化，净化时间为3h，从而得到硫酸锰溶液和含有镍、钴、铜中至少一种元素的金属硫化物。将占所述钴锰多金属氧化矿总质量5％的金属硫化物返回步骤2A与步骤1A制得的粉矿、占所述钴锰多金属氧化矿总质量5％的无烟煤混合均匀，并添加一定量的水，压制成直径20mm的球团，实现金属硫化物的循环利用。

步骤7A、将步骤6A得到的硫酸锰溶液进行电解生产电解锰或电解二氧化锰，电解排出的锰电解废液返回步骤5A进行浸出。

实施例2

一种钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法，用于对含镍0.52％、钴0.68％、铜0.13％、铁14.38％、锰19.55％的钴锰多金属氧化矿进行处理，可以包括如下步骤：

步骤1B、将所述钴锰多金属氧化矿破碎、磨细至粒度小于0.074mm的占90％以上，从而制得粉矿。

步骤2B、将步骤1B制得的粉矿与占所述钴锰多金属氧化矿总质量10％的煤混合均匀，并添加一定量的水，压制成直径20mm的球团。

步骤3B、将步骤2B所制得的球团进行干燥预热处理，干燥预热的温度为180℃，干燥预热的时间为5h，然后转入密闭加热炉中在1200℃下金属化还原焙烧3h，还原焙烧后的物料进行冷却处理，从而得到冷却后的物料。

步骤4B、将步骤3B所述冷却后的物料进行破碎、磨细，然后在500mT场强中进行磁选分离，从而得到镍钴铜混合精矿和锰精矿。

步骤5B、将步骤4B得到的锰精矿用硫酸溶液或锰电解废液进行浸出，并进行固液分离，从而得到锰浸出液和残渣。

步骤6B、在65℃向步骤5B得到的锰浸出液中加入所述锰浸出液中镍、钴、铜、铁总摩尔量1.4倍的硫化钠进行净化，净化时间为4h，从而得到硫酸锰溶液和含有镍、钴、铜中至少一种元素的金属硫化物。将占所述钴锰多金属氧化矿总质量6％的金属硫化物返回步骤2B与步骤1B制得的粉矿、占所述钴锰多金属氧化矿总质量10％的煤混合均匀，并添加一定量的水，压制成直径20mm的球团，实现金属硫化物的循环利用。

步骤7B、将步骤6B得到的硫酸锰溶液进行电解生产电解锰或电解二氧化锰，电解排出的锰电解废液返回步骤5B进行浸出。

实施例3

一种钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法，用于对含镍1.04％、钴0.18％、铜0.87％、铁5.8％、锰24.04％的钴锰多金属氧化矿进行处理，可以包括如下步骤：

步骤1C、将所述钴锰多金属氧化矿破碎、磨细至粒度小于0.074mm的占90％以上，从而制得粉矿。

步骤2C、将步骤1C制得的粉矿与占所述钴锰多金属氧化矿总质量10％的焦炭混合均匀，并添加一定量的水，压制成直径20mm的球团。

步骤3C、将步骤2C所制得的球团进行干燥预热处理，干燥预热的温度为200℃，干燥预热的时间为5h，然后转入密闭加热炉中在1100℃下金属化还原焙烧3h，还原焙烧后的物料进行冷却处理，从而得到冷却后的物料。

步骤4C、将步骤3C所述冷却后的物料进行破碎、磨细，然后在400mT场强中进行磁选分离，从而得到镍钴铜混合精矿和锰精矿。

步骤5C、将步骤4C得到的锰精矿用硫酸溶液或锰电解废液进行浸出，并进行固液分离，从而得到锰浸出液和残渣。

步骤6C、在75℃向步骤5C得到的锰浸出液中加入所述锰浸出液中镍、钴、铜、铁总摩尔量1.4倍的硫化钠进行净化，净化时间为3h，从而得到硫酸锰溶液和含有镍、钴、铜中至少一种元素的金属硫化物。将占所述钴锰多金属氧化矿总质量7％的金属硫化物返回步骤2C与步骤1C制得的粉矿、占所述钴锰多金属氧化矿总质量10％的焦炭混合均匀，并添加一定量的水，压制成直径20mm的球团，实现金属硫化物的循环利用。

步骤7C、将步骤6C得到的硫酸锰溶液进行电解生产电解锰或电解二氧化锰，电解排出的锰电解废液返回步骤5C进行浸出。

实施例4

一种钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法，用于对含镍0.43％、钴0.6％、铜0.058％、铁15.26％、锰19.61％的钴锰多金属氧化矿进行处理，可以包括如下步骤：

步骤1D、将所述钴锰多金属氧化矿破碎、磨细，从而制得粒度小于0.1mm的粉矿。

步骤2D、将步骤1D制得的粉矿与本发明实施例3中步骤6C所得到的金属硫化物混合均匀，然后加入占所述钴锰多金属氧化矿总质量8％的无烟煤、占所述钴锰多金属氧化矿总质量5％的氟化钙和占所述钴锰多金属氧化矿总质量5％的二氧化硅，并添加一定量的水，加入润磨机润磨后，压制成直径20mm的球团。

步骤3D、将步骤2D所制得的球团进行干燥预热处理，干燥预热温度为250℃，干燥预热时间为3h，然后转入内衬碳化硅耐火材料的回转窑中，向回转窑中通入煤气，在1150℃下金属化还原焙烧4h，还原焙烧后的物料进行冷却处理，得到冷却后的物料。

步骤4D、将步骤3D所述冷却后的物料进行破碎、磨细，然后进行磁选分离，从而得到镍钴铜混合精矿和锰精矿。

步骤5D、将步骤4D得到的锰精矿用硫酸溶液或锰电解废液进行浸出，并进行固液分离，从而得到锰浸出液和残渣。

步骤6D、在75℃向步骤5D得到的锰浸出液中加入所述锰浸出液中镍、钴、铜、铁总摩尔量1.6倍的硫化钠进行净化，净化时间为3h，从而得到硫酸锰溶液和含有镍、钴、铜中至少一种元素的金属硫化物。所述金属硫化物返回步骤2D与步骤1D制得的粉矿、占所述钴锰多金属氧化矿总质量8％的无烟煤、占所述钴锰多金属氧化矿总质量5％的氟化钙和占所述钴锰多金属氧化矿总质量5％的二氧化硅混合，并添加一定量的水，压制成直径20mm的球团，实现金属硫化物的循环利用。

步骤7D、将步骤6D得到的硫酸锰溶液进行电解生产电解锰或电解二氧化锰，电解排出的锰电解废液返回步骤5D进行浸出。

步骤8D、将步骤4D得到的镍钴铜混合精矿用硫酸溶液进行浆化、浸出，然后净化、分离回收镍、钴和铜。

综上可见，本发明实施例能够从钴锰多金属氧化矿中选择性冶炼提取锰并综合回收镍、钴、铜，不仅工艺简单、后处理量少、回收率高，而且能耗低、成本低。

以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (5)

1.一种钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1、将钴锰多金属氧化矿破碎、磨细，制得粒度在0.074mm以下的占80%以上的粉矿；所述钴锰多金属氧化矿为海底多金属结核、海底富钴结壳、陆地伴生多金属氧化锰矿、钴土矿中的一种或几种的混合物；

步骤2、将步骤1制得的粉矿与还原剂、金属化助剂和水混合，并压制成球团；所述还原剂为煤、焦炭、生物质中的一种或几种混合物；其中，所述金属化助剂为氟化物与二氧化硅的混合物；所述金属化助剂的添加量不超过钴锰多金属氧化矿总质量的10%；

步骤3、将步骤2所制得的球团干燥预热处理后，转入内衬碳质耐火材料或含碳复合耐火材料的回转窑中，并且在还原气氛下以1000～1300℃进行金属化还原焙烧，还原焙烧后的物料进行冷却处理，从而得到冷却后的物料；

步骤4、将步骤3所述冷却后的物料进行破碎、磨细，然后进行磁选分离，所述磁选分离的磁场强度为100mT～1000mT，从而得到镍钴铜混合精矿和锰精矿；

步骤5、将步骤4得到的锰精矿用硫酸溶液或锰电解废液进行浸出，并进行固液分离，从而得到锰浸出液和残渣；

步骤6、向步骤5得到的锰浸出液中加入硫化剂进行净化，从而得到硫酸锰溶液和含有镍、钴、铜中至少一种元素的金属硫化物；所述硫化剂为硫化钠、硫化氢、硫化铵、多硫化钙、福美钠中的一种或几种的混合物；所述金属硫化物返回步骤2与步骤1制得的粉矿、还原剂、金属化助剂和水混合，并压制成球团，实现所述金属硫化物的循环利用；

步骤7、将步骤6得到的硫酸锰溶液进行电解生产电解锰或电解二氧化锰，电解排出的锰电解废液返回步骤5进行浸出。

2.根据权利要求1所述的钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法，其特征在于，步骤2中，所述还原剂的加入量为钴锰多金属氧化矿总质量的2%～15%。

3.根据权利要求1或2所述的钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法，其特征在于，步骤3中，干燥预热的温度为100～350℃，干燥预热的时间为1～6h，还原焙烧的时间0.5～5h。

4.根据权利要求1或2所述的钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法，其特征在于，步骤6中，所述硫化剂的加入量为所述锰浸出液中镍、钴、铜、铁的总摩尔量的1.1～2倍；净化温度为25～80℃，净化时间为0.5～4h。

5.根据权利要求1或2所述的钴锰多金属氧化矿选冶联合提取锰并综合回收镍、钴、铜的方法，其特征在于，还包括：

步骤8、将步骤4得到的镍钴铜混合精矿用硫酸溶液或盐酸溶液或氨性溶液进行浆化、浸出，然后净化、分离回收镍、钴和铜。

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