CN111156790B - 一种去除富勒烯固体中残留溶剂的方法 - Google Patents
一种去除富勒烯固体中残留溶剂的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111156790B CN111156790B CN201811567442.9A CN201811567442A CN111156790B CN 111156790 B CN111156790 B CN 111156790B CN 201811567442 A CN201811567442 A CN 201811567442A CN 111156790 B CN111156790 B CN 111156790B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fullerene
- solid
- drying
- drying kettle
- kettle
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical compound C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 139
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 139
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 92
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 30
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 93
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 65
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims description 26
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 25
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 fullerene hydride Chemical class 0.000 claims description 11
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 6
- GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1 GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 4
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- FHCLGDLYRUPKAM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tribromopropane Chemical compound BrCC(Br)CBr FHCLGDLYRUPKAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 claims description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000352 supercritical drying Methods 0.000 description 15
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 12
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 238000002210 supercritical carbon dioxide drying Methods 0.000 description 9
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 description 1
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- 230000004792 oxidative damage Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000011127 radiochemotherapy Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F26—DRYING
- F26B—DRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
- F26B3/00—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat
- F26B3/02—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by convection, i.e. heat being conveyed from a heat source to the materials or objects to be dried by a gas or vapour, e.g. air
- F26B3/04—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by convection, i.e. heat being conveyed from a heat source to the materials or objects to be dried by a gas or vapour, e.g. air the gas or vapour circulating over or surrounding the materials or objects to be dried
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F26—DRYING
- F26B—DRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
- F26B25/00—Details of general application not covered by group F26B21/00 or F26B23/00
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F26—DRYING
- F26B—DRYING SOLID MATERIALS OR OBJECTS BY REMOVING LIQUID THEREFROM
- F26B3/00—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat
- F26B3/32—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by development of heat within the materials or objects to be dried, e.g. by fermentation or other microbiological action
- F26B3/34—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by development of heat within the materials or objects to be dried, e.g. by fermentation or other microbiological action by using electrical effects
- F26B3/343—Drying solid materials or objects by processes involving the application of heat by development of heat within the materials or objects to be dried, e.g. by fermentation or other microbiological action by using electrical effects in combination with convection
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明实施例涉及一种去除富勒烯固体中残留溶剂的方法，包括如下步骤：将残留有机溶剂的富勒烯固体置于超临界流体中干燥，能够将富勒烯中残留的有机溶剂降低至制药行业标准以下，同时在干燥过程中不会影响富勒烯纯度。该方法操作简单、可行性强，高效、快速，适应于大规模制备高纯度富勒烯。
Description
技术领域
本发明涉及富勒烯领域，进一步涉及一种去除富勒烯固体中残留溶剂的方法。
背景技术
富勒烯是由不同数目的碳原子组成的具有封闭结构的原子团簇，具有独特的分子结构与理化性质，在肿瘤治疗、放化疗保护、抗氧化损伤、保健等生物医学领域展示了重要的应用前景。
医药行业对于原材料中的杂质含量有着极为严苛的要求，其中溶剂残留量是需要重点关注的一类杂质。目前，富勒烯的提取和纯化都需要使用大量的甲苯、邻二甲苯等有机溶剂，这些溶剂与富勒烯碳笼具有类似的共轭结构，从而非常容易残留在富勒烯材料中。残留的有机溶剂会对富勒烯的生物医药应用造成巨大的安全性风险，尽量降低富勒烯中残留的溶剂量成为了亟待解决的关键技术问题。传统方法是通过高温真空干燥来去除富勒烯中残留溶剂，但是在高温下长时间加热富勒烯，容易引起富勒烯的高温变性和溶解度下降的问题，并且干燥效率低，不适合产业化富勒烯除杂工艺。因此，在较低温度下简单、快速地降低富勒烯的溶剂残留并保持其高纯度，适合产业化操作的除去富勒烯固体中溶剂的方法，对于富勒烯在生物医学领域中的应用具有重大价值。
发明内容
为解决现有技术中不足，本发明提供了一种去除富勒烯固体中残留溶剂的方法，该方法不仅能够简单快速地将富勒烯固体中残留溶剂降至制药行业标准以下，同时在干燥过程中不会影响富勒烯纯度，不会产生新的杂质。该方法操作简单、可行性强、高效、快速，适应于大规模制备高纯度富勒烯。
本发明是通过下述技术方案实现的：
一种去除富勒烯固体中残留溶剂的方法，包括如下步骤：将残留有机溶剂的富勒烯固体置于超临界流体中干燥。
所述残留有机溶剂的富勒烯固体置于超临界流体中干燥后，得到的富勒烯固体中的有机溶剂残留量降低至制药行业要求限度以下。
所述富勒烯固体可以是空心富勒烯C60固体、C70固体、C76固体、C78固体、C84固体中的一种或其混合物，也可以是金属富勒烯M@C82固体、M3N@C80固体(M＝Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb,Lu)中的一种。进一步所述富勒烯固体是C60固体、C70固体、C76固体、C78固体、C84固体中的一种或其混合物。
所述富勒烯固体可以是空心富勒烯C60晶体、C70晶体、C76晶体、C78晶体、C84晶体中的一种或其混合物，也可以是金属富勒烯M@C82晶体、M3N@C80晶体(M＝Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb,Lu)中的一种。进一步所述富勒烯固体是C60晶体、C70晶体、C76晶体、C78晶体、C84晶体中的一种或其混合物。
所述残留有机溶剂的富勒烯固体是指在制备或者纯化过程得到的富勒烯材料。
所述的有机溶剂包括芳香烃、脂肪烃、卤代烃、醇类、醚类、酯类和酮类中的至少一种；可选地，包括苯、氯苯、邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯、二氯苯、三溴甲烷、异丙基苯、1,2,3-三溴丙烷、四氢萘、1,2,4-三甲基苯、萘、1-甲基萘、1-氯萘、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、二甲苯、二硫化碳、N,N-二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、甲基叔丁基醚、丙酮、氯仿、甲醇、四氢呋喃、异丙基醚、乙酸乙酯、乙醇、乙腈、乙二醇二甲醚、1,2-二氯乙烷、三乙胺、乙二胺、二氧六环、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、2-吡咯烷酮或石油醚中的至少一种；更进一步优选，所述的有机溶剂为邻二甲苯或甲苯。
所述富勒烯固体中甲苯残留量≤230ppm；可选地，所述C60固体中甲苯残留量≤100ppm，所述C70固体中甲苯残留量≤230ppm。
所述富勒烯固体中邻二甲苯残留量≤750ppm；可选地，所述C60固体中邻二甲苯残留量≤750ppm，所述C70固体中邻二甲苯残留量≤220ppm。
所述超临界流体选自二氧化碳、乙烷、乙烯、丙烷、正戊烷或水中的一种，进一步优选超临界流体为二氧化碳。
所述二氧化碳含水量低于0.1％。
所述二氧化碳的超临界态需要在一定压力和温度下才能达到完全去除有机溶剂，因此压力和温度的影响是非常重要的。其超临界压力为8-35MPa，进一步可选地为10-30MPa，更进一步可选地为20-25MPa；所述超临界温度为32-100℃，进一步可选地为40-80℃，更进一步可选地为50-60℃。通过优化超临界压力和温度提高富勒烯中残留溶剂在超临界流体中的溶解度，将其从富勒烯中充分夹带出去，同时还可以提供惰性气体保护避免富勒烯产生氧化。
所述的干燥需要根据超临界压力、温度以及富勒烯中溶剂残留量确定干燥时间。本发明干燥时间直接影响有机溶剂去除是否完全，本发明采用干燥滤纸条检测有机溶剂从而确定干燥时间。具体方法为：将干燥滤纸条放置于干燥釜的出气管口，用于监测超临界二氧化碳夹带出的有机溶剂，采用的高纯二氧化碳，含水量低于0.1％，当其夹带了有机溶剂时能够将干燥滤纸条浸湿，从而能够反映出干燥情况，当滤纸条检测不到有机溶剂时，再继续干燥0.5-2h。
根据上述本发明设定的压力及温度，可选所述步骤中的超临界干燥时间为1-6h，进一步可选为2-4h，更进一步可选为3h。
进一步可选，本发明的一种去除富勒烯固体中残留溶剂的方法，包括如下步骤：
打开超临界样品舟，再将富勒烯固体置于样品舟内，将样品舟放入带加热夹套的干燥釜内，旋紧釜盖，插入测温铂电阻；启动冷水循环泵对增压泵进行预制冷，设定制冷温度为0～10℃，将干燥釜温度设置为32-100℃；缓慢打开液体二氧化碳供气阀门，直至干燥釜内压力稳定2～7MPa后，将供气阀门完全打开；调节变频器增压泵流量约为1-10L/h，通过调节背压阀旋柄将干燥釜内压力稳定为8-35MPa；将干燥滤纸条放置于干燥釜的出气管口，用于监测超临界二氧化碳夹带出的有机溶剂，当滤纸条检测不到有机溶剂时，再继续干燥0.5-2h，从干燥釜内压力稳定到干燥完全需要1-6h；干燥结束后，关闭增压泵、冷水机循环泵、干燥釜加热装置、CO2气瓶的出口阀门和背压阀旋柄，泄放干燥釜内压力，取出干燥的富勒烯粉末。
进一步可选，本发明的一种去除富勒烯中残留溶剂的方法，包括如下步骤：
打开超临界样品舟，将富勒烯固体置于样品舟内，将样品舟上下端均用与富勒烯固体粒径相应目数(100-1500目)的不锈钢滤网封住，将样品舟放入带加热夹套的干燥釜内，旋紧釜盖，插入测温铂电阻；启动冷水循环泵对增压泵进行预制冷，设定制冷温度为5℃，将干燥釜温度设置为50℃；缓慢打开液体二氧化碳供气阀门，直至干燥釜内压力稳定5MPa后，将供气阀门完全打开；调节变频器增压泵流量为5L/h，通过调节背压阀旋柄将干燥釜内压力稳定为20MPa；将干燥滤纸条放置于干燥釜的出气管口，用于监测超临界二氧化碳夹带出的有机溶剂，当滤纸条检测不到有机溶剂时，再继续干燥1h，从干燥釜内压力稳定到干燥完全需要3h；干燥结束后，关闭增压泵、冷水机循环泵、干燥釜加热装置、CO2气瓶的出口阀门和背压阀旋柄，泄放干燥釜内压力至0.1MPa，取出干燥的富勒烯粉末。
本发明所述的富勒烯固体还包括富勒烯衍生物固体，所述富勒烯衍生物固体为羟基富勒烯固体、羧基富勒烯固体、氨基富勒烯固体、硝基富勒烯固体、氰基富勒烯固体、富勒烯酯化物固体、富勒烯氢化物固体、富勒烯卤化物固体和富勒烯聚合物固体中一种或其混合物。
本发明所述富勒烯衍生物固体中所述富勒烯种类，有机溶剂及其残留、超临界法的选择都同富勒烯固体，此处不在累赘。
有益效果
1、本发明实施例中通过超临界技术，实现了一种高效去除富勒烯固体中残留溶剂的方法，该方法能够将富勒烯固体中甲苯残留量降低至100PPM以下，并且能够将富勒烯固体中邻二甲苯残留量降低至220PPM以下，按照制药行业规定，甲苯和二甲苯按照生理毒性划分都是属于二类溶剂，中国药典的残留量限度为890PPM和2170PPM，所以超临界干燥方法能够将富勒烯中的溶剂残留降低至制药行业要求限度以下，适应于制备满足医药行业需求的高纯度富勒烯。
2、本发明的方法不使用高温、不会产生新的杂质。
3、对于超临界干燥方法，无论是提高干燥温度、干燥压力还是超临界流量，都能加快干燥速率，缩短所需的干燥时间，干燥速度快、效率高、成本低廉。
4、本发明反应条件简单，使用商业化的超临界装置，操作快捷，易于放大，成本低廉，可行性强，适应于大规模生产符合生物医药要求的高纯度富勒烯。
5、本发明的超临界干燥同样能够高效去除富勒烯衍生物固体如羟基富勒烯固体、羧基富勒烯固体、氨基富勒烯固体、硝基富勒烯固体、氰基富勒烯固体、富勒烯酯化物固体、富勒烯氢化物固体、富勒烯卤化物固体和富勒烯聚合物固体等的残留溶剂。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的元件或组成部分，而并未排除其它元件或其它组成部分。
实施例1：超临界二氧化碳去除富勒烯C60和C70中残留的邻二甲苯：
(1)超临界干燥：分别称取10g残留邻二甲苯溶剂的富勒烯C60和C70固体样品，分别装入2个样品舟(0.5L，圆柱型)内，将样品舟上下端均用500目的不锈钢滤网密封，将样品舟放入带加热夹套的干燥釜内，旋紧釜盖，插入测温铂电阻；启动冷水循环泵对增压泵进行预制冷，设定制冷温度为5℃，将干燥釜温度设置为50℃；缓慢打开液体二氧化碳供气阀门，直至干燥釜内压力稳定不变(5MPa)后，将供气阀门完全打开；调节变频器增压泵流量约为5L/h(此时泵频率为20Hz)，通过调节背压阀旋柄将干燥釜内压力稳定为20MPa；将干燥滤纸条放置于干燥釜的出气管口监测超临界二氧化碳夹带出的有机溶剂，当滤纸条检测不到有机溶剂时，再继续干燥1h，从干燥釜内压力稳定到干燥完全需要3h；干燥结束后，关闭增压泵、冷水机循环泵、干燥釜加热装置、CO2气瓶的出口阀门和背压阀旋柄，泄放干燥釜内压力至0.1MPa，取出干燥的富勒烯粉末。
(2)真空干燥：分别称取10g残留邻二甲苯溶剂的富勒烯C60和C70固体样品(与超临界干燥步骤中所用原料完全相同)，装入100mL的烧杯中，使用滤纸封口后放入真空干燥箱(型号：DZF-6050；厂家：上海一恒科学仪器有限公司)内，于500Pa以下减压度下，在150℃温度下干燥24h，自然冷却至室温后取出干燥的富勒烯样品。
(3)残留邻二甲苯检测：干燥前，超临界干燥及真空干燥的富勒烯原料进行气相色谱检测。准确称取一定量的色谱纯邻二甲苯溶于邻二氯苯中，配制浓度为3.35、6.71、13.41、26.82、53.64、107.28μg/mL的邻二甲苯标准溶液，根据色谱峰面积-浓度制作邻二甲苯的标准曲线；精确称取10mg的超临界干燥或真空干燥后的富勒烯C60和C70，分别装入20mL的顶空进样瓶中，各加入1mL邻二氯苯，使富勒烯完全溶解后，进行气相色谱检测，将色谱峰面积根据标准曲线计算得到富勒烯固体中邻二甲苯的残留量。表1为干燥前后富勒烯C60和C70中邻二甲苯的残留量，超临界二氧化碳干燥分别将C60中邻二甲苯残留量由72000PPM降低至750PPM，将C70中邻二甲苯残留量由12870PPM减少至220PPM，证明超临界二氧化碳干燥能够高效去除富勒烯中残留的邻二甲苯溶剂。相比于150℃下的真空干燥，超临界二氧化碳干燥对富勒烯中残留溶剂邻二甲苯的去除效果更显著。
所述富勒烯中残留的溶剂量通过气相色谱(GC)进行检测，GC检测条件为WAX色谱柱(内径0.25mm，长30m，膜厚0.25um)；火焰离子化检测仪(FID)；载气为氮气；检测器温度为200℃；分流比为10；载气流量为1mL/min；进样方式为静态顶空进样。
表1超临界干燥前后，富勒烯C60和C70中邻二甲苯的残留量
(4)富勒烯纯度检测：
分别称取干燥前后的富勒烯C60和C70溶于邻二甲苯，配置成1mg/mL溶液，使用HPLC对其纯度进行检测。HPLC测试条件为：甲苯为流动相，流速为1mL/min，进样10μL，柱温30℃，310nm的UV监测波长，色谱柱为Buckyprep柱(4.6*250mm)。
表2列出了干燥前后富勒烯C60和C70的纯度及其氧化物杂质含量，其中超临界二氧化碳干燥对于富勒烯C60和C70的纯度没有影响，也没有引起其对应的氧化物杂质增加。在150℃下真空干燥会产生富勒烯氧化物杂质，从而降低了富勒烯C60和C70的纯度。
表2干燥前后，富勒烯C60和C70的纯度变化
(5)结论：超临界二氧化碳干燥将富勒烯C60和C70中残留的邻二甲苯溶剂分别降低至750PPM和220PPM，并且干燥过程不会影响富勒烯的纯度。另外，邻二甲苯中可能存在的微量的间二甲苯和对二甲苯，经过超临界二氧化碳干燥后，间二甲苯和对二甲苯均为检出。中国药典对于二甲苯残留量(即邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯的总残留量)限度是2170PPM，证明超临界干燥能够将富勒烯中邻二甲苯残留量降低至制药行业要求限度以下。
实施例2超临界二氧化碳去除富勒烯C60和C70中残留的甲苯：
(1)超临界干燥：分别称取10g残留甲苯溶剂的富勒烯C60和C70固体样品，分别装入2个样品舟(0.5L，圆柱型)内，将样品舟上下端均用500目的不锈钢滤网密封，将样品舟放入带加热夹套的干燥釜内，旋紧釜盖，插入测温铂电阻；启动冷水循环泵对增压泵进行预制冷，设定制冷温度为5℃，将干燥釜温度设置为50℃；缓慢打开液体二氧化碳供气阀门，直至干燥釜内压力稳定不变(5MPa)后，将供气阀门完全打开；调节变频器增压泵流量约为5L/h(此时泵频率为20Hz)，通过调节背压阀旋柄将干燥釜内压力稳定为20MPa；将干燥滤纸条放置于干燥釜的出气管口监测超临界二氧化碳夹带出的有机溶剂，当滤纸条检测不到有机溶剂时，再继续干燥1h，从干燥釜内压力稳定到干燥完全需要3h；干燥结束后，关闭增压泵、冷水机循环泵、干燥釜加热装置、CO2气瓶的出口阀门和背压阀旋柄，泄放干燥釜内压力至0.1MPa，取出干燥的富勒烯粉末。
(2)真空干燥：分别称取10g残留甲苯的富勒烯C60和C70固体样品(与超临界干燥步骤中所用原料完全相同)，装入100mL的烧杯中，使用滤纸封口后放在真空干燥箱(型号：DZF-6050；厂家：上海一恒科学仪器有限公司)中，于500Pa以下减压度下，在150℃温度下干燥24h，自然冷却至室温后取出干燥的富勒烯样品。
(3)残留甲苯检测：干燥前，超临界干燥及真空干燥的富勒烯固体进行气相色谱检测。准确称取一定量的色谱纯甲苯溶于邻二氯苯中，配置浓度为1.5、3、6、12、24、48μg/mL的甲苯标准溶液，对其进行气相色谱检测，根据色谱峰面积-浓度制作甲苯的标准曲线；精确称取10mg超临界干燥或真空干燥前后的富勒烯C60和C70样品，装入20mL的顶空进样瓶中，各加入1mL邻二氯苯，使富勒烯完全溶解后，进行气相色谱检测，将色谱峰面积根据标准曲线计算得到富勒烯中甲苯的残留量。表3为干燥前后富勒烯C60和C70中甲苯的残留量，超临界二氧化碳干燥分别将C60中甲苯残留量由24000PPM降低至100PPM，将C70中甲苯残留量由49230PPM减少至230PPM，证明超临界二氧化碳干燥能够高效去除富勒烯中残留的甲苯溶剂。并且，相比于150℃下的真空干燥，超临界二氧化碳干燥对富勒烯中残留溶剂甲苯的去除效果更显著。
所述富勒烯中残留的溶剂量通过气相色谱(GC)进行检测，GC检测条件为WAX色谱柱(内径0.25mm，长30m，膜厚0.25um)；火焰离子化检测仪(FID)；载气为氮气；检测器温度为200℃；分流比为10；载气流量为1mL/min；进样方式为静态顶空进样。
表3干燥前后，富勒烯C60和C70中甲苯的残留量
(4)富勒烯纯度检测：分别称取干燥前后的富勒烯C60和C70样品溶于甲苯，配制成1mg/mL溶液，通过HPLC对其进行检测。HPLC测试条件为：甲苯为流动相，流速为1mL/min，进样10μL，柱温30℃，310nm的UV监测波长，色谱柱为Buckyprep柱(4.6*250mm)。
表4为干燥前后富勒烯C60和C70的纯度以及其主要氧化物杂质的含量，超临界二氧化碳干燥没有产生富勒烯C60和C70的氧化物杂质，不影响富勒烯C60和C70的纯度。150℃下真空干燥产生了富勒烯氧化物杂质，降低了富勒烯C60和C70的纯度。
表4干燥前后，富勒烯C60和C70的纯度变化
(5)结论：超临界二氧化碳干燥能够将两种产量最大、应用最广泛的富勒烯C60和C70中残留的甲苯溶剂分别降低至100PPM和230PPM，同时对富勒烯的纯度没有产生影响。中国药典对于甲苯残留量限度是890PPM，证明超临界干燥能够将富勒烯中甲苯残留量降低至制药行业规定的限度以下。另外，真空干燥的温度越高，杂质生成的质量和种类都会随之增高。相比之下，超临界二氧化碳干燥具有优异的效果。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。
Claims (13)
1.一种去除富勒烯固体中残留溶剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：
打开超临界样品舟，再将富勒烯固体置于样品舟内，将样品舟放入带加热夹套的干燥釜内，旋紧釜盖，插入测温铂电阻；启动冷水机循环泵对增压泵进行预制冷，设定制冷温度为0～10℃，将干燥釜温度设置为32-100℃；缓慢打开液体二氧化碳供气阀门，直至干燥釜内压力稳定2～7MPa后，将供气阀门完全打开；调节变频器使增压泵流量为1-10L/h，通过调节背压阀旋柄将干燥釜内压力稳定为8-35MPa；将干燥滤纸条放置于干燥釜的出气管口，用于监测超临界二氧化碳夹带出的有机溶剂，当滤纸条检测不到有机溶剂时，再继续干燥0.5-2h，从干燥釜内压力稳定到干燥完全需要1-6h；干燥结束后，关闭增压泵、冷水机循环泵、干燥釜加热装置、CO2气瓶的出口阀门和背压阀旋柄，泄放干燥釜内压力，取出干燥的富勒烯粉末。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，包括如下步骤：
打开超临界样品舟，将富勒烯固体置于样品舟内，将样品舟上下端均用与富勒烯固体粒径相应目数的不锈钢滤网封住，将样品舟放入带加热夹套的干燥釜内，旋紧釜盖，插入测温铂电阻；启动冷水机循环泵对增压泵进行预制冷，设定制冷温度为5℃，将干燥釜温度设置为50℃；缓慢打开液体二氧化碳供气阀门，直至干燥釜内压力稳定5MPa后，将供气阀门完全打开；调节变频器使增压泵流量为5L/h，通过调节背压阀旋柄将干燥釜内压力稳定为20MPa；将干燥滤纸条放置于干燥釜的出气管口，用于监测超临界二氧化碳夹带出的有机溶剂，当滤纸条检测不到有机溶剂时，再继续干燥1h，从干燥釜内压力稳定到干燥完全需要3h；干燥结束后，关闭增压泵、冷水机循环泵、干燥釜加热装置、CO2气瓶的出口阀门和背压阀旋柄，泄放干燥釜内压力至0.1MPa，取出干燥的富勒烯样品。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述富勒烯固体还包括富勒烯衍生物固体。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述富勒烯衍生物固体为羟基富勒烯固体、羧基富勒烯固体、氨基富勒烯固体、硝基富勒烯固体、氰基富勒烯固体、富勒烯酯化物固体、富勒烯氢化物固体、富勒烯卤化物固体和富勒烯聚合物固体中一种或其混合物。
5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述富勒烯固体是空心富勒烯C60固体、C70固体、C76固体、C78固体、C84固体中的一种或其混合物，或是金属富勒烯M@C82固体、M3N@C80固体中的一种，其中：M＝Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb,Lu。
6.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述富勒烯固体是空心富勒烯C60晶体、C70晶体、C76晶体、C78晶体、C84晶体中的一种或其混合物，或是金属富勒烯M@C82晶体、M3N@C80晶体，其中：M＝Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Yb,Lu中的一种。
7.如权利要求5所述的方法，其特征在于：所述的有机溶剂包括芳香烃、脂肪烃、卤代烃、醇类、醚类、酯类和酮类中的至少一种。
8.如权利要求7所述的方法，其特征在于：所述的有机溶剂包括苯、氯苯、邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯、二氯苯、三溴甲烷、异丙基苯、1,2,3-三溴丙烷、四氢萘、1,2,4-三甲基苯、萘、1-甲基萘、1-氯萘、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、二甲苯、二硫化碳、N,N-二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、甲基叔丁基醚、丙酮、氯仿、甲醇、四氢呋喃、异丙基醚、乙酸乙酯、乙醇、乙腈、乙二醇二甲醚、1,2-二氯乙烷、三乙胺、乙二胺、二氧六环、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲亚砜、2-吡咯烷酮或石油醚中的至少一种。
9.如权利要求8所述的方法，其特征在：所述富勒烯固体中甲苯残留量≤230ppm。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在：所述C60固体中甲苯残留量≤100ppm，所述C70固体中甲苯残留量≤230ppm。
11.如权利要求8所述的方法，其特征在于，所述富勒烯固体中邻二甲苯残留量≤750ppm。
12.如权利要求11所述的方法，其特征在于，所述C60固体中邻二甲苯残留量≤750ppm，所述C70固体中邻二甲苯残留量≤220ppm。
13.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述超临界二氧化碳的含水量低于0.1％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811567442.9A CN111156790B (zh) | 2018-12-21 | 2018-12-21 | 一种去除富勒烯固体中残留溶剂的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811567442.9A CN111156790B (zh) | 2018-12-21 | 2018-12-21 | 一种去除富勒烯固体中残留溶剂的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111156790A CN111156790A (zh) | 2020-05-15 |
| CN111156790B true CN111156790B (zh) | 2020-12-29 |
Family
ID=70555599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811567442.9A Active CN111156790B (zh) | 2018-12-21 | 2018-12-21 | 一种去除富勒烯固体中残留溶剂的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111156790B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113092607A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-07-09 | 山东省药学科学院 | 一种劳拉替尼原料药中残留溶剂的检测方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002338284A1 (en) * | 2001-01-31 | 2002-10-15 | William Marsh Rice University | Process utilizing pre-formed cluster catalysts for making single-wall carbon nanotubes |
| JP4741196B2 (ja) * | 2004-04-19 | 2011-08-03 | ビタミンＣ６０バイオリサーチ株式会社 | フラーレン類の残留溶媒の除去方法 |
| CN101099516A (zh) * | 2007-07-25 | 2008-01-09 | 东北农业大学 | 一种全脂小麦胚芽油的提取方法 |
| CN101406765B (zh) * | 2008-10-21 | 2010-09-08 | 浙江大学 | 一种去除原料药中有机溶剂残留的方法 |
| CN102198930A (zh) * | 2010-11-19 | 2011-09-28 | 中国科学院高能物理研究所 | 一种超临界填充方法及该方法制备的复合材料 |
-
2018
- 2018-12-21 CN CN201811567442.9A patent/CN111156790B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111156790A (zh) | 2020-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhong et al. | Polydimethylsiloxane/covalent triazine frameworks coated stir bar sorptive extraction coupled with high performance liquid chromatography-ultraviolet detection for the determination of phenols in environmental water samples | |
| Xia et al. | Dehydration of ethyl acetate–water mixtures using PVA/ceramic composite pervaporation membrane | |
| Kroon et al. | Recovery of pure products from ionic liquids using supercritical carbon dioxide as a co-solvent in extractions or as an anti-solvent in precipitations | |
| Chen et al. | Solubilities of methoxybenzoic acid isomers in supercritical carbon dioxide | |
| US5196575A (en) | Supercritical separation of isomers of functional organic compounds at moderate conditions | |
| EP2056947B1 (en) | High pressure flash chromatography | |
| CN111156790B (zh) | 一种去除富勒烯固体中残留溶剂的方法 | |
| US7521030B2 (en) | Materials treatment | |
| Li et al. | Measurement and correlation of solubility of benzamide in supercritical carbon dioxide with and without cosolvent | |
| CN100419421C (zh) | 通过超临界流体色谱法分离物质的方法以及用于其中的蒸汽液体分离器 | |
| Han et al. | Supercritical fluid extraction with carbon nanotubes as a solid collection trap for the analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons and their derivatives | |
| Fan et al. | Solubility of rutaecarpine and evodiamine in (ethanol+ water) mixed solvents at temperatures from (288.2 to 328.2) K | |
| US11607623B2 (en) | Dynamic interface system and its application in supercritical fluid extraction and chromatography | |
| Wang et al. | Separation of epigallocatechin gallate and epicatechin gallate from tea polyphenols by macroporous resin and crystallization | |
| Sun et al. | Measurement and correlation of solubility of trans-resveratrol in 11 solvents at T=(278.2, 288.2, 298.2, 308.2, and 318.2) K | |
| Hrnčič et al. | Argon as a potential processing media for natural and synthetic substances | |
| Kozlova et al. | Activity coefficients at infinite dilution of hydrocarbons, alkylbenzenes, and alcohols in the paramagnetic ionic liquid 1-butyl-3-methyl-imidazolium tetrachloridoferrate (III) using gas–liquid chromatography | |
| Rabel | Separation on a unique pellicular polyamide liquid chromatographic packing | |
| Manic et al. | Recovery of erythromycin from aqueous solutions with an ionic liquid and high-pressure carbon dioxide | |
| Guan et al. | Separating isopropanol from its diluted solutions via a process of integrating gas stripping and vapor permeation | |
| Nelander et al. | Do ozone-olefin complexes really exist? | |
| RU2557655C1 (ru) | Никелевый комплекс 5,10,15,20-тетракис[3',5'-ди(2"-метилбутилокси)фенил]-порфина, проявляющий свойство стационарной фазы для газовой хроматографии | |
| Hae Choi et al. | Effect of functional groups on the solubilities of coumarin derivatives in supercritical carbon dioxide | |
| CN203337620U (zh) | 一种适用农药和兽药残留分析中的前处理装置 | |
| CN108948123B (zh) | 羟基积雪草酸类化合物的分离方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20231109 Address after: 024000 No. 9 Wanze Avenue, Hongshan Economic Development Zone, Chifeng City, Inner Mongolia Autonomous Region Patentee after: Chifeng Funakang Biotechnology Co.,Ltd. Address before: 100190 No. 2 North First Street, Haidian District, Beijing, Zhongguancun Patentee before: INSTITUTE OF CHEMISTRY, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES Patentee before: BEIJING FULLCAN BIOTECHNOLOGY Co.,Ltd. Effective date of registration: 20231109 Address after: A-205, the second floor of the Art Museum [Suzhou High tech Zone Culture and Sports Center], No. 999, the Taihu Lake Avenue, Technopole, Suzhou Hi tech Zone, Jiangsu 215100 Patentee after: Suzhou Rensheng Zefa Biotechnology Co.,Ltd. Address before: 024000 No. 9 Wanze Avenue, Hongshan Economic Development Zone, Chifeng City, Inner Mongolia Autonomous Region Patentee before: Chifeng Funakang Biotechnology Co.,Ltd. |