CN111135817B - 黑色氧缺陷氧化铋、稀土金属掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料及其制备方法 - Google Patents
黑色氧缺陷氧化铋、稀土金属掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111135817B CN111135817B CN201911326158.7A CN201911326158A CN111135817B CN 111135817 B CN111135817 B CN 111135817B CN 201911326158 A CN201911326158 A CN 201911326158A CN 111135817 B CN111135817 B CN 111135817B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- earth metal
- temperature
- rare earth
- bismuth oxide
- stirring
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 44
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 43
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 23
- 230000002950 deficient Effects 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 14
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 239000010431 corundum Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 28
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 150000002909 rare earth metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000007547 defect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(III) oxide Inorganic materials O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 6
- FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N bismuth;trinitrate;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Bi+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FBXVOTBTGXARNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 claims description 4
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960002303 citric acid monohydrate Drugs 0.000 claims description 4
- 239000008103 glucose Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 16
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 16
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 11
- GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 8
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 7
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LWHHUEHWVBVASY-UHFFFAOYSA-N erbium(3+);trinitrate;pentahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.[Er+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O LWHHUEHWVBVASY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000000724 energy-dispersive X-ray spectrum Methods 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- -1 lanthanide metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 4
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021644 lanthanide ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 238000001055 reflectance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000000985 reflectance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003985 ceramic capacitor Substances 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000002001 electrolyte material Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- YBYGDBANBWOYIF-UHFFFAOYSA-N erbium(3+);trinitrate Chemical compound [Er+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YBYGDBANBWOYIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000696 magnetic material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229910001994 rare earth metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/18—Arsenic, antimony or bismuth
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了黑色氧缺陷氧化铋和其制备方法：(1)取Bi2O3放入刚玉舟中，取铝粉放入另一刚玉舟中；(2)将两个刚玉舟放入双温区管式炉中，抽真空通入惰性气体保护；(3)管式炉放有Bi2O3的一侧由25～30℃经过120～150min升温至400～500℃，放有Al粉的一侧则由25～30℃经过120～150min升温至600～800℃；实验完毕即得。还公开了一种稀土金属掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料和其制备方法：(1)配制稀土金属化合物水溶液，将Bi2O3‑x加入稀土金属化合物水溶液中；(2)迅速搅拌、浸渍，多次重复搅拌、浸渍的步骤，总用时90～210min；(3)干燥；(4)煅烧。
Description
技术领域
本发明属于光催化技术领域，具体涉及一种黑色氧缺陷氧化铋、稀土金属掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料及其制备方法。
背景技术
可见光光催化剂是解决各种环境和能源相关挑战的一种潜在的经济有效的方法。好的光催化剂需要在全太阳光谱范围内具有良好的集光效率，高效的电荷传输到表面活性位点，以及高的化学稳定性。Bi2O3是一种具有良好的电子迁移率和化学惰性的宽禁带半导体，但未经改性的Bi2O3结构中晶界较少，缺陷位点较少，禁带宽度(～2.8eV)较宽，表现出在可见光谱范围内的吸收能力还不足，其作为可见光催化剂的应用在很大程度上受到了限制。
据美国地质调查局资料显示，全球铋金属储量33万吨，略低于白银的40万吨，而中国铋资源储量居世界首位，已有铋矿70多处。铋既具有共价键,又具有金属键特性，这种结构决定了铋具有一系列独特的物化性能，加之其为绿色金属，应用领域不断扩大，年用量从20世纪90年代的4000多吨增长到近几年的6000多吨。金属铋矿物经煅烧后成三氧化二铋，是一种很重要的功能材料,可以应用在很多领域中。近年来用铋代替铅，用于生产汽车玻璃，成为红丹的最佳代用品，添加在出口美国和加拿大的烟花产品中。氧化秘作为电子陶瓷粉体材料的重要添加剂，可以应用于氧化锌压敏电阻、陶瓷电容、铁氧体磁性材料等中；δ-氧化铋由于其高电导率，是用于固体氧化物燃料电池或氧传感器的一种极具潜力的电解质材料；在光电材料领域，氧化秘基玻璃在光电装置、光纤传输等的材料应用方面也具有非常大的吸引力。然而，巨大的氧化铋产出导致巨大的氧化铋废弃和排放。对于冶炼铋矿物的副产物，三氧化二铋的来源成本十分低廉。因此利用氧化铋来作为催化剂成为近年的研究热点。但由于单相光催化剂具有多种内在缺陷，如吸光效率差、光生电子－空穴易复合等缺点，使其应用受到了极大限制。
发明内容
本发明的目的是针对上述问题，提供一种黑色氧缺陷氧化铋、稀土金属掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料及其制备方法。
本发明为了实现其目的，采用的技术方案是：
一种黑色氧缺陷氧化铋的制备方法，包括如下步骤：
(1)取Bi2O3放入刚玉舟中铺平，取铝粉放入另一刚玉舟中铺平；
(2)将以上两个刚玉舟放入双温区管式炉中，抽真空通入惰性气体保护；
(3)双温区管式炉放有Bi2O3的一侧由25～30℃经过120～150min升温至400～500℃，而放有Al粉的一侧则由25～30℃经过120～150min升温至600～800℃；实验完毕即得到黑色氧缺陷氧化铋Bi2O3-x。
步骤(1)中Bi2O3与铝粉的质量比为1.2～1.5﹕1。
步骤(1)中所用的Bi2O3是通过如下步骤制备得到的：
1)取五水硝酸铋放入烧杯，加入超纯水；
2)滴加浓硝酸，搅拌均匀；
3)加入一水合柠檬酸、丙烯酰胺以及葡萄糖，搅拌成均相溶液，加热保持聚合反应；
4)冷却凝胶至沉淀分离，用水洗涤，得到的粉末烘干，烘干后进行煅烧，即得到三氧化二铋。
一种黑色氧缺陷氧化铋，是采用前述的方法制备得到。
一种稀土金属掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)配制稀土金属化合物水溶液，取权利要求4的Bi2O3-x，所述稀土金属化合物为硝酸镧或硝酸铈或硝酸铒，将Bi2O3-x加入稀土金属化合物水溶液中；
(2)Bi2O3-x加入稀土金属化合物水溶液中后迅速搅拌、然后浸渍，多次重复搅拌、浸渍的步骤，多次搅拌、浸渍的步骤总用时90～210min；
(3)然后放入真空干燥箱干燥；
(4)将干燥过后的产物放入管式炉中煅烧，即得La或Ce或Er掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料。
步骤(2)中所述的搅拌、浸渍的步骤具体方法是：搅拌5～6min之后浸渍2～3min，再次搅拌5～6min然后浸渍2～3min，如此重复使总共用时达90～210min。
步骤(1)中，稀土金属化合物﹕Bi2O3-x的摩尔比为0.5％～10％，稀土金属化合物水溶液﹕Bi2O3-x的体积质量比为180～210μl﹕0.5g。
步骤(4)中所述的煅烧具体程序为：升温程序为由25～30℃经270～300min升温到300～320℃，保温60～90min，再经150～200min升温到500～550℃保温200～300min。
一种稀土金属掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料，是采用前述的方法制备得到。
稀土元素并不稀少，但在地壳中分布分散，而且镧系金属是强还原剂，其还原能力仅次于Mg，其反应性可与铝比。而且随着原子序数的增加，还原能力呈逐渐减弱的趋势。由于单相光催化剂具有多种内在缺陷，如吸光效率差、光生电子－空穴易复合等，使其应用受到了极大限制。镧系离子由于其具有特殊的4f电子结构而表现出独特的光电性能，是一类十分理想的掺杂剂。镧系离子掺杂作为一种简单且可控的改性手段，可以将掺杂剂引入到半导体光催化材料的晶格内，形成多种缺陷；适量的缺陷不仅有助于拓宽可见光的吸收范围，还能够通过俘获和释放电子来促进光生载流子的分离和转移。
本发明的有益效果是：本发明避免了控制典型的水热法(高温、高压)的危险性和难度，提供了一种简便、安全、高效的方法，在双区管式炉中通过用熔融铝作还原剂在惰性气体的保护下，进行还原法制备黑色Bi2O3-x，成功地实现了高效的可见光吸收在可见光和红外区域吸收增强；而且样品在室温和空气中非常稳定，在几个月的时间里没有明显的颜色变化。本发明方法制备的稀土金属元素掺杂的Bi2O3-x对MO均有显著的吸附量和去除效果，表现出高的光催化性能。
附图说明
图1是Bi2O3和黑色Bi2O3-x材料的红外光谱图。
图2是Bi2O3和黑色Bi2O3-x的扫描电镜形貌和EDS图谱，其中，A、B为Bi2O3、黑色Bi2O3-x的扫描电镜形貌，C、D为Bi2O3、黑色Bi2O3-x的EDS图谱。
图3是Bi2O3和黑色Bi2O3-x的紫外可见漫反射光谱。
图4是La/Bi2O3-x、Ce/Bi2O3-x和Er/Bi2O3-x的XRD谱图。
图5是La/Bi2O3-x、Ce/Bi2O3-x和Er/Bi2O3-x的扫描电镜图和EDS图谱，其中，A、C、E分别是La/Bi2O3-x、Ce/Bi2O3-x和Er/Bi2O3-x的扫描电镜形貌，B、D、F分别是La/Bi2O3-x、Ce/Bi2O3-x和Er/Bi2O3-x的EDS图谱。
图6是La/Bi2O3-x、Ce/Bi2O3-x和Er/Bi2O3-x的紫外可见漫反射光谱。
图7是可见光催化剂对甲基橙的去除率。
图8是不同La含量的黑色Bi2O3-x对甲基橙的去除率。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但并不因此而限制本发明。
下述实施例中的实验方法，如无特别说明，均为常规方法。
本发明所用试剂和仪器如下：
一、试剂：五水硝酸铋，一水合柠檬酸，丙烯酰胺，葡萄糖，铝粉，五水硝酸铒，六水硝酸铈，六水硝酸镧，以上试剂全为分析纯。
二、仪器
紫外分光光度计，双温区管式炉，真空干燥箱。
实施例1制备黑色氧缺陷氧化铋
一、氧化铋基础材料的制备
(1)称取五水硝酸铋4.85g，放入烧杯；
(2)加入100mL超纯水；
(3)滴加65％～68％的浓硝酸125微升，搅拌均匀，使溶液澄清；
(4)加入4.203g一水合柠檬酸，7.108g丙烯酰胺以及20.180g葡萄糖，超声10min搅拌成均相溶液；
(5)水浴加热95℃，保持聚合反应15min；
(6)冷却凝胶至沉淀分离，用超纯水洗涤3～5遍；
(7)得到的粉末在80℃下烘干8h；
(8)最后进行煅烧，升温程序为，从25℃经过275min升温到300℃，保温60min，经过300min升温到600℃，保温240min停止加热；等冷却后取出得到三氧化二铋(Bi2O3)基础材料。
二、黑色氧化铋样品1的制备
(1)称取1.229g上述步骤制得的Bi2O3，放入刚玉舟中铺平，使得之后煅烧过程中受热均匀；
(2)称取0.945g铝粉放入另一刚玉舟中铺平；
(3)将以上两个刚玉舟同时放入双温区管式炉中，先抽真空到0.5Pa再通入氩气保护；
(4)放有Bi2O3的一侧由25℃经过120min升温至450℃，而放有Al粉的一侧则由25℃经过120min升温至600℃。
(5)冷却后取出得到的氧缺陷的黑色三氧化二铋，即Bi2O3-x。
通过FTIR光谱研究了所制备样品的典型官能团，如图1所示，在3441cm-1和1641cm-1处的宽吸收代表固有的OH拉伸和弯曲振动，并且黑色Bi2O3-x的红色振动峰比未经处理的Bi2O3强。在大约1388cm-1处的吸收归因于吸Bi2O3-x附在样品表面的H2O分子的OH振动。503cm-1处的吸收带归因于Bi-O键的振动。可见黑色Bi2O3-x材料所检测出的特征官能团强度均比未经处理的Bi2O3大。
为了研究形态和微观结构，对Bi2O3和黑色Bi2O3-x进行电镜扫描，如图2所示，不难看出，未经处理的Bi2O3如图2(A)表现一些不规则光滑球形结构直径约几百纳米；而黑色Bi2O3-x如图2(B)则是粗糙的不规则球形表面和空间球面结构；分别对应的EDS图谱，从图2(C)和图2(D)的比较中得出黑色Bi2O3-x中的O的峰值明显降低，质量百分比由7.29％减少到了5.69％。黑色Bi2O3-x的表面粗糙度更大，因此，在后续的甲基橙(MO)去除反应中黑色Bi2O3-x在暗反应的吸附-解吸平衡阶段效果更好，就是其增加了粗糙度从而增加了其比表面积，更有利于吸附。
使用紫外可见漫反射光谱在200～800nm的波长范围内检查样品的光学性能，结果如图3所示，与未经处理的Bi2O3相比，黑色Bi2O3-x在300至500nm之间的区域吸收更强。使用以下公式计算样品的光学带隙值：
αhv＝A(hv-Eg)n/2
式中，A是在吸收边缘附近的吸收系数；h是普朗克常数，单位为eV；α是一个常数；Eg是吸收带隙能量；n分别代表1和4表示直接带隙半导体和间接带隙半导体。由于Bi2O3具有直接带隙，此处n为1。图3中的插入图显示了(αhv)1/2与hv的关系图，黑色Bi2O3-x带隙值估计为2.35eV，而未经处理的Bi2O3带隙值为2.73eV。较低的带隙值表示黑色Bi2O3-x可以产生更多的电子-空穴对，在可见光照射下比未经处理的Bi2O3具有更高的光催化性能。
三、黑色氧化铋样品2的制备
(1)称取1.165g上述步骤制得的Bi2O3，放入刚玉舟中铺平，使得之后煅烧过程中受热均匀；
(2)称取0.945g铝粉放入另一刚玉舟中铺平；
(3)将以上两个刚玉舟同时放入双温区管式炉中，先抽真空到0.5Pa再通入氩气保护；
(4)放有Bi2O3的一侧由25℃经过150min升温至500℃，而放有Al粉的一侧则由25℃经过150min升温至800℃。
(5)冷却后取出得到的氧缺陷的黑色三氧化二铋，即Bi2O3-x。
四、黑色氧化铋样品3的制备
(1)称取1.418g上述步骤制得的Bi2O3，放入刚玉舟中铺平，使得之后煅烧过程中受热均匀；
(2)称取0.945g铝粉放入另一刚玉舟中铺平；
(3)将以上两个刚玉舟同时放入双温区管式炉中，先抽真空到0.5Pa再通入氩气保护；
(4)放有Bi2O3的一侧由30℃经过140min升温至400℃，而放有Al粉的一侧则由30℃经过140min升温至700℃。
(5)冷却后取出得到的氧缺陷的黑色三氧化二铋，即Bi2O3-x。
经检测，黑色氧化铋样品2和3所检测出的特征官能团强度均比未经处理的Bi2O3大，在可见光照射下比未经处理的Bi2O3具有更高的光催化性能。
实施例2浸渍法制备La、Ce、Er掺杂的黑色氧化铋
一、制备La掺杂的黑色氧化铋，按照如下步骤操作：
(1)制备浓度为216.51g/L的六水硝酸镧水溶液；
(2)取刚玉舟，在其中滴加上述六水硝酸镧水溶液100微升，再加入100微升超纯水；
(3)称取实施例1制备的样品1氧缺陷黑色Bi2O3-x0.5g加入上述刚玉舟中，并迅速搅拌；
(4)搅拌6min之后浸渍3min，再次搅拌6min然后浸渍3min，如此重复使总共用时达90min；
(5)之后放入真空干燥箱(抽真空0.1Pa)中80℃干燥6h；
(6)将干燥过后的La掺杂的黑色氧化铋，放入管式炉中先抽真空到0.5Pa再通入氩气保护；
(7)升温程序为由25℃经275min升温到300℃，保温60min，再经200min升温到500℃保温300min，最后自然冷却，得到La掺杂的黑色氧化铋，记作La/Bi2O3-x。
二、制备Ce掺杂的黑色氧化铋，按照如下步骤操作：
(1)制备浓度为217.11g/L的六水硝酸铈水溶液；
(2)取刚玉舟，在其中滴加上述六水硝酸铈水溶液100微升，再加入80微升超纯水；
(3)称取实施例1制备的样品2氧缺陷黑色Bi2O3-x0.5g加入上述刚玉舟中，并迅速搅拌；
(4)搅拌5min之后浸渍2min，再次搅拌5min然后浸渍2min，如此重复使总共用时达210min；
(5)之后放入真空干燥箱(抽真空0.1Pa)中80℃干燥10h；
(6)将干燥过后的Ce掺杂的黑色氧化铋，放入管式炉中先抽真空到0.5Pa再通入氩气保护；
(7)升温程序为由30℃经270min升温到320℃，保温90min，再经150min升温到550℃保温200min，最后自然冷却，得到Ce掺杂的黑色氧化铋，记作Ce/Bi2O3-x。
三、制备Er掺杂的黑色氧化铋，按照如下步骤操作：
(1)制备浓度为221.5g/L的五水硝酸铒的水溶液；
(2)取刚玉舟，在其中滴加上述五水硝酸铒水溶液100微升，再加入110微升超纯水；
(3)称取实施例1制备的样品3氧缺陷黑色Bi2O3-x0.5g加入上述刚玉舟中，并迅速搅拌；
(4)搅拌6min之后浸渍3min，再次搅拌6min然后浸渍3min，如此重复使总共用时达180min；
(5)之后放入真空干燥箱(抽真空0.1Pa)中90℃干燥6h；
(6)将干燥过后的Er掺杂的黑色氧化铋，放入管式炉中先抽真空到0.5Pa再通入氩气保护；
(7)升温程序为由25℃经300min升温到300℃，保温60min，再经200min升温到500℃保温300min，最后自然冷却，得到Er掺杂的黑色氧化铋，记作Er/Bi2O3-x。
对得到的La/Bi2O3-x、Ce/Bi2O3-x和Er/Bi2O3-x检测XRD谱图。X射线衍射谱(XRD)用于确定样品的晶相、晶胞尺寸和晶胞参数，还用于研究掺杂离子是否进入黑色Bi2O3-x晶格中。结果如图4所示，图4是纯的黑色Bi2O3-x和掺杂了La、Ce、Er的Bi2O3-x样品的XRD谱图，它显示出所有样品都具有铋矿型的黑色Bi2O3-x结构(标准卡片编号：PDF#41-1449)，这说明掺杂低浓度的镧、铈或铒离子并没有产生非常明显的新的结晶相。相对于纯黑色Bi2O3-x来说，掺杂样品的峰强度没有发生明显的降低，没有变化归因于La、Ce、Er离子的掺杂没有导致晶格中阳离子有序程度弱化。为了进一步确定稀土金属离子是否成功掺杂在黑色Bi2O3-x材料里。
对La/Bi2O3-x、Ce/Bi2O3-x和Er/Bi2O3-x进行电镜扫描和检测EDS图谱，结果如图5所示，图5A、5C、5E分别是La/Bi2O3-x、Ce/Bi2O3-x和Er/Bi2O3-x的扫描电镜形貌，图5B、5D、5F分别是La/Bi2O3-x、Ce/Bi2O3-x和Er/Bi2O3-x的EDS图谱。从图中可见，La/Bi2O3-x具有不规则的片状微结构及粗糙的表面，Ce/Bi2O3-x和Er/Bi2O3-x一样也呈现出具有粗糙表面的片状结构，这意味着稀土金属离子共掺杂几乎不影响黑色Bi2O3的形貌；图5B、5D、5F表明，黑色Bi2O3-x与六水硝酸镧、六水硝酸铈、五水硝酸铒的真实摩尔比十分接近投料比值，这就说明几乎所有的La、Ce、Er离子都成功地掺入到了Bi2O3的晶格中。
光吸收是影响催化剂光催化活性的重要因素。我们利用紫外可见漫反射光谱(DRS)研究所制样品的光吸收性能，结果如图6所示。通过公式αhv＝A(hv-Eg)n/2计算得到所有样品的带隙值，并列于图6的插图中，其中A、α、v、h、Eg和n分别表示的是吸光度、吸收系数、光的频率、普朗克系数、禁带宽度值和1。可以发现，通过对单离子掺杂样品La/Bi2O3-x、Ce/Bi2O3-x和Er/Bi2O3-x的光吸收范围对比，Ce/Bi2O3-x有非常明显的红移。带隙能也是Ce/Bi2O3-x>La/Bi2O3-x>Er/Bi2O3-x，分别为1.6eV、2.15eV和2.28eV，均优于掺杂之前。
实施例3甲基橙的光催化去除效果
(1)分别称取以下光催化材料各0.2g(实施例1、2制备得到的)：Bi2O3-x、Bi2O3、La/Bi2O3-x、Ce/Bi2O3-x和Er/Bi2O3-x；
(2)分别加入100mL的10mg/L的甲基橙(MO)溶液，降解液初试pH约为7.0；
(3)准备五个1000mL的玻璃容器，将步骤(2)的悬浮溶液分别放入玻璃容器中，在黑暗条件下磁力搅拌30min，使MO和光催化材料达到吸附-解吸平衡，实验过程中用循环水冷却，使得实验过程中整个反应的温度不超过30℃；
(4)然后利用500W氙灯模拟太阳光光源(为了在实验中获得严格的可见光)，并且使用滤光片(420<λ<800nm)，照射玻璃容器中的悬浮液，悬浮液液面与氙灯光源距离为25cm；
(5)每隔30min取一次样，每次约取5mL悬浮液，使用孔径0.45微米的注射器除去悬浮液中的光催化材料，得到澄清的MO溶液。
(6)将得到的澄清的MO溶液用1cm比色皿在UV-2600型紫外分光光度仪在460nm波长处测得吸光度，测得污染物浓度。
Bi2O3-x以及稀土金属元素掺杂的Bi2O3-x对MO均有显著的吸附量。在可见光照射150min后，MO的去除率均达到最高。光催化分解甲基橙结果如7所示，La/Bi2O3-x、Ce/Bi2O3-x和Er/Bi2O3-x综合表现出更高的光催化，Ce/Bi2O3-x>La/Bi2O3-x>Er/Bi2O3-x>Bi2O3-x>Bi2O3，这也和之前的材料光吸收性能的分析结果一致。
实施例4制备不同摩尔比的稀土金属化合物掺杂的黑色氧化铋
一、按照实施例3中制备La掺杂的黑色氧化铋的方法制备不同稀土金属化合物﹕Bi2O3-x的摩尔比的La掺杂的黑色氧化铋。
设定了5个摩尔比，六水硝酸镧：Bi2O3-x摩尔比为0.5％、1％、2％、5％和10％(六水硝酸镧水溶液都是使用的200微升，Bi2O3-x质量均为0.5g，只是六水硝酸镧水溶液浓度不一样因此六水硝酸镧与Bi2O3-x摩尔比不一样)，其它实验过程与实施例3相同。
二、按照上述类似的方法制备了六水硝酸铈：Bi2O3-x摩尔比分别为0.5％、1％、2％、5％和10％的Ce掺杂的黑色氧化铋。
三、按照上述类似的方法制备了五水硝酸铒：Bi2O3-x摩尔比分别为0.5％、1％、2％、5％和10％的Er掺杂的黑色氧化铋。
四、实验结果表明不同稀土金属化合物去除甲基橙效果最好的摩尔比(六水硝酸镧﹕黑色Bi2O3-x；六水硝酸铈﹕黑色Bi2O3-x；五水硝酸铒﹕黑色Bi2O3-x)均是5％。图8是不同La含量的黑色Bi2O3-x对MO的去除率。
Claims (2)
1.一种稀土金属掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)取Bi2O3放入刚玉舟中铺平，取铝粉放入另一刚玉舟中铺平，Bi2O3与铝粉的质量比为1.2～1.5﹕1；将两个刚玉舟放入双温区管式炉中，抽真空通入惰性气体保护；双温区管式炉放有Bi2O3的一侧由25～30℃经过120～150min升温至400～500℃，而放有Al粉的一侧则由25～30℃经过120～150min升温至600～800℃；实验完毕即得到黑色氧缺陷氧化铋Bi2O3-x；
其中，所述Bi2O3是通过如下步骤制备得到的：
1)取五水硝酸铋放入烧杯，加入超纯水；
2)滴加浓硝酸，搅拌均匀；
3)加入一水合柠檬酸、丙烯酰胺以及葡萄糖，搅拌成均相溶液，加热保持聚合反应；
4)冷却凝胶至沉淀分离，用水洗涤，得到的粉末烘干，烘干后进行煅烧，即得到三氧化二铋；
(2)配制稀土金属化合物水溶液，取步骤(1)的Bi2O3-x，所述稀土金属化合物为硝酸铈，稀土金属化合物﹕Bi2O3-x的摩尔比为1％，将Bi2O3-x加入稀土金属化合物水溶液中，稀土金属化合物水溶液﹕Bi2O3-x的体积质量比为180～210μl﹕0.5g；
(3)Bi2O3-x加入稀土金属化合物水溶液中后迅速搅拌、然后浸渍，搅拌5～6min之后浸渍2～3min，再次搅拌5～6min然后浸渍2～3min，多次重复搅拌、浸渍的步骤，多次搅拌、浸渍的步骤总用时90～210min；
(4)然后放入真空干燥箱干燥；
(5)将干燥过后的产物放入管式炉中煅烧，升温程序为由25～30℃经270～300min升温到300～320℃，保温60～90min，再经150～200min升温到500～550℃保温200～300min，即得Ce掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料。
2.一种稀土金属掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料，其特征在于，是采用权利要求1所述的方法制备得到。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911326158.7A CN111135817B (zh) | 2019-12-20 | 2019-12-20 | 黑色氧缺陷氧化铋、稀土金属掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911326158.7A CN111135817B (zh) | 2019-12-20 | 2019-12-20 | 黑色氧缺陷氧化铋、稀土金属掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111135817A CN111135817A (zh) | 2020-05-12 |
| CN111135817B true CN111135817B (zh) | 2022-12-02 |
Family
ID=70519125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911326158.7A Active CN111135817B (zh) | 2019-12-20 | 2019-12-20 | 黑色氧缺陷氧化铋、稀土金属掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111135817B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113893847B (zh) * | 2021-10-26 | 2024-01-26 | 营口理工学院 | 一种铈离子掺杂钆酸铋光催化材料的制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102333587A (zh) * | 2008-12-29 | 2012-01-25 | 维乌纳米股份有限公司 | 纳米尺寸的催化剂 |
| CN102658116B (zh) * | 2012-04-14 | 2014-01-01 | 吉林大学 | 一种掺杂稀土元素氧化铋型光催化剂及其制备方法 |
| CN104752069B (zh) * | 2013-12-31 | 2018-10-26 | 西北大学 | 一种金属氧化物或金属氧化物复合材料的制备方法 |
| CN107008248B (zh) * | 2017-05-18 | 2019-10-01 | 江苏大学 | 一种黑色Bi4Ti3O12光催化剂的制备方法 |
-
2019
- 2019-12-20 CN CN201911326158.7A patent/CN111135817B/zh active Active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 准同型相界钛酸铋钠基铁电固溶体的电卡效应研究;唐瑾等;《上海师范大学学报(自然科学版)》;20150415;第4卷(第2期);全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111135817A (zh) | 2020-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wu et al. | Facile preparation of BiOX (X= Cl, Br, I) nanoparticles and up-conversion phosphors/BiOBr composites for efficient degradation of NO gas: oxygen vacancy effect and near infrared light responsive mechanism | |
| Li et al. | Insight into photocatalytic activity, universality and mechanism of copper/chlorine surface dual-doped graphitic carbon nitride for degrading various organic pollutants in water | |
| Zhang et al. | A simple cation exchange approach to Bi-doped ZnS hollow spheres with enhanced UV and visible-light photocatalytic H 2-production activity | |
| Gao et al. | One-pot synthesis of Ag/r-GO/TiO 2 nanocomposites with high solar absorption and enhanced anti-recombination in photocatalytic applications | |
| Guo et al. | Fe-ions modified mesoporous Bi2WO6 nanosheets with high visible light photocatalytic activity | |
| CN107362789A (zh) | 一种多孔碳改性的ZnO光催化材料及其制备方法 | |
| Li et al. | Engineering of Gd/Er/Lu-triple-doped Bi2MoO6 to synergistically boost the photocatalytic performance in three different aspects: Oxidizability, light absorption and charge separation | |
| Xie et al. | Facile preparation of Sn-doped BiOCl photocatalyst with enhanced photocatalytic activity for benzoic acid and rhodamine B degradation | |
| Ma et al. | Preparation of network-like ZnO–FeWO 4 mesoporous heterojunctions with tunable band gaps and their enhanced visible light photocatalytic performance | |
| Wang et al. | Synthesis and their photocatalytic properties of Ni-doped ZnO hollow microspheres | |
| Li et al. | Preparation, characterization and visible-light-driven photocatalytic activity of Fe-incorporated TiO2 microspheres photocatalysts | |
| Kar et al. | Recent advances of doping of SnO2 nanocrystals for their potential applications | |
| Chu et al. | KCl–LiCl molten salt synthesis of LaOCl/CeO2-g-C3N4 with excellent photocatalytic-adsorbed removal performance for organic dye pollutant | |
| Cai et al. | Leaf-templated synthesis of hierarchical AgCl-Ag-ZnO composites with enhanced visible-light photocatalytic activity | |
| Wei et al. | Surface reconstruction via Eu3+-coating and recrystallization to improve photochemical properties of BiLa2O4. 5 particles | |
| CN111135817B (zh) | 黑色氧缺陷氧化铋、稀土金属掺杂的氧缺陷氧化铋光催化材料及其制备方法 | |
| Guetni et al. | Engineering the photocatalytic efficiency of nanoscale TiO 2 anatase with doped (Nd/Y) and co-doped (Nd–Y/Nd–Sm) lanthanides to decompose the azo dye orange G under UV-VIS irradiation | |
| Sharma et al. | Photocatalytic studies of Zn-doped and (Y, Zn)-co-doped CeO2/CdS heterostructures for the removal of crystal violet dye | |
| Xie et al. | Structure, morphology and photocatalytic performance of europium and fluorine co-doped bismuth vanadate | |
| Hkiri et al. | Promising photocatalytic activity under visible light of ZnWO4 nanocrystals prepared via green synthesis approach | |
| Gholizadeh et al. | Structural, optical, and photocatalytic properties of Bi1–xRExFeO3 (RE= La, Ce, Pr, Nd, Sm; x= 0, 0.05, 0.1) thin films | |
| Du et al. | In-situ growth into jungle-like Bi2O3/Bi2O2CO3 heterostructures with concentration-controllable oxygen vacancy and ratio-tunable phase composition | |
| CN116726904A (zh) | 一种单晶粉末催化材料、含有其的磁性复合纳米催化材料和异质结复合催化材料及制备方法 | |
| Shi et al. | Hollow sphere manganese–ceria solid solution enhances photocatalytic activity in tetracycline degradation | |
| CN113083302B (zh) | 一种异质结构纳米复合物及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20200512 Assignee: Guilin Yidoumi Information Technology Co.,Ltd. Assignor: GUILIN University OF TECHNOLOGY Contract record no.: X2023980044286 Denomination of invention: Black oxygen deficient bismuth oxide, rare earth metal doped oxygen deficient bismuth oxide photocatalytic material and its preparation method Granted publication date: 20221202 License type: Common License Record date: 20231027 |