CN111117182B - 热塑性树脂组合物和由其形成的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了热塑性树脂组合物和由其形成的模制品。该热塑性树脂组合物包括：100重量份的聚碳酸酯树脂；5重量份至20重量份的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂；0.5重量份至3重量份的马来酸酐接枝的橡胶聚合物；50重量份至100重量份的玻璃纤维；10重量份至30重量份的硫酸钡；和5重量份至20重量份的磷阻燃剂。该热塑性树脂组合物具有高的比重以及在抗冲击性、耐候性、阻燃性、流动性等方面良好的特性。

Description

热塑性树脂组合物和由其形成的模制品
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物和由其形成的模制品。更具体地，本发明涉及热塑性树脂组合物和由其形成的模制品，该热塑性树脂组合物具有高的比重并且在抗冲击性、耐候性、阻燃性和流动性方面展示良好的特性。
背景技术
包括聚碳酸酯树脂等的热塑性树脂组合物在抗冲击性、阻燃性、加工性能等方面具有良好的特性，以有利地用于电气/电子产品的外壳和用于办公机器的内部/外部材料。
当这种热塑性树脂组合物应用于扬声器时，热塑性树脂组合物可包括预定量的无机填料，比如滑石、硅灰石、玻璃纤维等，以增加扬声器材料的比重，从而提高扬声器的声音质量。
然而，当热塑性树脂组合物包括过量的无机填料时，热塑性树脂组合物可遭受聚碳酸酯树脂的分解，造成机械特性、耐候性、阻燃性等的劣化，以及对使用树脂组合物产生的产品的损坏。
因此，需要开发具有高的比重并且在抗冲击性、耐候性、阻燃性和流动性(加工性能)方面展示良好的特性的热塑性树脂组合物，以确保良好的声音质量。
本发明的背景技术在美国专利第5,061,745号中公开。
发明内容
本发明的方面是提供热塑性树脂组合物和由其形成的模制品，该热塑性树脂组合物具有高的比重特征并且在抗冲击性、耐候性、阻燃性和流动性方面展示良好的特性。
1、本发明的一个方面涉及热塑性树脂组合物。热塑性树脂组合物包括：100重量份的聚碳酸酯树脂；5重量份至20重量份的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂；0.5重量份至3重量份的马来酸酐接枝的橡胶聚合物；50重量份至100重量份的玻璃纤维；10重量份至30重量份的硫酸钡；和5重量份至20重量份的磷阻燃剂。
2、在实施方式1中，橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂可包括橡胶改性的乙烯基接枝共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂。
3、在实施方式1或2中，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物通过包括芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体的单体混合物与橡胶聚合物的接枝聚合而制备。
4、在实施方式1至3中，马来酸酐接枝的橡胶聚合物可包括选自下述的组中的至少一种：马来酸酐接枝的乙烯-辛烯橡胶(EOR-g-MAH)、马来酸酐接枝的乙烯-丁烯橡胶(EBR-g-MAH)、马来酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯单体三聚物(EPDM-g-MAH)、马来酸酐接枝的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS-g-MAH)、马来酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)和马来酸酐接枝的聚乙烯(PE-g-MAH)。
5、在实施方式1至4中，磷阻燃剂可包括选自下述的组中的至少一种：磷酸酯化合物、膦酸酯化合物、次膦酸酯化合物、氧化膦化合物和磷腈化合物。
6、在实施方式1至5中，马来酸酐接枝的橡胶聚合物和硫酸钡可以以0.03:1至0.1:1的重量比存在。
7、在实施方式1至6中，玻璃纤维和硫酸钡可以以3:1至5:1的重量比存在。
8、在实施方式1至7中，如根据ASTM D256在1/8”厚的样品上测量，热塑性树脂组合物可具有10kgf·cm/cm至20kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度。
9、在实施方式1至8中，如根据方程1在具有50mm×90mm×3mm的尺寸的注射模塑样品上测量，热塑性树脂组合物可具有1至5的黄色指数差(ΔYI)：
[方程1]
ΔYI＝YI1-YI0
其中YI0为热塑性树脂组合物的样品的初始黄色指数，并且YI1为在85℃和85％相对湿度的条件下暴露500小时之后测量的样品的黄色指数。
10、在实施方式1至9中，如根据UL-94在3mm厚的样品上测量，热塑性树脂组合物可具有V-1或更高的阻燃性。
11、在实施方式1至10中，如根据ASTM D1238在250℃和10kgf的条件下测量，热塑性树脂组合物可具有30g/10min至45g/10min的熔体流动指数(MI)。
12、在实施方式1至11中，如根据ASTM D792 A在23℃下测量，热塑性树脂组合物可具有1.55至1.65的比重。
13、本发明的另一方面涉及模制品。模制品由根据实施方式1至12中任一项的热塑性树脂组合物形成。
具体实施方式
下文，将详细地描述本发明的实施方式。
根据本发明的热塑性树脂组合物包括：(A)聚碳酸酯树脂；(B)橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂；(C)马来酸酐接枝的橡胶聚合物；(D)玻璃纤维；(E)硫酸钡；和(F)磷阻燃剂。
如本文使用的，为了表示具体的数值范围，表述“a至b”意思是“≥a且≤b”。
(A)聚碳酸酯树脂
根据本发明的一个实施方式的聚碳酸酯树脂可为在典型的热塑性树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可为通过前体(比如光气、卤素甲酸酯和碳酸二酯)与二酚(芳族二醇化合物)反应而获得的芳族聚碳酸酯树脂。
二酚的实例可包括4,4’-联苯酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷和2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷，但不限于此。例如，二酚可为2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或1,1-双(4-羟基苯基)环己烷，特别是2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷，其也称为双酚A。
在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂可为支链聚碳酸酯树脂。例如，聚碳酸酯树脂可为支链聚碳酸酯树脂，该支链聚碳酸酯树脂通过添加基于聚合中使用的二酚的总摩尔数的0.05mol％至2mol％的三官能或更多官能的多官能化合物，特别是三价或更高价的含酚基的化合物而获得。
在一些实施方式中，聚碳酸酯树脂可为均聚碳酸酯树脂、共聚碳酸酯树脂或其共混物。聚碳酸酯树脂可部分或全部被通过在酯前体(例如，双官能羧酸)的存在下聚合而获得的芳族聚酯-碳酸酯树脂替代。
在一些实施方式中，如通过凝胶渗透色谱(GPC)测量，聚碳酸酯树脂可具有的重均分子量(Mw)为10,000g/mol至50,000g/mol，例如，15,000g/mol至40,000g/mol。在该范围内，热塑性树脂组合物可具有良好的流动性(加工性能)等。
在一些实施方式中，如根据ISO 1133在300℃和1.2kgf的负荷的条件下测量，聚碳酸酯树脂可具有的熔体流动指数(MI)为5g/10min至110g/10min。另外，聚碳酸酯树脂可为具有不同熔体流动指数的两种或更多种聚碳酸酯树脂的混合物。
(B)橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂
根据本发明的一个实施方式，橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂可包括(B1)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物和(B2)芳族乙烯基共聚物树脂。
(B1)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
根据本发明的一个实施方式，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可通过包括芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体的单体混合物与橡胶聚合物的接枝聚合而获得。例如，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可通过包括芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体的单体混合物与橡胶聚合物的接枝聚合而获得，其中根据需要，单体混合物可进一步包括用于赋予加工性能和/或耐热性的单体。这里，聚合可通过任何典型的聚合方法，比如乳液聚合、悬浮聚合等进行。另外，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可形成核(橡胶聚合物)-壳(单体混合物的共聚物)结构，但不限于此。
橡胶聚合物的实例可包括：二烯橡胶，比如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)和聚(丙烯腈-丁二烯)；通过将氢添加至二烯橡胶而获得的饱和橡胶；异戊二烯橡胶；C2至C10烷基(甲基)丙烯酸酯橡胶；C2至C10烷基(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物；和乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物(EPDM)。这些可单独使用或作为其混合物使用。例如，橡胶聚合物可包括二烯橡胶和C2至C10烷基(甲基)丙烯酸酯橡胶。特别是，橡胶聚合物可包括丁二烯橡胶和丙烯酸丁酯橡胶。
在一些实施方式中，橡胶聚合物(橡胶颗粒)可具有的平均颗粒直径(Z-平均)为0.05μm至6μm，例如，0.15μm至4μm，特别是，0.25μm至3.5μm。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、外观等方面可具有良好的特性。这里，可在乳胶状态下通过光散射方法测量橡胶聚合物(橡胶颗粒)的平均颗粒直径(Z-平均)。特别是，将橡胶聚合物乳胶通过筛网过滤，以去除在橡胶聚合物的聚合期间产生的凝结物。然后，将0.5g的乳胶和30ml的蒸馏水的混合溶液放置在1,000ml的烧瓶中，接着用蒸馏水填充烧瓶，以制备样品。然后，将10ml的样品转移至石英池，随后使用光散射颗粒分析仪(Malvern Co.Ltd.，nano-zs)测量橡胶聚合物的平均颗粒直径。
在一些实施方式中，基于100wt％的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物，橡胶聚合物可以以20wt％至70wt％，例如，25wt％至60wt％的量存在，并且单体混合物(包括芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体)可以以30wt％至80wt％，例如，40wt％至75wt％的量存在。在一些实施方式中，基于100wt％的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可包括的橡胶聚合物的量为20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％或70wt％。此外，根据一些实施方式，橡胶聚合物的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在一些实施方式中，基于100wt％的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可包括的单体混合物的量为30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％、70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％或80wt％。此外，根据一些实施方式，单体混合物的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、外观等方面可具有良好的特性。
在一些实施方式中，芳族乙烯基单体可与橡胶聚合物接枝共聚，并且可包括，例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯和乙烯基萘，但不限于此。这些可单独使用或作为其混合物使用。基于100wt％的单体混合物，芳族乙烯基单体可以以10wt％至90wt％，例如，10wt％至60wt％的量存在。在一些实施方式中，基于100wt％的单体混合物，单体混合物可包括的芳族乙烯基单体的量为10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％、70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％、80wt％、81wt％、82wt％、83wt％、84wt％、85wt％、86wt％、87wt％、88wt％、89wt％或90wt％。此外，根据一些实施方式，芳族乙烯基单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物在加工性能、抗冲击性等方面可具有良好的特性。
在一些实施方式中，乙烯基氰化物单体可与芳族乙烯基单体共聚，并且可包括，例如，丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈、反丁烯二腈等。这些可单独使用或作为其混合物使用。例如，乙烯基氰化物单体可为丙烯腈或甲基丙烯腈。基于100wt％的单体混合物，乙烯基氰化物单体可以以10wt％至90wt％，例如，10wt％至60wt％的量存在。在一些实施方式中，基于100wt％的单体混合物，单体混合物可包括的乙烯基氰化物单体的量为10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％、70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％、80wt％、81wt％、82wt％、83wt％、84wt％、85wt％、86wt％、87wt％、88wt％、89wt％或90wt％。此外，根据一些实施方式，乙烯基氰化物单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物在耐化学品性、机械特性等方面可具有良好的特性。
用于赋予加工性能和/或耐热性的单体的实例可包括(甲基)丙烯酸、C1至C10烷基(甲基)丙烯酸酯、马来酸酐和N-取代的马来酰亚胺，但不限于此。基于100wt％的单体混合物，用于赋予加工性能和/或耐热性的单体可以以90wt％或更少，例如，30wt％至80wt％的量存在。在一些实施方式中，基于100wt％的单体混合物，单体混合物可包括的用于赋予加工性能和/或耐热性的单体的量为0wt％(用于赋予加工性能和/或耐热性的单体不存在)、0wt％(用于赋予加工性能和/或耐热性的单体存在)、1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％、70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％、80wt％、81wt％、82wt％、83wt％、84wt％、85wt％、86wt％、87wt％、88wt％、89wt％或90wt％。此外，根据一些实施方式，用于赋予加工性能和/或耐热性的单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，用于赋予加工性能和/或耐热性的单体可赋予热塑性树脂组合物加工性能和/或耐热性而不劣化其他特性。
橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的实例可包括：通过将苯乙烯单体(作为芳族乙烯基单体)和丙烯腈单体(作为乙烯基氰化物单体)接枝至丁二烯类橡胶聚合物而获得的g-ABS共聚物，通过将苯乙烯单体(作为芳族乙烯基单体)和甲基丙烯酸甲酯(作为用于赋予加工性能和/或耐热性的单体)接枝至丁二烯类橡胶聚合物而获得的g-MBS共聚物，通过将苯乙烯单体、丙烯腈单体和甲基丙烯酸甲酯接枝至丙烯酸丁酯类橡胶聚合物而获得的g-MABS共聚物，通过将苯乙烯单体(作为芳族乙烯基单体)和丙烯腈单体(作为乙烯基氰化物单体)接枝至丙烯酸丁酯类橡胶聚合物而获得的丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯酸酯(g-ASA)共聚物等。
在一些实施方式中，基于100wt％的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可以以20wt％至50wt％，例如，25wt％至45wt％的量存在。在一些实施方式中，基于100wt％的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂，橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂可包括的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的量为20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％或50wt％。此外，根据一些实施方式，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、流动性(模塑加工性能)、外观和它们之间的平衡方面可展示良好的特性。
(B2)芳族乙烯基共聚物树脂
根据本发明的一个实施方式，芳族乙烯基共聚物树脂可为用于典型的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物树脂的芳族乙烯基共聚物树脂。例如，芳族乙烯基共聚物树脂可为包括芳族乙烯基单体和可与芳族乙烯基单体共聚的单体的单体混合物的聚合物。
在一些实施方式中，芳族乙烯基共聚物树脂可通过如下获得：将芳族乙烯基单体和可与芳族乙烯基单体共聚的单体混合，随后聚合。这里，聚合可通过任何熟知的聚合方法，比如乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等进行。
芳族乙烯基单体的实例可包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、乙烯基萘等。这些可单独使用或作为其混合物使用。基于100wt％的芳族乙烯基共聚物树脂，芳族乙烯基单体可以以10wt％至90wt％，例如，20wt％至80wt％的量存在。在一些实施方式中，基于100wt％的芳族乙烯基共聚物树脂，芳族乙烯基共聚物树脂可包括的芳族乙烯基单体的量为10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％、70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％、80wt％、81wt％、82wt％、83wt％、84wt％、85wt％、86wt％、87wt％、88wt％、89wt％或90wt％。根据一些实施方式，芳族乙烯基单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、流动性等方面可展示良好的特性。
在一些实施方式中，可与芳族乙烯基单体共聚的单体可包括选自乙烯基氰化物单体和烷基(甲基)丙烯酸单体的组中的至少一种。例如，可与芳族乙烯基单体共聚的单体可包括乙烯基氰化物单体，或乙烯基氰化物单体和烷基(甲基)丙烯酸单体，特别是乙烯基氰化物单体和烷基(甲基)丙烯酸单体。
乙烯基氰化物单体的实例可包括丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈和反丁烯二腈，但不限于此。这些可单独使用或作为其混合物使用。例如，可使用丙烯腈、甲基丙烯腈等。
在一些实施方式中，烷基(甲基)丙烯酸单体可包括(甲基)丙烯酸和/或C1至C10烷基(甲基)丙烯酸酯。这些可单独使用或作为其混合物使用。例如，可使用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯等。
在一些实施方式中，在由乙烯基氰化物单体和烷基(甲基)丙烯酸单体的混合物组成的可与芳族乙烯基单体共聚的单体中，基于100wt％的可与芳族乙烯基单体共聚的单体，乙烯基氰化物单体可以以1wt％至40wt％，例如，2wt％至35wt％的量存在，并且烷基(甲基)丙烯酸单体可以以60wt％至99wt％，例如，65wt％至98wt％的量存在。在一些实施方式中，基于100wt％的由乙烯基氰化物单体和烷基(甲基)丙烯酸单体的混合物组成的可与芳族乙烯基单体共聚的单体，由乙烯基氰化物单体和烷基(甲基)丙烯酸单体的混合物组成的可与芳族乙烯基单体共聚的单体可包括的乙烯基氰化物单体的量为1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％或40wt％。此外，根据一些实施方式，乙烯基氰化物单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在一些实施方式中，基于100wt％的由乙烯基氰化物单体和烷基(甲基)丙烯酸单体的混合物组成的可与芳族乙烯基单体共聚的单体，由乙烯基氰化物单体和烷基(甲基)丙烯酸单体的混合物组成的可与芳族乙烯基单体共聚的单体可包括的烷基(甲基)丙烯酸单体的量为60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％、70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％、80wt％、81wt％、82wt％、83wt％、84wt％、85wt％、86wt％、87wt％、88wt％、89wt％、90wt％、91wt％、92wt％、93wt％、94wt％、95wt％、96wt％、97wt％、98wt％或99wt％。此外，根据一些实施方式，烷基(甲基)丙烯酸单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物在透明度、耐热性、加工性能等方面可展示良好的特性。
在一些实施方式中，基于100wt％的芳族乙烯基共聚物树脂，可与芳族乙烯基单体共聚的单体可以以10wt％至90wt％，例如，20wt％至80wt％的量存在。在一些实施方式中，基于100wt％的芳族乙烯基共聚物树脂，芳族乙烯基共聚物树脂可包括的可与芳族乙烯基单体共聚的单体的量为10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％、16wt％、17wt％、18wt％、19wt％、20wt％、21wt％、22wt％、23wt％、24wt％、25wt％、26wt％、27wt％、28wt％、29wt％、30wt％、31wt％、32wt％、33wt％、34wt％、35wt％、36wt％、37wt％、38wt％、39wt％、40wt％、41wt％、42wt％、43wt％、44wt％、45wt％、46wt％、47wt％、48wt％、49wt％、50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％、70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％、80wt％、81wt％、82wt％、83wt％、84wt％、85wt％、86wt％、87wt％、88wt％、89wt％或90wt％。此外，根据一些实施方式，可与芳族乙烯基单体共聚的单体的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、流动性等方面可展示良好的特性。
在一些实施方式中，如通过凝胶渗透色谱(GPC)测量，芳族乙烯基共聚物树脂可具有的重均分子量(Mw)为10,000g/mol至300,000g/mol，例如，15,000g/mol至150,000g/mol。在该范围内，热塑性树脂在机械强度、成形性等方面展示良好的特性。
在一些实施方式中，基于100wt％的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂，芳族乙烯基共聚物树脂可以以50wt％至80wt％，例如，55wt％至75wt％的量存在。在一些实施方式中，基于100wt％的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂，橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂可包括的芳族乙烯基共聚物树脂的量为50wt％、51wt％、52wt％、53wt％、54wt％、55wt％、56wt％、57wt％、58wt％、59wt％、60wt％、61wt％、62wt％、63wt％、64wt％、65wt％、66wt％、67wt％、68wt％、69wt％、70wt％、71wt％、72wt％、73wt％、74wt％、75wt％、76wt％、77wt％、78wt％、79wt％或80wt％。此外，根据一些实施方式，芳族乙烯基共聚物树脂的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。在该范围内，热塑性树脂组合物在抗冲击性、流动性(模塑加工性能)等方面可展示良好的特性。
在一些实施方式中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂(B)可以以5重量份至20重量份，例如，7重量份至15重量份的量存在。在一些实施方式中，基于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，热塑性树脂组合物可包括的橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂(B)的量为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20重量份。此外，根据一些实施方式，橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂(B)的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。如果橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂的含量小于5重量份，则热塑性树脂组合物可遭受抗冲击性等的劣化，并且如果橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂的含量超过20重量份，则热塑性树脂组合物可遭受阻燃性、流动性、耐候性等的劣化。
(C)马来酸酐接枝的橡胶聚合物
根据本发明的一个实施方式，马来酸酐接枝的橡胶聚合物可与硫酸钡一起使用，以提高热塑性树脂组合物的耐候性、流动性、抗冲击性和耐热性，并且可通过马来酸酐(MAH)与橡胶聚合物(烯烃和/或芳族乙烯基单体的共聚物)的接枝共聚而获得。
在一些实施方式中，马来酸酐接枝的橡胶聚合物可包括选自下述的组中的至少一种：马来酸酐接枝的乙烯-辛烯橡胶(EOR-g-MAH)、马来酸酐接枝的乙烯-丁烯橡胶(EBR-g-MAH)、马来酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯单体三聚物(EPDM-g-MAH)、马来酸酐接枝的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS-g-MAH)、马来酸酐接枝的聚丙烯(PP-g-MAH)和马来酸酐接枝的聚乙烯(PE-g-MAH)。
在一些实施方式中，基于100wt％的马来酸酐接枝的橡胶聚合物，马来酸酐可以以0.1wt％至5wt％的量存在，并且橡胶聚合物可以以95wt％至99.9wt％的量存在，但不限于此。
在一些实施方式中，基于100wt％的马来酸酐接枝的橡胶聚合物，马来酸酐接枝的橡胶聚合物可包括的马来酸酐的量为0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％、0.9wt％、1wt％、2wt％、3wt％、4wt％或5wt％。此外，根据一些实施方式，马来酸酐的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。
在一些实施方式中，基于100wt％的马来酸酐接枝的橡胶聚合物，马来酸酐接枝的橡胶聚合物可包括的橡胶聚合物的量为95wt％、96wt％、97wt％、98wt％、99wt％、99.1wt％、99.2wt％、99.3wt％、99.4wt％、99.5wt％、99.6wt％、99.7wt％、99.8wt％或99.9wt％。此外，根据一些实施方式，橡胶聚合物的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。
在一些实施方式中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，马来酸酐接枝的橡胶聚合物(C)可以以0.5重量份至3重量份，例如，0.5重量份至2重量份的量存在。在一些实施方式中，基于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，热塑性树脂组合物可包括的马来酸酐接枝的橡胶聚合物(C)的量为0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2或3重量份。此外，根据一些实施方式，马来酸酐接枝的橡胶聚合物(C)的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。如果马来酸酐接枝的橡胶聚合物的含量小于0.5重量份，则热塑性树脂组合物可遭受耐候性、抗冲击性、热稳定性等的劣化，并且如果马来酸酐接枝的橡胶聚合物的含量超过3重量份，则热塑性树脂组合物可遭受外观、阻燃性等的劣化。
(D)玻璃纤维
根据本发明，玻璃纤维可提高热塑性树脂组合物的比重、机械特性(包括刚性、抗冲击性等)，并且可包括用于典型的热塑性树脂组合物的玻璃纤维。
在一些实施方式中，玻璃纤维可具有纤维状形状并且可具有各种横截面形状，比如圆形形状、椭圆形形状、矩形形状等。例如，在机械特性方面，期望使用具有圆形和/或矩形横截面形状的纤维状玻璃纤维。
在一些实施方式中，具有圆形横截面形状的玻璃纤维可具有5μm至20μm的直径以及2mm至20mm的预加工长度，并且具有矩形横截面形状的玻璃纤维可具有1.5至10的纵横比(横截面的主长度/次长度)、2μm至10μm的次长度以及2mm至20mm的预加工长度。在该范围内，热塑性树脂组合物在刚性、加工性能等方面可具有提高的特性。
在一些实施方式中，玻璃纤维可使用典型的表面处理剂进行表面处理。
在一些实施方式中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，玻璃纤维(D)可以以50重量份至100重量份，例如，65重量份至85重量份的量存在。在一些实施方式中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，热塑性树脂组合物可包括的玻璃纤维(D)的量为50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99或100重量份。此外，根据一些实施方式，玻璃纤维(D)的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。如果玻璃纤维的含量小于50重量份，则热塑性树脂组合物可遭受刚性、抗冲击性、比重、尺寸稳定性等的劣化，并且如果玻璃纤维的含量超过100重量份，则热塑性树脂组合物可遭受外观、阻燃性、耐候性等的劣化。
(E)硫酸钡
根据本发明的一个实施方式，硫酸钡(BaSO4)可与马来酸酐接枝的橡胶聚合物和玻璃纤维一起使用，以提高热塑性树脂组合物的耐候性、流动性、抗冲击性、耐热性等，同时增加其比重。硫酸钡可为用于典型的热塑性树脂组合物的硫酸钡。例如，硫酸钡可为具有1μm至2μm的平均颗粒直径的白色硫酸钡粉末。
在一些实施方式中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，硫酸钡(E)可以以10重量份至30重量份，例如，15重量份至25重量份的量存在。在一些实施方式中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，热塑性树脂组合物可包括的硫酸钡(E)的量为10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30重量份。此外，根据一些实施方式，硫酸钡(E)的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。如果硫酸钡的含量小于10重量份，则热塑性树脂组合物可遭受机械特性、耐候性、阻燃性等的劣化，并且如果硫酸钡的含量超过30重量份，则热塑性树脂组合物可遭受抗冲击性、流动性等的劣化。
在一些实施方式中，马来酸酐接枝的橡胶聚合物(C)和硫酸钡(E)可以以0.03:1至0.1:1的重量比(C:E)存在。在一些实施方式中，马来酸酐接枝的橡胶聚合物(C)和硫酸钡(E)可以以0.03:1、0.04:1、0.05:1、0.06:1、0.07:1、0.08:1、0.09:1或0.1:1的重量比(C:E)存在。在该范围内，热塑性树脂组合物可具有更好的耐候性。
在一些实施方式中，玻璃纤维(D)和硫酸钡(E)可以以3:1至5:1的重量比(D:E)存在。在一些实施方式中，玻璃纤维(D)和硫酸钡(E)可以以3:1、4:1或5:1的重量比(D:E)存在。在该范围内，热塑性树脂组合物可增加比重而不劣化机械特性、耐候性等。
(F)磷阻燃剂
根据本发明的一个实施方式，磷阻燃剂可为用于典型的热塑性树脂组合物的磷阻燃剂。例如，磷阻燃剂可包括选自由下述组成的组中的至少一种：磷酸酯化合物、膦酸酯化合物、次膦酸酯化合物、氧化膦化合物、磷腈化合物和其金属盐。
在一些实施方式中，磷阻燃剂可包括由式1表示的磷腈化合物。
[式1]
Figure BDA0002255311360000121
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地为氢原子、卤素原子、取代的或未取代的C1至C20烷基、取代的或未取代的C2至C7烯基、取代的或未取代的C3至C20环烷基、取代的或未取代的C1至C20杂环烷基、C1至C20烷氧基、C6至C20芳基或芳氧基、C1至C20杂芳基、取代的或未取代的C3至C20烷氧基羰基烷基、取代的或未取代的C2至C10羰基烷基、氨基或羟基。
这里，术语“取代的”意思是官能团中的氢原子被选自由下述组成的组中的取代基取代：C1至C10烷基、卤素原子、硝基、氰基、羟基、氨基、C6至C10芳基、C3至C10环烷基、C1至C10杂环烷基、C1至C10杂芳基和其组合。
另外，“烷基”、“烷氧基”和含有“烷基”的其他取代的化合物包括直链或支链化合物；“烯基”包括含有至少一个碳-碳双键的C2至C8直链或支链化合物；并且“环烷基”包括C3至C20饱和的单环或饱和的双环化合物。“芳基”为通过去除一个氢原子而衍生自芳族烃的有机基团，并且包括在各自环中含有4至7个、优选5至6个环原子的单环或稠合多环系统。芳基的实例可包括苯基、萘基、联苯基和甲苯基，但不限于此。
“杂环烷基”是指含有选自N、O和S中的1至3种杂原子作为饱和的环烃骨架原子并且含有碳作为剩余饱和的单环或双环骨架原子的环烷基，并且其实例可包括吡咯烷基、氮杂环丁烷基、吡唑啶基、噁唑烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基、硫代吗啉基、噻唑烷基、乙内酰脲基、戊内酰胺基、环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、二氧戊环基、二噁烷基、氧硫戊环基、氧硫杂环己烷基、二噻烷基、二氢呋喃基、四氢呋喃基、二氢吡喃基、四氢吡喃基、四氢吡啶基、四氢嘧啶基、四氢噻吩基、四氢噻喃基、二氮杂环庚烷基和氮杂环庚烷基。
“杂芳基”是指含有选自N、O和S中的1至3种杂原子作为芳族环骨架原子并且含有碳作为剩余芳族环骨架原子的芳基。杂芳基包括二价芳基，其中环中的杂原子被氧化或季铵化而形成例如N-氧化物或季铵盐。杂芳基的实例可包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基和哒嗪基，但不限于此。
在一些实施方式中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，磷阻燃剂(F)可以以5重量份至20重量份，例如，8重量份至15重量份的量存在。在一些实施方式中，相对于100重量份的聚碳酸酯树脂(A)，热塑性树脂组合物可包括的磷阻燃剂(F)的量为5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20重量份。此外，根据一些实施方式，磷阻燃剂(F)的存在量可为上述任何量至上述任何其他量。如果磷阻燃剂的含量小于5重量份，则热塑性树脂组合物可遭受阻燃性、流动性(成形性)等的劣化，并且如果磷阻燃剂的含量超过20重量份，则热塑性树脂组合物可遭受抗冲击性、耐热性等的劣化。
根据本发明的一个实施方式，热塑性树脂组合物可进一步包括在典型的热塑性树脂组合物中使用的添加剂。添加剂的实例可包括抗滴落剂(比如氟化的烯烃树脂等)、抗氧化剂、润滑剂、脱模剂、稳定剂、颜料、染料和其混合物，但不限于此。相对于100重量份的热塑性树脂，添加剂可以以0.001重量份至40重量份，例如，0.1重量份至10重量份的量存在。
根据本发明的一个实施方式，热塑性树脂组合物可通过如下而制备为小球形式：将上述的组分混合，随后使用典型的双螺杆挤出机在200℃至280℃(例如，220℃至250℃)下熔融挤出。
在一些实施方式中，如根据ASTM D256在1/8”厚的样品上测量，热塑性树脂组合物可具有的切口悬臂梁式冲击强度为10kgf·cm/cm至20kgf·cm/cm，例如，10kgf·cm/cm至15kgf·cm/cm。
在一些实施方式中，如根据方程1在具有50mm×90mm×3mm的尺寸的注射模塑样品上测量，热塑性树脂组合物可具有的黄色指数差(ΔYI)为1至5，例如，1.5至3.5。
[方程1]
ΔYI＝YI1-YI0
其中YI0为热塑性树脂组合物的样品的初始黄色指数，并且YI1为在85℃和85％相对湿度的条件下暴露500小时之后测量的样品的黄色指数。
在一些实施方式中，如根据UL-94在3mm厚的样品上测量，热塑性树脂组合物可具有V-1或更高的阻燃性。
在一些实施方式中，如根据ASTM D1238在250℃和10kgf的条件下测量，热塑性树脂组合物可具有的熔体流动指数(MI)为30g/10min至45g/10min，例如，33g/10min至43g/10min。
在一些实施方式中，如根据ASTM D792 A在23℃下测量，热塑性树脂组合物可具有的比重为1.55至1.65，例如，1.60至1.65。
根据本发明的模制品由以上阐述的热塑性树脂组合物形成。热塑性树脂组合物可制备为小球形式并且制备的小球可通过各种模塑方法，比如注射模塑、挤出模塑、真空模塑或铸造而产生各种模制品(产品)。这种模塑方法是本领域技术人员熟知的。模制品在抗冲击性、耐候性、阻燃性和流动性方面具有良好的特性，并且由于在耐化学品性、抗冲击性和它们之间的平衡方面良好的特性而用作用于电气/电子产品和汽车部件的内部/外部材料以及用于建筑物的外部材料。具体地，模制品可用作用于扬声器的材料。
接下来，将参考一些实施例更详细地描述本发明。应理解，提供这些实施例仅用于说明，而不是以任何方式解释为限制本发明。
实施例
实施例和比较例中使用的各个组分的细节如下：
(A)聚碳酸酯树脂
使用23wt％的(A1)双酚A类聚碳酸酯树脂和77wt％的(A2)双酚A类聚碳酸酯树脂的混合物。
(A1)使用具有90±2g/10min(根据ISO 1133在300℃和1.2kgf的条件下测量)的熔体流动指数(MI)的双酚A类聚碳酸酯树脂。
(A2)使用具有62±5g/10min(根据ISO 1133在300℃和1.2kgf的条件下测量)的熔体流动指数(MI)的双酚A类聚碳酸酯树脂。
(B)橡胶改性的芳族乙烯基共聚物树脂
使用30wt％的(B1)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物和70wt％的(B2)芳族乙烯基共聚物树脂的混合物。
(B1)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
使用通过40wt％的苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的单体混合物(苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯：20wt％/10wt％/70wt％)与60wt％的具有0.28μm的平均颗粒直径的丁二烯橡胶颗粒的接枝共聚而获得的核-壳型接枝共聚物(g-MABS)。
(B2)芳族乙烯基共聚物树脂
使用通过70wt％的甲基丙烯酸甲酯、20wt％的苯乙烯和10wt％的丙烯腈的聚合而获得的树脂(重均分子量：160,000g/mol)。
(C)马来酸酐接枝的橡胶聚合物
使用马来酸酐接枝的乙烯-辛烯橡胶(制造商：Woosung Chemical Inc.，产品名称：SP2000S)。
(D)玻璃纤维
使用玻璃纤维(制造商：KCC，产品名称：CS321-EC10-3)。
(E)硫酸钡
使用硫酸钡(制造商：DooriChem Inc.，产品名称：ZJ-051)。
(F)磷阻燃剂
使用磷腈化合物(制造商：Weihai jinwei Chemindustry Inc.，产品名称：HPCTP)。
(G)无机填料
使用滑石(制造商：KOCH，产品名称：KCP-04)。
实施例1至3和比较例1至5
将上述组分以如表1和表2中列出的量混合，随后在230℃下挤出，从而制备小球形式的热塑性树脂组合物。这里，使用双螺杆挤出机(L/D：36，Φ：45mm)进行挤出。将制备的小球在80℃下干燥2小时或更长时间，并且然后使用6盎司注射模塑机(模塑温度：300℃)进行注射模塑，从而制备样品。评估制备的样品的下述特性。结果显示在表1中。
特性评估
(1)切口悬臂梁式冲击强度(单位：kgf·cm/cm)：根据ASTM D256在1/8”厚的悬臂梁式样品上测量切口悬臂梁式冲击强度。
(2)黄色指数差(ΔYI)：通过方程1计算具有50mm×90mm×3mm的尺寸的注射模塑样品的黄色指数差，以评估耐候性。
[方程1]
ΔYI＝YI1-YI0
其中YI0为热塑性树脂组合物的样品的初始黄色指数，并且YI1为在85℃和85％相对湿度的条件下暴露500小时之后测量的样品的黄色指数。
(3)阻燃性：根据UL-94易燃性测试标准在3mm厚的样品上测量阻燃性。
(4)熔体流动指数(MI，单位：g/10min)：根据ASTM D1238在250℃和10kgf的条件下测量熔体流动指数。
(5)比重：根据ASTM D792 A在23℃下测量比重。
(6)Tanδ(损耗角正切)：在50℃至200℃的条件下，基于动态机械分析(DMA)使用TAInstrument Q800在3mm厚的样品上测量损耗角正切。这里，损耗系数越高，提供的tanδ越高，并且1.6或更高的tanδ值指示良好的扬声器的声音质量。
表1
Figure BDA0002255311360000161
Figure BDA0002255311360000171
从结果可见，根据本发明的热塑性树脂组合物具有高的比重特征(良好的扬声器的声音质量)以及在抗冲击性、耐候性、阻燃性、流动性等方面良好的特性。
相反地，可见含有少量的马来酸酐接枝的橡胶聚合物的比较例1的热塑性树脂组合物遭受抗冲击性、耐候性等的劣化；并且含有过量的马来酸酐接枝的橡胶聚合物的比较例2的热塑性树脂组合物遭受抗冲击性、耐候性等的劣化。含有少量的玻璃纤维和过量的硫酸钡的比较例3的热塑性树脂组合物遭受抗冲击性、耐候性、阻燃性等的劣化；含有过量的玻璃纤维和少量的硫酸钡的比较例4的热塑性树脂组合物遭受流动性的劣化；并且含有滑石而不是硫酸钡的比较例5的热塑性树脂组合物遭受比重、tanδ等的劣化。
应理解，在不背离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可进行各种修饰、改变、变化和等效实施方式。

Claims (12)

1.一种热塑性树脂组合物，包括：
100重量份的聚碳酸酯树脂；
5重量份至20重量份的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物和芳族乙烯基共聚物树脂；
0.5重量份至3重量份的马来酸酐接枝的橡胶聚合物；
50重量份至100重量份的玻璃纤维；
10重量份至30重量份的硫酸钡；和
5重量份至20重量份的磷阻燃剂。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物通过包括芳族乙烯基单体和乙烯基氰化物单体的单体混合物与橡胶聚合物的接枝共聚而获得。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述马来酸酐接枝的橡胶聚合物包括选自下述的组中的至少一种：马来酸酐接枝的乙烯-辛烯橡胶、马来酸酐接枝的乙烯-丁烯橡胶、马来酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯单体三聚物和马来酸酐接枝的苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述磷阻燃剂包括选自下述的组中的至少一种：磷酸酯化合物、膦酸酯化合物、次膦酸酯化合物、氧化膦化合物和磷腈化合物。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述马来酸酐接枝的橡胶聚合物和所述硫酸钡以0.03:1至0.1:1的重量比存在。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中所述玻璃纤维和所述硫酸钡以3:1至5:1的重量比存在。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，如根据ASTM D256在1/8”厚的样品上测量，所述热塑性树脂组合物具有10kgf·cm/cm至20kgf·cm/cm的切口悬臂梁式冲击强度。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，如根据方程1在具有50mm×90mm×3mm的尺寸的注射模塑样品上测量，所述热塑性树脂组合物具有1至5的黄色指数差ΔYI：
[方程1]
ΔYI＝YI1-YI0
其中YI0为所述热塑性树脂组合物的所述样品的初始黄色指数，并且YI1为在85℃和85％相对湿度的条件下暴露500小时之后测量的所述样品的黄色指数。
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，如根据UL-94在3mm厚的样品上测量，所述热塑性树脂组合物具有V-1或更高的阻燃性。
10.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，如根据ASTM D1238在250℃和10kgf的条件下测量，所述热塑性树脂组合物具有30g/10min至45g/10min的熔体流动指数。
11.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，如根据ASTM D792 A在23℃下测量，所述热塑性树脂组合物具有1.55至1.65的比重。
12.一种模制品，所述模制品由根据权利要求1至11中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
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