CN111116768A - 一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法 - Google Patents

一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111116768A
CN111116768A CN201910196656.8A CN201910196656A CN111116768A CN 111116768 A CN111116768 A CN 111116768A CN 201910196656 A CN201910196656 A CN 201910196656A CN 111116768 A CN111116768 A CN 111116768A
Authority
CN
China
Prior art keywords
baicalin
waste liquid
production waste
baicalein
filtrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910196656.8A
Other languages
English (en)
Inventor
李小冬
谈满良
田永强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Longde County Baoyisheng Pharmaceutical Co ltd
Original Assignee
Longde County Baoyisheng Pharmaceutical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Longde County Baoyisheng Pharmaceutical Co ltd filed Critical Longde County Baoyisheng Pharmaceutical Co ltd
Priority to CN201910196656.8A priority Critical patent/CN111116768A/zh
Publication of CN111116768A publication Critical patent/CN111116768A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K10/00—Animal feeding-stuffs
    • A23K10/20—Animal feeding-stuffs from material of animal origin
    • A23K10/26—Animal feeding-stuffs from material of animal origin from waste material, e.g. feathers, bones or skin
    • A23K10/28—Animal feeding-stuffs from material of animal origin from waste material, e.g. feathers, bones or skin from waste dairy products
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/80—Food processing, e.g. use of renewable energies or variable speed drives in handling, conveying or stacking
    • Y02P60/87—Re-use of by-products of food processing for fodder production

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Physiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Abstract

本发明涉及生物提取技术领域，提供了一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法，包括以下步骤：步骤一：取黄芩苷生产废液过滤，浓缩，将pH值调至6.0‑7.0；步骤二：向浓缩液中加入乙醇，低温冷藏，过滤，取滤饼备用；步骤三：将滤饼在30‑50℃烘3‑15h，加入水搅拌溶解，采用一级活性炭过滤，再采用二级微滤过滤得到滤液；步骤四：将滤液通过大孔树脂吸附，通入低浓度盐进行洗脱，收集洗脱液；步骤五：将洗脱液进行一级微滤，收集滤液，进行二级超滤，收集截留液，将截留液浓缩干燥获得黄芩多糖。本发明从黄芩苷生产废水中回收多糖成分，增加了黄芩产业链的附加值，并能减少环境污染问题。

Description

一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法
技术领域
本发明涉及生物提取技术领域，具体涉及一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法。
背景技术
黄芩苷是从黄芩的干燥根中提取分离出来的一种黄酮类化合物,具有显著的生物活性。黄芩苷生产过程会产生大量废水，废水的主要来源为药材清洗水、设备清洗水、浓缩冷凝液、洗罐废水、地坪冲洗水以及碱水煮泡液等，废水的成分复杂，尤其是提取分离时产生的废水含有大量多糖成分，如不加以回收利用，则会造成资源浪费。在畜牧业生产中，疾病防御是不可忽略的重点，滥用抗生素最终会对人类健康产生危害，甚至破坏整个生态链的平衡，中草药多糖具有抗肿瘤、抗炎、抗病毒、降血糖、抗衰老、抗凝血和降血糖血脂等多种生物活性，可以很好的预防动物疾病。黄芩多糖具有抗猪生殖和呼吸系统综合症病毒的作用，在饲粮中添加适量的黄芩多糖在一定程度上可以提高肉仔鸡的生长性能，促进免疫器官的发育和提高免疫功能，黄芩多糖作为饲料添加剂使用，可以大大增加产业效益，黄芩苷提取分离过程产生的废水含有大量黄芩多糖，而现有技术中却没有对其回收利用的研究。
发明内容
要解决的技术问题：本发明的目的是为了解决现有技术中的不足，提供一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法。
技术方案：
一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法，包括以下步骤：
步骤一：取黄芩苷生产废液采用滤网孔径100-200目的板式过滤机过滤，收集滤液，将滤液浓缩，得到浓缩液，用pH调节剂将浓缩液的pH值调至6.0-7.0；
步骤二：向浓缩液中加入80-95%(v/v)乙醇至最终溶液中含有65-75%(v/v)乙醇，低温冷藏，过滤，取滤饼备用；
步骤三：将步骤二中的滤饼在30-50℃烘3-15h，加入3-5倍量去离子水搅拌5-10h溶解，采用一级活性炭过滤，再采用二级微滤过滤得到滤液备用；
步骤四：将步骤三中滤液通过大孔树脂吸附，通入低浓度盐进行洗脱，收集洗脱液；
步骤五：将步骤四中收集的洗脱液进行一级微滤，收集滤液，将滤液进行二级超滤，收集截留液，将截留液浓缩干燥获得黄芩多糖。
步骤一中浓缩温度为50-60℃，浓缩至滤液原体积的1/10。
步骤一中所述pH调节剂为20-40%（w/w）NaOH溶液。
步骤二中低温冷藏的温度为5-10℃，时间为8-24h。
步骤三中所述活性炭为颗粒型活性炭，粒径为1-5mm，所述微滤采用的滤芯材料为PP棉。
步骤四中所述大孔树脂为D301S，AB-8和D101中的任一种，径高比1:10。
步骤四中所述低浓度盐为0.02-0.5mol/LNaCl。
步骤四中大孔树脂吸附的上样速度为柱体积的15-20 BV/h，洗脱速度为12-15BV/h，收集2-3BV的洗脱液。
步骤五中微滤滤膜为0.1-1μm水膜，超滤滤膜为孔径1 nm-0.05μm的超滤膜。
有益效果：
本发明从黄芩苷生产废水中回收多糖成分，增加了黄芩产业链的附加值，并能减少环境污染问题，本发明提取得到的黄芩多糖可以成为饲料添加剂使用，能够大大增加产业效益；
本发明采用乙醇去除部分蛋白质，减少了废水中的杂质，再结合膜过滤的方式进一步纯化黄芩多糖，最后采用大孔树脂对黄芩多糖进行纯化，获得纯度大于70%的黄芩多糖，本发明方法操作简单，且可以工业化生产，能大大减少黄芩苷生产过程中的废水排放问题。
具体实施方式
实施例1-5中的黄芩苷生产废水是指在黄芩苷提取分离所产生的工业废水，其pH为2.0。
实施例1
步骤一：取黄芩苷生产废液采用滤网孔径200目的板式过滤机过滤，收集滤液，将滤液在50℃进行浓缩，浓缩至滤液原体积的1/10，得到浓缩液，用40%（w/w）NaOH溶液将浓缩液的pH值调至6.0；
步骤二：向浓缩液中加入95%(v/v)乙醇至最终溶液中含有65%(v/v)乙醇，在10℃低温冷藏8h，然后过滤，取滤饼备用；
步骤三：将步骤二中的滤饼在50℃烘3h，加入5倍量去离子水搅拌5h溶解，采用一级活性炭过滤，活性炭为5mm颗粒型活性炭，再采用二级微滤过滤得到滤液备用，滤芯材料为PP棉；
步骤四：将步骤三中滤液通过D301S大孔树脂吸附，径高比1:10，通入0.02mol/LNaCl进行洗脱，吸附的上样速度为柱体积的20 BV/h，洗脱速度为12BV/h，收集3BV的洗脱液；
步骤五：将步骤四中收集的洗脱液采用0.1-1μm水膜进行一级微滤，收集滤液，将滤液采用孔径1 nm-0.05μm的超滤膜进行二级超滤，收集截留液，将截留液低温浓缩干燥后获得黄芩多糖，多糖得率0.03%，多糖纯度85%。
实施例2
步骤一：取黄芩苷生产废液采用滤网孔径100目的板式过滤机过滤，收集滤液，将滤液在60℃进行浓缩，浓缩至滤液原体积的1/10，得到浓缩液，用20%（w/w）NaOH溶液将浓缩液的pH值调至7.0；
步骤二：向浓缩液中加入80%(v/v)乙醇至最终溶液中含有75%(v/v)乙醇，在5℃低温冷藏24h，然后过滤，取滤饼备用；
步骤三：将步骤二中的滤饼在30℃烘15h，加入3倍量去离子水搅拌10h溶解，采用一级活性炭过滤，活性炭为1mm颗粒型活性炭，再采用二级微滤过滤得到滤液备用，滤芯材料为PP棉；
步骤四：将步骤三中滤液通过AB-8大孔树脂吸附，径高比1:10，通入0.5mol/LNaCl进行洗脱，吸附的上样速度为柱体积的15 BV/h，洗脱速度为15BV/h，收集2BV的洗脱液；
步骤五：将步骤四中收集的洗脱液采用0.1-1μm水膜进行一级微滤，收集滤液，将滤液采用孔径1nm-0.05μm的超滤膜进行二级超滤，收集截留液，将截留液低温浓缩干燥后获得黄芩多糖，多糖得率0.028%，多糖纯度86%。
实施例3
步骤一：取黄芩苷生产废液采用滤网孔径160目的板式过滤机过滤，收集滤液，将滤液在52℃进行浓缩，浓缩至滤液原体积的1/10，得到浓缩液，用35%（w/w）NaOH溶液将浓缩液的pH值调至6.5；
步骤二：向浓缩液中加入85%(v/v)乙醇至最终溶液中含有72%(v/v)乙醇，在6℃低温冷藏20h，然后过滤，取滤饼备用；
步骤三：将步骤二中的滤饼在35℃烘12h，加入3.5倍量去离子水搅拌8h溶解，采用一级活性炭过滤，活性炭为2mm颗粒型活性炭，再采用二级微滤过滤得到滤液备用，滤芯材料为PP棉；
步骤四：将步骤三中滤液通过D101大孔树脂吸附，径高比1:10，通入0.4mol/LNaCl进行洗脱，吸附的上样速度为柱体积的16 BV/h，洗脱速度为14BV/h，收集2BV的洗脱液；
步骤五：将步骤四中收集的洗脱液采用0.1-1μm水膜进行一级微滤，收集滤液，将滤液采用孔径1 nm-0.05μm的超滤膜进行二级超滤，收集截留液，将截留液低温浓缩干燥后获得黄芩多糖，多糖得率0.033%，多糖纯度83%。
实施例4
步骤一：取黄芩苷生产废液采用滤网孔径140目的板式过滤机过滤，收集滤液，将滤液在58℃进行浓缩，浓缩至滤液原体积的1/10，得到浓缩液，用25%（w/w）NaOH溶液将浓缩液的pH值调至6.5；
步骤二：向浓缩液中加入90%(v/v)乙醇至最终溶液中含有68%(v/v)乙醇，在9℃低温冷藏12h，然后过滤，取滤饼备用；
步骤三：将步骤二中的滤饼在45℃烘5h，加入4.5倍量去离子水搅拌7h溶解，采用一级活性炭过滤，活性炭为4mm颗粒型活性炭，再采用二级微滤过滤得到滤液备用，滤芯材料为PP棉；
步骤四：将步骤三中滤液通过D301S大孔树脂吸附，径高比1:10，通入0.1mol/LNaCl进行洗脱，吸附的上样速度为柱体积的19 BV/h，洗脱速度为13BV/h，收集3BV的洗脱液；
步骤五：将步骤四中收集的洗脱液采用0.1-1μm水膜进行一级微滤，收集滤液，将滤液采用孔径1 nm-0.05μm的超滤膜进行二级超滤，收集截留液，将截留液低温浓缩干燥后获得黄芩多糖，多糖得率0.040%，多糖纯度80%。
实施例5
步骤一：取黄芩苷生产废液采用滤网孔径150目的板式过滤机过滤，收集滤液，将滤液在55℃进行浓缩，浓缩至滤液原体积的1/10，得到浓缩液，用30%（w/w）NaOH溶液将浓缩液的pH值调至6.5；
步骤二：向浓缩液中加入87%(v/v)乙醇至最终溶液中含有70%(v/v)乙醇，在7℃低温冷藏16h，然后过滤，取滤饼备用；
步骤三：将步骤二中的滤饼在40℃烘8h，加入4倍量去离子水搅拌7.5h溶解，采用一级活性炭过滤，活性炭为3mm颗粒型活性炭，再采用二级微滤过滤得到滤液备用，滤芯材料为PP棉；
步骤四：将步骤三中滤液通过AB-8大孔树脂吸附，径高比1:10，通入0.25mol/LNaCl进行洗脱，吸附的上样速度为柱体积的17 BV/h，洗脱速度为13BV/h，收集3BV的洗脱液；
步骤五：将步骤四中收集的洗脱液采用0.1-1μm水膜进行一级微滤，收集滤液，将滤液采用孔径1 nm-0.05μm的超滤膜进行二级超滤，收集截留液，将截留液低温浓缩干燥后获得黄芩多糖，多糖得率0.029%，多糖纯度88%。
实施例1-5中多糖检测方法参考SN/T 4260-2015硫酸苯酚比色法，对实施例1-5中回收黄芩多糖进行检测，样品为黄芩苷生产废液，结果见表1。
表1
样品量 多糖重量 多糖纯度 多糖外观 多糖得率
实施例1 1000g 3.0g 85% 白色粉末、略带微黄 0.030%
实施例2 1000g 2.8g 86% 白色粉末、略带微黄 0.028%
实施例3 1000g 3.3g 83% 白色粉末、略带微黄 0.033%
实施例4 1000g 4.0g 80% 白色粉末、略带微黄 0.040%
实施例5 1000g 2.9g 88% 白色粉末、略带微黄 0.029%

Claims (9)

1.一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤一：取黄芩苷生产废液采用滤网孔径100-200目的板式过滤机过滤，收集滤液，将滤液浓缩，得到浓缩液，用pH调节剂将浓缩液的pH值调至6.0-7.0；
步骤二：向浓缩液中加入80-95%(v/v)乙醇至最终溶液中含有65-75%(v/v)乙醇，低温冷藏，过滤，取滤饼备用；
步骤三：将步骤二中的滤饼在30-50℃烘3-15h，加入3-5倍量去离子水搅拌5-10h溶解，采用一级活性炭过滤，再采用二级微滤过滤得到滤液备用；
步骤四：将步骤三中滤液通过大孔树脂吸附，通入低浓度盐进行洗脱，收集洗脱液；
步骤五：将步骤四中收集的洗脱液进行一级微滤，收集滤液，将滤液进行二级超滤，收集截留液，将截留液浓缩干燥获得黄芩多糖。
2.根据权利要求1所述的一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法，其特征在于：步骤一中浓缩温度为50-60℃，浓缩至滤液原体积的1/10。
3.根据权利要求1所述的一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法，其特征在于：步骤一中所述pH调节剂为20-40%（w/w）NaOH溶液。
4.根据权利要求1所述的一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法，其特征在于：步骤二中低温冷藏的温度为5-10℃，时间为8-24h。
5.根据权利要求1所述的一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法，其特征在于：步骤三中所述活性炭为颗粒型活性炭，粒径为1-5mm，所述微滤采用的滤芯材料为PP棉。
6.根据权利要求1所述的一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法，其特征在于：步骤四中所述大孔树脂为D301S，AB-8和D101中的任一种，径高比1:5-10。
7.根据权利要求1所述的一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法，其特征在于：步骤四中所述低浓度盐为0.02-0.5mol/L NaCl。
8.根据权利要求1所述的一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法，其特征在于：步骤四中大孔树脂吸附的上样速度为柱体积的15-20 BV/h，洗脱速度为12-15BV/h，收集2-3BV的洗脱液。
9.根H据权利要求1所述的一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法，其特征在于：步骤五中微滤滤膜为0.1-1μm水膜，超滤滤膜为孔径1 nm-0.05μm的超滤膜。
CN201910196656.8A 2019-03-15 2019-03-15 一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法 Pending CN111116768A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910196656.8A CN111116768A (zh) 2019-03-15 2019-03-15 一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910196656.8A CN111116768A (zh) 2019-03-15 2019-03-15 一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111116768A true CN111116768A (zh) 2020-05-08

Family

ID=70495116

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910196656.8A Pending CN111116768A (zh) 2019-03-15 2019-03-15 一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111116768A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114538699A (zh) * 2022-01-26 2022-05-27 南京中医药大学 一种蒲地蓝消炎口服液半固体废弃物的处理方法
CN115414378A (zh) * 2022-06-15 2022-12-02 临沂大学 一种基于黄芩多糖的免疫增强剂在中华绒螯蟹养殖中的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4428876A (en) * 1982-08-19 1984-01-31 Tokiwa Kanpo Pharmaceutical Co., Ltd. Process for isolating saponins and flavonoids from leguminous plants
JP2001039875A (ja) * 1999-07-30 2001-02-13 Soutetsu Cho 免疫活性化製剤および免疫活性化方法
CN102002082A (zh) * 2010-11-03 2011-04-06 西安赛美科医药研发有限公司 一种黄芩苷的制备方法
CN102584918A (zh) * 2011-12-31 2012-07-18 沈阳药科大学 一种制备高纯度黄芩苷的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4428876A (en) * 1982-08-19 1984-01-31 Tokiwa Kanpo Pharmaceutical Co., Ltd. Process for isolating saponins and flavonoids from leguminous plants
JP2001039875A (ja) * 1999-07-30 2001-02-13 Soutetsu Cho 免疫活性化製剤および免疫活性化方法
CN102002082A (zh) * 2010-11-03 2011-04-06 西安赛美科医药研发有限公司 一种黄芩苷的制备方法
CN102584918A (zh) * 2011-12-31 2012-07-18 沈阳药科大学 一种制备高纯度黄芩苷的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
梁敬钰等: "《天然药物化学实验与指导》", 30 September 2010, 中国医药科技出版社 *
肖瑞希等: "植物多糖分离纯化工艺研究进展", 《中国中医药信息杂志》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114538699A (zh) * 2022-01-26 2022-05-27 南京中医药大学 一种蒲地蓝消炎口服液半固体废弃物的处理方法
CN114538699B (zh) * 2022-01-26 2023-12-05 南京中医药大学 一种蒲地蓝消炎口服液半固体废弃物的处理方法
CN115414378A (zh) * 2022-06-15 2022-12-02 临沂大学 一种基于黄芩多糖的免疫增强剂在中华绒螯蟹养殖中的应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102040519B (zh) 一种制取杜仲叶中绿原酸的方法
CN104558088A (zh) 一种从罗汉果中提取罗汉果苷v的方法
CN103305492B (zh) 一种医药级菠萝蛋白酶的提取方法
CN103087128A (zh) 一种从牡丹籽粕中提取芍药苷的方法
CN103920305B (zh) 一种罐组式逆流提取虫草的方法
CN107325137B (zh) 一种甜菊糖苷的提取方法
CN103788152A (zh) 一种制取杜仲叶中京尼平苷的方法
CN111116768A (zh) 一种从黄芩苷生产废液中回收黄芩多糖的方法
CN107722083B (zh) 一种甜菊糖的高效生产工艺
CN103204800A (zh) 一种高纯度1-脱氧野尻霉素的提取方法
CN106631852A (zh) 一种从l‑鸟氨酸发酵液中提取l‑鸟氨酸盐酸盐的方法
CN104119229A (zh) 一种制取纯品绿原酸的工艺
AU2017416080B2 (en) Method for preparing betanin
CN104292281B (zh) 一种集成技术制备高纯度芦丁的方法
CN107721909B (zh) 从桑科植物中连续提取dnj、黄酮、多糖的方法和系统
CN102391117B (zh) 一种利用杜仲叶制备绿原酸的方法
CN102274386A (zh) 一种从沙葱中提取总异黄酮的方法
CN108374034B (zh) 一种蒜渣中多种生物活性成分集成提取的方法
CN107988280B (zh) 从十字花科蔬菜种子中提制异硫氰酸酯高纯品的方法
CN103860626A (zh) 一种制取杜仲叶中总黄酮的方法
CN105294631A (zh) 一种从接骨木果实中制备花青素的工业化方法
CN102702038B (zh) 一种从紫菜中提取天然牛磺酸的方法
CN108997359A (zh) 一种从甜菊糖生产废渣中提取叶绿素的方法
CN104327139A (zh) 虫草素晶体的制备方法
CN108147964A (zh) 一种用集成膜技术分离绿原酸的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination