CN111116640A - 一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备方法与应用 - Google Patents
一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111116640A CN111116640A CN201911370086.6A CN201911370086A CN111116640A CN 111116640 A CN111116640 A CN 111116640A CN 201911370086 A CN201911370086 A CN 201911370086A CN 111116640 A CN111116640 A CN 111116640A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tin
- phenylpropyl
- methyl
- indole
- tris
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OXWLPNRUOLVKKT-UHFFFAOYSA-M tris(2-methyl-2-phenylpropyl)stannyl 1H-indole-6-carboxylate Chemical compound N1C=CC2=CC=C(C=C12)C(=O)[O-].CC(C[Sn+](CC(C)(C)C1=CC=CC=C1)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1)(C)C1=CC=CC=C1 OXWLPNRUOLVKKT-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 claims description 48
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- GHTDODSYDCPOCW-UHFFFAOYSA-N 1h-indole-6-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C=CNC2=C1 GHTDODSYDCPOCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 208000005718 Stomach Neoplasms Diseases 0.000 claims description 11
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 11
- 206010017758 gastric cancer Diseases 0.000 claims description 11
- 201000011549 stomach cancer Diseases 0.000 claims description 11
- 206010008342 Cervix carcinoma Diseases 0.000 claims description 10
- 206010058467 Lung neoplasm malignant Diseases 0.000 claims description 10
- 208000006105 Uterine Cervical Neoplasms Diseases 0.000 claims description 10
- 201000010881 cervical cancer Diseases 0.000 claims description 10
- 201000005202 lung cancer Diseases 0.000 claims description 10
- 208000020816 lung neoplasm Diseases 0.000 claims description 10
- 238000000902 119Sn nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 claims description 8
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 claims description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 238000002447 crystallographic data Methods 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000001093 anti-cancer Effects 0.000 claims description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N fenbutatin oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C[Sn](O[Sn](CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)(CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 HOXINJBQVZWYGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 claims description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 claims 1
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 claims 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 claims 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 claims 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 abstract description 10
- 229940041181 antineoplastic drug Drugs 0.000 abstract description 10
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 30
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 9
- FIDXVVHZWRFINX-UHFFFAOYSA-N tris(2-methyl-2-phenylpropyl)tin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C[Sn](CC(C)(C)C=1C=CC=CC=1)CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 FIDXVVHZWRFINX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 8
- 238000011160 research Methods 0.000 description 8
- -1 alkyl tin Chemical compound 0.000 description 7
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 5
- VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N n'-amino-n-iminomethanimidamide Chemical compound N\N=C\N=N VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N 0.000 description 4
- BOLDJAUMGUJJKM-LSDHHAIUSA-N renifolin D Natural products CC(=C)[C@@H]1Cc2c(O)c(O)ccc2[C@H]1CC(=O)c3ccc(O)cc3O BOLDJAUMGUJJKM-LSDHHAIUSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000003560 cancer drug Substances 0.000 description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 3
- 230000000259 anti-tumor effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 238000000134 MTT assay Methods 0.000 description 1
- 231100000002 MTT assay Toxicity 0.000 description 1
- 208000002454 Nasopharyngeal Carcinoma Diseases 0.000 description 1
- 206010061306 Nasopharyngeal cancer Diseases 0.000 description 1
- 239000012980 RPMI-1640 medium Substances 0.000 description 1
- 102000019259 Succinate Dehydrogenase Human genes 0.000 description 1
- 108010012901 Succinate Dehydrogenase Proteins 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000673 dose–response relationship Toxicity 0.000 description 1
- 238000003255 drug test Methods 0.000 description 1
- 239000012091 fetal bovine serum Substances 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005918 in vitro anti-tumor Effects 0.000 description 1
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 1
- 208000032839 leukemia Diseases 0.000 description 1
- 238000012417 linear regression Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 201000007270 liver cancer Diseases 0.000 description 1
- 208000014018 liver neoplasm Diseases 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 description 1
- 210000003470 mitochondria Anatomy 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 201000011216 nasopharynx carcinoma Diseases 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N quinaldic acid Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C(=O)O)=CC=C21 LOAUVZALPPNFOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000001942 tin-119 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2224—Compounds having one or more tin-oxygen linkages
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P35/00—Antineoplastic agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Description
技术领域
本发明涉及一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物,及其制备方法,以及该配合物在制备抗肿瘤药物中的应用。
背景技术
自从Brown首次发现有机锡羧酸酯(CH3CO2SnPh3)具有抑制小鼠肿瘤生物活性以来,对有机锡羧酸酯配合物的合成、结构及生物活性研究受到科学家的广泛关注。但由于已知的有机锡化合物一般都具有较强的毒性,因而在应用上受到一定限制。研究表明有机锡化合物的结构、反应性及生物活性既与直接与锡原子相连的烃基结构有关,也与配体的性质有关。通过分子设计优化有机锡配合物结构,从而调节其毒性与生物活性之间的平衡,是目前人们研究的重要方向。通过将烃基或配体功能化能极大地改变锡原子的配位方式,进而影响有机锡配合物的生物活性是目前行之有效的方法之一。研究表明有机锡化合物的毒性与其相对分子质量有关,相对分子质量越小,毒性越大,而大位阻烃基锡相对分子质量较大。因此,合成新型大位阻烃基锡羧酸酯配合物,并对其结构和生物活性进行研究,具有重要的研究意义。
众所周知,氮杂环是医药、农药和功能材料等的重要且常见的结构单元,它们大多数与生命体系密切相关,所以研究此类配体的有机锡衍生物的结构不仅可以为揭示的抗癌机理提供有用的信息,而且能为开发新型药物提供可能的分子设计方案。含氮杂原子羧酸是一种重要的羧酸配体,合成新型含氮杂环有机锡羧酸酯化合物并对其进行生物活性研究是非常有必要的。如中国专利CN101402650B公开了一种二丁基锡与喹啉甲酸配合物在制备治疗胃癌、鼻咽癌、人肝癌或白血病的药物中应用。
基于氧化双[三(2-甲基-2-苯基丙基)]锡是经实验证明具有较好生物活性的物质,且2-甲基-2-苯基丙基具有较大空间位阻和较大分子量等特点,本发明选择氧化双[三(2-甲基-2-苯基丙基)]锡,与杂环羧酸配体吲哚-6-甲酸,在一定条件下反应,合成得到了对A549(人肺癌细胞),Hela(人宫颈癌细胞),HGC-27(人胃癌细胞)的抑制活性较强的配合物,为开发抗癌药物提供了新途径。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题,本发明的第一目的是提供了一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物。
本发明的第二目的是提供上述三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备方法。
本发明的第三目的是提供上述三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物在制备抗癌药物中的应用。
作为本发明第一方面的一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物,其结构式(I)如下:
(I)。
本发明的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物经元素分析、红外光谱分析、核磁共振谱及X-射线单晶结构分析,结果如下:
元素分析(C39H45NO2Sn):理论值:C,69.04;H,6.69;N,2.06。测定值:C,69.07;H,6.62;N,2.01。
IR(KBr, v/cm-1): 3261.63 (s), 2958.80 (s), 2922.16 (m), 1606.70 (s),1570.06 (w), 1502.55 (m), 1448.54 (m), 1332.81 (s), 1278.81 (w), 1234.44 (w),1190.08 (w), 1122.57 (w), 1072.42 (w), 1033.85 (w), 939.33 (w), 900.76 (w),823.60 (w), 775.38 (s), 725.23 (m), 698.23 (s), 615.29 (w),582.50 (w), 555.50(w), 466.77 (w), 426.27 (w)。
1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ (ppm): 8.68 (s, 1H), 8.18 (s, 1H), 7.82 (dd,J = 8.5 Hz, J = 1 Hz, 1H), 7.66 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.35 (t, J = 7.5 Hz,1H), 7.30 (t, J = 7.5 Hz, 6H), 7.22 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 7.17 (d, J = 7 Hz,6H), 6.61 (s, 1H), 1.31 (s, 6H), 1.28 (s, 18H)。
13C NMR(CDCl3, 125 MHz), δ(ppm): 171.88, 151.05, 135.34, 130.86,128.38, 126.91, 126.76, 125.82, 125.36, 121.69, 119.83, 126.92, 113.79,102.78, 37.83 (t, J = 9.9 Hz), 37.43, 32.83 (t, J = 21.9 Hz)。
119Sn NMR (CDCl3, 186 MHz) δ(ppm): 85.64。
本发明的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物为晶体结构,其晶体学数据:晶体属三斜晶系,空间群P-1,a=1.12104(12) nm,b=1.25449(13) nm,c=1.34450(14)nm,α=92°,β=108°,γ=109°,Z=2,V=1.6849(3) nm3,Dc=1.339 Mg·m-3,μ(MoKa)=0.792 mm-1,F(000)=706,2.17°<θ<25.70°,晶体尺寸:0.25×0.21×0.23 mm,R=0.0203,wR=0.0527。
本发明的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的结构特点是:分子中的中心锡与配位原子形成扭曲四面体构型。
作为本发明第二方面的一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备方法,向微波反应罐中按顺序依次加入双[三(2-甲基-2-苯基丙基)锡]氧化物、吲哚-6-甲酸及溶剂无水甲醇,空气气氛下,以辐射功率为800 W、温度为100 ℃进行微波反应,时长为60~120 min。反应结束后,自然冷却,过滤,室温下溶剂自然挥发结晶,得白色晶体,即为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物。
在本发明的一个优选实施例中,所述双[三(2-甲基-2-苯基丙基)锡]氧化物、吲哚-6-甲酸两者的物质的量比为1:(2~2.1)。
在本发明的一个优选实施例中,所述溶剂无水甲醇用量为每毫摩尔氧化双[三(2-甲基-2-苯基丙基)]锡加10~15毫升。
作为本发明第三方面的一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物在制备抗癌药物中的应用。
申请人对上述配合物进行了体外抗肿瘤活性确认研究,确认该配合物具有一定的抗肿瘤生物活性,也就是说上述配合物的用途是在制备抗肿瘤药物中的应用,具体地说就是在制备抗人肺癌药物、人宫颈癌药物、人胃癌药物中的应用。
本发明的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物对人肺癌细胞、人宫颈癌细胞、人胃癌细胞等显示出良好的抗癌活性,可以其为原料制备抗肺癌、抗宫颈癌、抗胃癌药物。与目前普遍使用的铂类抗癌药物相比,本发明的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物具有抗癌活性高、成本低、制备方法简单等特点,为开发抗癌药物提供了新途径。
附图说明
图1为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的晶体分子结构图。
图2为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的IR谱图。
图3为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的1H NMR谱图。
图4为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的13C NMR谱图。
图5为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的119Sn NMR谱图。
图6为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的TG-DTG曲线。
具体实施方式
通过以下实施例进一步详细说明本发明,但应注意本发明的范围并不受这些实施例的任何限制。
实施例1:
三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备:
向微波反应罐中按顺序依次加入氧化双[三(2-甲基-2-苯基丙基)]锡1.0537 g (1.0mmol)、吲哚-6-甲酸0.3234 g (2.0 mmol)、溶剂无水甲醇10 mL,空气气氛下,以辐射功率为800 W、温度为100 ℃进行微波反应,时长为60 min。反应结束后,自然冷却,过滤,室温下溶剂自然挥发结晶,得白色晶体,即为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物。产率:63%,熔点:141-143 ℃。
元素分析(C39H45NO2Sn):理论值:C,69.04;H,6.69;N,2.06。测定值:C,69.07;H,6.62;N,2.01。
IR(KBr, v/cm-1): 3261.63 (s), 2958.80 (s), 2922.16 (m), 1606.70 (s),1570.06 (w), 1502.55 (m), 1448.54 (m), 1332.81 (s), 1278.81 (w), 1234.44 (w),1190.08 (w), 1122.57 (w), 1072.42 (w), 1033.85 (w), 939.33 (w), 900.76 (w),823.60 (w), 775.38 (s), 725.23 (m), 698.23 (s), 615.29 (w),582.50 (w), 555.50(w), 466.77 (w), 426.27 (w)。
1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ (ppm): 8.68 (s, 1H), 8.18 (s, 1H), 7.82 (dd,J = 8.5 Hz, J = 1 Hz, 1H), 7.66 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.35 (t, J = 7.5 Hz,1H), 7.30 (t, J = 7.5 Hz, 6H), 7.22 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 7.17 (d, J = 7 Hz,6H), 6.61 (s, 1H), 1.31 (s, 6H), 1.28 (s, 18H)。
13C NMR(CDCl3, 125 MHz), δ(ppm): 171.88, 151.05, 135.34, 130.86,128.38, 126.91, 126.76, 125.82, 125.36, 121.69, 119.83, 126.92, 113.79,102.78, 37.83 (t, J = 9.9 Hz), 37.43, 32.83 (t, J = 21.9 Hz)。
119Sn NMR (CDCl3, 186 MHz) δ(ppm): 85.64。
其晶体学数据:晶体属三斜晶系,空间群P-1,a=1.12104(12) nm,b=1.25449(13)nm,c=1.34450(14) nm,α=92°,β=108°,γ=109°,Z=2,V=1.6849(3) nm3,Dc=1.339 Mg·m-3,μ(MoKa)=0.792 mm-1,F(000)=706,2.17°<θ<25.70°,晶体尺寸:0.25×0.21×0.23 mm,R=0.0203,wR=0.0527。
实施例2:
三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备:
向微波反应罐中按顺序依次加入氧化双[三(2-甲基-2-苯基丙基)]锡1.0541 g (1.0mmol)、吲哚-6-甲酸0.3557 g (2.1 mmol)、溶剂无水甲醇15 mL,空气气氛下,以辐射功率为800 W、温度为100 ℃进行微波反应,时长为60 min。反应结束后,自然冷却,过滤,室温下溶剂自然挥发结晶,得白色晶体,即为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物。产率:64%,熔点:141-143 ℃。
元素分析(C39H45NO2Sn):理论值:C,69.04;H,6.69;N,2.06。测定值:C,69.07;H,6.62;N,2.01。
IR(KBr, v/cm-1): 3261.63 (s), 2958.80 (s), 2922.16 (m), 1606.70 (s),1570.06 (w), 1502.55 (m), 1448.54 (m), 1332.81 (s), 1278.81 (w), 1234.44 (w),1190.08 (w), 1122.57 (w), 1072.42 (w), 1033.85 (w), 939.33 (w), 900.76 (w),823.60 (w), 775.38 (s), 725.23 (m), 698.23 (s), 615.29 (w),582.50 (w), 555.50(w), 466.77 (w), 426.27 (w)。
1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ (ppm): 8.68 (s, 1H), 8.18 (s, 1H), 7.82 (dd,J = 8.5 Hz, J = 1 Hz, 1H), 7.66 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.35 (t, J = 7.5 Hz,1H), 7.30 (t, J = 7.5 Hz, 6H), 7.22 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 7.17 (d, J = 7 Hz,6H), 6.61 (s, 1H), 1.31 (s, 6H), 1.28 (s, 18H)。
13C NMR(CDCl3, 125 MHz), δ(ppm): 171.88, 151.05, 135.34, 130.86,128.38, 126.91, 126.76, 125.82, 125.36, 121.69, 119.83, 126.92, 113.79,102.78, 37.83 (t, J = 9.9 Hz), 37.43, 32.83 (t, J = 21.9 Hz)。
119Sn NMR (CDCl3, 186 MHz) δ(ppm): 85.64。
其晶体学数据:晶体属三斜晶系,空间群P-1,a=1.12104(12) nm,b=1.25449(13)nm,c=1.34450(14) nm,α=92°,β=108°,γ=109°,Z=2,V=1.6849(3) nm3,Dc=1.339 Mg·m-3,μ(MoKa)=0.792 mm-1,F(000)=706,2.17°<θ<25.70°,晶体尺寸:0.25×0.21×0.23 mm,R=0.0203,wR=0.0527。
实施例 3 :
三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备:
向微波反应罐中按顺序依次加入氧化双[三(2-甲基-2-苯基丙基)]锡1.0534 g (1.0mmol)、吲哚-6-甲酸0.3230 g (2.0 mmol)、溶剂无水甲醇12 mL,空气气氛下,以辐射功率为800 W、温度为100 ℃进行微波反应,时长为120 min。反应结束后,自然冷却,过滤,室温下溶剂自然挥发结晶,得白色晶体,即为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物。产率:65%,熔点:141-143 ℃。
元素分析(C39H45NO2Sn):理论值:C,69.04;H,6.69;N,2.06。测定值:C,69.07;H,6.62;N,2.01。
IR(KBr, v/cm-1): 3261.63 (s), 2958.80 (s), 2922.16 (m), 1606.70 (s),1570.06 (w), 1502.55 (m), 1448.54 (m), 1332.81 (s), 1278.81 (w), 1234.44 (w),1190.08 (w), 1122.57 (w), 1072.42 (w), 1033.85 (w), 939.33 (w), 900.76 (w),823.60 (w), 775.38 (s), 725.23 (m), 698.23 (s), 615.29 (w),582.50 (w), 555.50(w), 466.77 (w), 426.27 (w)。
1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ (ppm): 8.68 (s, 1H), 8.18 (s, 1H), 7.82 (dd,J = 8.5 Hz, J = 1 Hz, 1H), 7.66 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.35 (t, J = 7.5 Hz,1H), 7.30 (t, J = 7.5 Hz, 6H), 7.22 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 7.17 (d, J = 7 Hz,6H), 6.61 (s, 1H), 1.31 (s, 6H), 1.28 (s, 18H)。
13C NMR(CDCl3, 125 MHz), δ(ppm): 171.88, 151.05, 135.34, 130.86,128.38, 126.91, 126.76, 125.82, 125.36, 121.69, 119.83, 126.92, 113.79,102.78, 37.83 (t, J = 9.9 Hz), 37.43, 32.83 (t, J = 21.9 Hz)。
119Sn NMR (CDCl3, 186 MHz) δ(ppm): 85.64。
其晶体学数据:晶体属三斜晶系,空间群P-1,a=1.12104(12) nm,b=1.25449(13)nm,c=1.34450(14) nm,α=92°,β=108°,γ=109°,Z=2,V=1.6849(3) nm3,Dc=1.339 Mg·m-3,μ(MoKa)=0.792 mm-1,F(000)=706,2.17°<θ<25.70°,晶体尺寸:0.25×0.21×0.23 mm,R=0.0203,wR=0.0527。
实施例4:
三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备:
向微波反应罐中按顺序依次加入氧化双[三(2-甲基-2-苯基丙基)]锡2.1073 g (2.0mmol)、吲哚-6-甲酸0.6452 g (4.0 mmol)、溶剂无水甲醇25 mL,空气气氛下,以辐射功率为800 W、温度为100 ℃进行微波反应,时长为60 min。反应结束后,自然冷却,过滤,室温下溶剂自然挥发结晶,得白色晶体,即为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物。产率:64%,熔点:141-143 ℃。
元素分析(C39H45NO2Sn):理论值:C,69.04;H,6.69;N,2.06。测定值:C,69.07;H,6.62;N,2.01。
IR(KBr, v/cm-1): 3261.63 (s), 2958.80 (s), 2922.16 (m), 1606.70 (s),1570.06 (w), 1502.55 (m), 1448.54 (m), 1332.81 (s), 1278.81 (w), 1234.44 (w),1190.08 (w), 1122.57 (w), 1072.42 (w), 1033.85 (w), 939.33 (w), 900.76 (w),823.60 (w), 775.38 (s), 725.23 (m), 698.23 (s), 615.29 (w),582.50 (w), 555.50(w), 466.77 (w), 426.27 (w)。
1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ (ppm): 8.68 (s, 1H), 8.18 (s, 1H), 7.82 (dd,J = 8.5 Hz, J = 1 Hz, 1H), 7.66 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.35 (t, J = 7.5 Hz,1H), 7.30 (t, J = 7.5 Hz, 6H), 7.22 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 7.17 (d, J = 7 Hz,6H), 6.61 (s, 1H), 1.31 (s, 6H), 1.28 (s, 18H)。
13C NMR(CDCl3, 125 MHz), δ(ppm): 171.88, 151.05, 135.34, 130.86,128.38, 126.91, 126.76, 125.82, 125.36, 121.69, 119.83, 126.92, 113.79,102.78, 37.83 (t, J = 9.9 Hz), 37.43, 32.83 (t, J = 21.9 Hz)。
119Sn NMR (CDCl3, 186 MHz) δ(ppm): 85.64。
其晶体学数据:晶体属三斜晶系,空间群P-1,a=1.12104(12) nm,b=1.25449(13)nm,c=1.34450(14) nm,α=92°,β=108°,γ=109°,Z=2,V=1.6849(3) nm3,Dc=1.339 Mg·m-3,μ(MoKa)=0.792 mm-1,F(000)=706,2.17°<θ<25.70°,晶体尺寸:0.25×0.21×0.23 mm,R=0.0203,wR=0.0527。
实施例5:
三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备:
向微波反应罐中按顺序依次加入氧化双[三(2-甲基-2-苯基丙基)]锡2.1073 g (2.0mmol)、吲哚-6-甲酸0.6608 g (4.1 mmol)、溶剂无水甲醇25mL,空气气氛下,以辐射功率为800 W、温度为100 ℃进行微波反应,时长为90 min。反应结束后,自然冷却,过滤,室温下溶剂自然挥发结晶,得白色晶体,即为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物。产率:65%,熔点:141-143 ℃。
元素分析(C39H45NO2Sn):理论值:C,69.04;H,6.69;N,2.06。测定值:C,69.07;H,6.62;N,2.01。
IR(KBr, v/cm-1): 3261.63 (s), 2958.80 (s), 2922.16 (m), 1606.70 (s),1570.06 (w), 1502.55 (m), 1448.54 (m), 1332.81 (s), 1278.81 (w), 1234.44 (w),1190.08 (w), 1122.57 (w), 1072.42 (w), 1033.85 (w), 939.33 (w), 900.76 (w),823.60 (w), 775.38 (s), 725.23 (m), 698.23 (s), 615.29 (w),582.50 (w), 555.50(w), 466.77 (w), 426.27 (w)。
1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ (ppm): 8.68 (s, 1H), 8.18 (s, 1H), 7.82 (dd,J = 8.5 Hz, J = 1 Hz, 1H), 7.66 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.35 (t, J = 7.5 Hz,1H), 7.30 (t, J = 7.5 Hz, 6H), 7.22 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 7.17 (d, J = 7 Hz,6H), 6.61 (s, 1H), 1.31 (s, 6H), 1.28 (s, 18H)。
13C NMR(CDCl3, 125 MHz), δ(ppm): 171.88, 151.05, 135.34, 130.86,128.38, 126.91, 126.76, 125.82, 125.36, 121.69, 119.83, 126.92, 113.79,102.78, 37.83 (t, J = 9.9 Hz), 37.43, 32.83 (t, J = 21.9 Hz)。
119Sn NMR (CDCl3, 186 MHz) δ(ppm): 85.64。
其晶体学数据:晶体属三斜晶系,空间群P-1,a=1.12104(12) nm,b=1.25449(13)nm,c=1.34450(14) nm,α=92°,β=108°,γ=109°,Z=2,V=1.6849(3) nm3,Dc=1.339 Mg·m-3,μ(MoKa)=0.792 mm-1,F(000)=706,2.17°<θ<25.70°,晶体尺寸:0.25×0.21×0.23 mm,R=0.0203,wR=0.0527。
实施例6:
三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备:
向微波反应罐中按顺序依次加入氧化双[三(2-甲基-2-苯基丙基)]锡3.1594 g (3.0mmol)、吲哚-6-甲酸0.9668 g (6.0 mmol)、溶剂无水甲醇30 mL,空气气氛下,以辐射功率为800 W、温度为100 ℃进行微波反应,时长为120 min。反应结束后,自然冷却,过滤,室温下溶剂自然挥发结晶,得白色晶体,即为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物。产率:66%,熔点:141-143 ℃。
元素分析(C39H45NO2Sn):理论值:C,69.04;H,6.69;N,2.06。测定值:C,69.07;H,6.62;N,2.01。
IR(KBr, v/cm-1): 3261.63 (s), 2958.80 (s), 2922.16 (m), 1606.70 (s),1570.06 (w), 1502.55 (m), 1448.54 (m), 1332.81 (s), 1278.81 (w), 1234.44 (w),1190.08 (w), 1122.57 (w), 1072.42 (w), 1033.85 (w), 939.33 (w), 900.76 (w),823.60 (w), 775.38 (s), 725.23 (m), 698.23 (s), 615.29 (w),582.50 (w), 555.50(w), 466.77 (w), 426.27 (w)。
1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ (ppm): 8.68 (s, 1H), 8.18 (s, 1H), 7.82 (dd,J = 8.5 Hz, J = 1 Hz, 1H), 7.66 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.35 (t, J = 7.5 Hz,1H), 7.30 (t, J = 7.5 Hz, 6H), 7.22 (t, J = 7.5 Hz, 3H), 7.17 (d, J = 7 Hz,6H), 6.61 (s, 1H), 1.31 (s, 6H), 1.28 (s, 18H)。
13C NMR(CDCl3, 125 MHz), δ(ppm): 171.88, 151.05, 135.34, 130.86,128.38, 126.91, 126.76, 125.82, 125.36, 121.69, 119.83, 126.92, 113.79,102.78, 37.83 (t, J = 9.9 Hz), 37.43, 32.83 (t, J = 21.9 Hz)。
119Sn NMR (CDCl3, 186 MHz) δ(ppm): 85.64。
其晶体学数据:晶体属三斜晶系,空间群P-1,a=1.12104(12) nm,b=1.25449(13)nm,c=1.34450(14) nm,α=92°,β=108°,γ=109°,Z=2,V=1.6849(3) nm3,Dc=1.339 Mg·m-3,μ(MoKa)=0.792 mm-1,F(000)=706,2.17°<θ<25.70°,晶体尺寸:0.25×0.21×0.23 mm,R=0.0203,wR=0.0527。
试验例:
本发明的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物,其体外抗癌活性测定是通过MTT实验方法实现的。
MTT析法:
以代谢还原3-(4,5-Dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diArenyltetrazolium bromide为基础。活细胞线粒体中的琥珀酸脱氢酶能使外源性MTT还原为水不溶性的蓝紫色结晶甲瓒(Formazan)并沉积在细胞中,而死细胞无此功能。二甲基亚砜(DMSO)能溶解细胞中的甲瓒,用酶标仪测定特征波长的光密度,可间接反映活细胞数量。
采用MTT法来测定实施例1制备的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物对人肺癌细胞(A549),人宫颈癌细胞(Hela),人胃癌细胞(HGC-27)的抑制活性。
细胞株及培养体系:A549,Hela和HGC-27细胞株取自美国组织培养库(ATCC)。用含10%胎牛血清的RPMI1640(GIBICO 公司)培养基,在5%(体积分数)CO2、37℃饱和湿度培养箱内进行体外培养。
测试过程:将测试药液(0.0625μmol/L~0.5μmol/L)按照浓度的浓度梯度分别加入到各个孔中,每个浓度设3个平行孔。实验分为药物试验组(分别加入不同浓度的测试药)、对照组(只加培养液和细胞,不加测试药)和空白组(只加培养液,不加细胞和测试药)。将加药后的孔板置于37℃,5%CO2培养箱中培养24h。对照药物的活性按照测试样品的方法测定。在培养了48h后的孔板中,每孔加 MTT 20uL(用PBS溶液配制成5g/L)。在37℃放置4h后,移去上清液。每孔加150uL DMSO,振荡10min,使Formazan结晶溶解。最后,利用BioTek多功能酶标仪在570nm波长测各孔的吸光度值。
数据处理:数据处理使用GraAr Pad Prism version5.0程序,配合物IC50通过程序中具有S形剂量响应的非线性回归模型进行拟合得到。
以MTT分析法对人肺癌细胞(A549)细胞株、人宫颈癌细胞(Hela)细胞株、人胃癌细胞(HGC-27)细胞株进行分析,测定其IC50值,结果如表1所示,结论为:由表中数据可知,本发明的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物作为抗癌药物,对人肺癌、人宫颈癌、人胃癌抗癌活性较高,可作为抗癌药物的候选配合物。
表 1 三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物抗癌药物体外活性测试数据。
人肺癌细胞 | 人宫颈癌细胞 | 人胃癌细胞 | |
细胞株 | A549 | Hela | HGC-27 |
IC<sub>50</sub> μM | 0.7856 | 0.6346 | 0.6381 |
其余实施例制备的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物以MTT法对人肺癌细胞(A549)、人宫颈癌细胞(Hela)和人胃癌细胞(HGC-27)的抗癌活性测试方法同试验例,测试结果与表1基本相同。
Claims (9)
2.如权利要求1所述的含有一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物,其红外光谱数据:FT-IR (KBr, v/cm-1): 3261.63 (s), 2958.80 (s), 2922.16 (m),1606.70 (s), 1570.06 (w), 1502.55 (m), 1448.54 (m), 1332.81 (s), 1278.81 (w),1234.44 (w), 1190.08 (w), 1122.57 (w), 1072.42 (w), 1033.85 (w), 939.33 (w),900.76 (w), 823.60 (w), 775.38 (s), 725.23 (m), 698.23 (s), 615.29 (w),582.50(w), 555.50 (w), 466.77 (w), 426.27 (w);其核磁谱数据:1H NMR (CDCl3, 500 MHz) δ(ppm): 8.68 (s, 1H), 8.18 (s, 1H), 7.82 (dd, J = 8.5 Hz, J = 1 Hz, 1H), 7.66(d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.35 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.30 (t, J = 7.5 Hz, 6H), 7.22(t, J = 7.5 Hz, 3H), 7.17 (d, J = 7 Hz, 6H), 6.61 (s, 1H), 1.31 (s, 6H), 1.28(s, 18H); 13C NMR (CDCl3, 125 MHz) δ (ppm): 171.88, 151.05, 135.34, 130.86,128.38, 126.91, 126.76, 125.82, 125.36, 121.69, 119.83, 126.92, 113.79,102.78, 37.83 (t, J = 9.9 Hz), 37.43, 32.83 (t, J = 21.9 Hz); 119Sn NMR(CDCl3, 186 MHz) δ (ppm): 85.64。
3.如权利要求1所述的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物,其中,所述的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物为晶体结构,其晶体学数据如下:三斜晶系,空间群P-1,a=1.12104(12) nm,b=1.25449(13) nm,c=1.34450(14) nm,α=92°,β=108°,γ=109°,Z=2,V=1.6849(3) nm3;分子中的中心锡与配位原子构成扭曲四面体构型。
4.权利要求1所述的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备方法,其特征在于,向微波反应罐中按顺序依次加入双[三(2-甲基-2-苯基丙基)锡]氧化物、吲哚-6-甲酸及溶剂无水甲醇,空气气氛下,以辐射功率为800 W、温度为100 ℃进行微波反应,时长为60~120 min;反应结束后,自然冷却,过滤,室温下溶剂自然挥发结晶,得白色晶体,即为三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物。
5.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述双[三(2-甲基-2-苯基丙基)锡]氧化物、吲哚-6-甲酸两者的物质的量比为1:(2~2.1)。
6.如权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂无水甲醇用量为每毫摩尔双[三(2-甲基-2-苯基丙基)锡]氧化物加10~15毫升。
7.权利要求1所述的三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物具有一定的热稳定范围,在265 ℃以下能稳定存在。
8.权利要求1所述三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物在制备抗癌药物中的应用。
9.权利要求8所述的应用,其中所述癌细胞为肺癌、宫颈癌、胃癌。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911370086.6A CN111116640A (zh) | 2019-12-26 | 2019-12-26 | 一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201911370086.6A CN111116640A (zh) | 2019-12-26 | 2019-12-26 | 一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备方法与应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111116640A true CN111116640A (zh) | 2020-05-08 |
Family
ID=70503361
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201911370086.6A Pending CN111116640A (zh) | 2019-12-26 | 2019-12-26 | 一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN111116640A (zh) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110128466A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-16 | 衡阳师范学院 | 一种三(2-甲基-2-苯基)丙基锡3-吲哚丁酸酯配合物及制备方法与应用 |
-
2019
- 2019-12-26 CN CN201911370086.6A patent/CN111116640A/zh active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110128466A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-16 | 衡阳师范学院 | 一种三(2-甲基-2-苯基)丙基锡3-吲哚丁酸酯配合物及制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
TRANTER CAROLYN J.等: "A comparison of the potent in vitro antitumor activity of triphenyltin benzoates with that of related tin compounds", 《MAIN GROUP CHEMISTRY》 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111057097B (zh) | 一种双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]3-硝基邻苯二甲酸酯配合物的制备方法与应用 | |
CN111138480B (zh) | 一种三环己基锡喹啉-4-甲酸酯配合物的制备方法与应用 | |
CN111153929A (zh) | 一种三环己基锡4-氯苯甲酸酯配合物的制备方法与应用 | |
CN111057092A (zh) | 一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡3-氨基哌嗪酸酯配合物及其制备方法与应用 | |
CN111116638A (zh) | 一种三环己基锡3-甲基噻吩-2-甲酸酯配合物及其制备方法与应用 | |
CN111138488A (zh) | 一种双[三(2-甲基-2-苯基丙基)]锡间苯二甲酸酯配合物的制备方法与应用 | |
CN111116640A (zh) | 一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备方法与应用 | |
CN111138484A (zh) | 一种双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]反丁烯二甲酸酯配合物的制备方法与应用 | |
CN111217851A (zh) | 一种三环己基锡吲哚-4-甲酸酯配合物的制备方法与应用 | |
CN111116636B (zh) | 一种三环己基锡吲哚-6-甲酸酯配合物的制备方法与应用 | |
CN111138477B (zh) | 一种三环己基锡喹啉-6-甲酸酯配合物的制备方法与应用 | |
CN111138481B (zh) | 一种三环己基锡吲哚-3-甲酸酯配合物的制备方法与应用 | |
CN111138473A (zh) | 一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡3-甲基-噻吩-2-甲酸酯及其制备方法与应用 | |
CN111269260A (zh) | 一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡3-溴噻吩-2-甲酸酯配合物及其制备方法与应用 | |
CN111138482A (zh) | 一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡5-溴-2-糠酸酯配合物及其制备方法与应用 | |
CN111116641A (zh) | 一种双[三(2-甲基-2-苯基)丙基锡]呋喃-2-甲酸酯配合物及其制备方法与应用 | |
CN111138476A (zh) | 一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡2-氯噻吩-5-甲酸酯配合物及其制备方法与应用 | |
CN111116637A (zh) | 一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡喹喔啉-2-甲酸酯配合物及其制备方法与应用 | |
CN111138475A (zh) | 一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡3-甲基苯并呋喃甲酸酯配合物及其制备方法与应用 | |
CN111057094B (zh) | 一种三(2-甲基-2-苯基丙基)锡苯并噻吩-2-甲酸酯配合物及其制备方法与应用 | |
CN111138485B (zh) | 一种三环己基锡肉桂酸酯配合物的制备方法与应用 | |
CN111153927A (zh) | 一种双[三(2-甲基-2-苯基丙基)锡]2,3-吡嗪二甲酸酯及其制备方法与应用 | |
CN111138487A (zh) | 一种三环己基锡1-萘甲酸酯配合物的制备方法与应用 | |
CN111057095A (zh) | 一种三环己基锡5-氯-2-羟基吡啶-3-甲酸酯配合物及其制备方法与应用 | |
CN111138474A (zh) | 一种三环己基锡2-溴噻吩-5-甲酸酯配合物及其制备方法与应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20200508 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |