CN111093988B - 用于包装冷藏液体的改进的盒中袋薄膜 - Google Patents

用于包装冷藏液体的改进的盒中袋薄膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供了多层薄膜，其用于制造容纳可流动材料的袋，特别用于制造乳制品用的大袋。该多层薄膜具有外密封层和内密封层以及芯层，和任选的位于外密封层和芯层之间以及位于芯层和内密封层之间的插入层。外密封层和内密封层含有乙烯/α‑烯烃互聚物组合物，并且中间层任选含有该互聚物组合物。

Description

用于包装冷藏液体的改进的盒中袋薄膜
相关申请的交叉引用
本申请要求2017年6月22日提交的美国临时申请No.62/523,433的权益，所述美国临时申请的整体出于任何和所有目的通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及用于形成可流动液体产品的袋的基于乙烯聚合物的多层薄膜，据通过将充有液体的袋从设定高度跌落的袋跌落试验测量，所述袋具有改进的袋韧性，特别是在冷却条件、例如0-10℃下。
背景技术
在一个方面，本发明涉及将可流动的液体产品、例如乳制品包装在用于盒中袋包装的袋中。通常，这样的袋是使用袋成型设备制成的，其中将薄膜卷解开以形成袋，所述袋通过喷墨打印机标有代码并将袋冲孔以形成用于嘴的孔，插入嘴，将袋在长边上密封并通常刷袋以除去空气，然后在一个袋的底部和下一个正在制作中的袋的顶部处交叉密封，拉过生产线并在邻近交叉密封处打孔，并包装以用于盒中袋填充生产线。
出于经济原因，消费者要求用于液体产品袋的薄膜更薄。这经常在可商购的薄膜中导致问题，例如，(1)密封强度和韧性不足，特别是据通过将填充液体的袋从预定高度跌落的袋跌落试验所测量的。乳制品行业中已经注意到袋性能的降低，尤其是对于充有冷却或冷藏乳制品的袋，更特别是比较大的袋，例如1-6加仑的袋和更大的袋。由目前可商购的薄膜制成的这种填充乳制品的袋，随着温度降低，袋性能显著下降。这种情况在暴露于温度变化以及在运输和分配下处理时特别令人注意，并由于袋的密封、主要是侧边和底部密封以及袋的嘴周围撕裂和破裂，导致此类袋泄漏的问题。
本发明中使用的多层薄膜为乳制品提供了优等的袋，特别是盒装乳制品中的大袋。所述薄膜坚韧耐用，经得起运输和处理期间出现的低温和温度变化，并基本消除了导致泄漏的袋密封撕裂和破裂。所述膜含有如2015年8月25日颁发的美国专利9,115,275中公开的乙烯/α-烯烃互聚物组合物，所述专利在此通过引用并入，以下称为“US9,115,275”。
发明内容
本发明涉及许多用于制造用来容纳可流动材料的袋的多层薄膜。基本上，这些多层薄膜具有外密封层和内密封层以及芯层，以及任选的，位于外密封层和芯层之间以及芯层和内密封层之间的插入层。所述外密封层和内密封层含有乙烯/α-烯烃互聚物组合物，并且所述插入层优选含有该互聚物组合物。
应当注意，每个层，例如密封层，可以具有诸如2、3、4、5个等的多个层，并且外密封层和内密封层可以相同或各自具有不同的层数，例如，外密封层可以有四层，而内密封层可以有两层。类似地，与芯层和内密封层之间的插入层相比，芯层和外密封层之间的插入层可以具有不同的层数。芯可以具有多个层，而不必是单层。
所述乙烯/α-烯烃互聚物组合物包含50重量％-75重量％的第一乙烯/α-烯烃共聚物级分，该级分的密度为0.894g/cc至0.908g/cc；熔体指数为0.2g/10min至1g/10min，以及包含25重量％至50重量％的第二乙烯/α-烯烃共聚物级分，其中所述互聚物的密度为0.910g/cc至0.924g/cc并且熔体指数为0.5g/10min至2g/10min；零剪切粘度比(ZSVR)在1.15至2.5的范围内；以重均分子量之比(Mw/Mn)表示的分子量分布在2.0至4.0的范围内，并且在0.1弧度/秒和190℃下的tanδ在6至43的范围内，以及如在US 9,115,575中进一步描述的；在后文中其将被称为“乙烯/α-烯烃互聚物”。
所述乙烯/α-烯烃互聚物组合物被进一步定义为通过结晶洗脱分级(CEF)程序在洗脱图上具有2个峰的组合物，其中每个峰占洗脱图总面积的至少25重量％，其中所述2个峰位置的分离在20℃至40℃的范围内，其中较高洗脱温度峰在高于90℃的洗脱温度处，并且其中较低洗脱温度峰在50℃至80℃范围内的洗脱温度处，并且其中在较高洗脱温度峰50％峰高处的宽度小于4℃，并且其中在较高洗脱温度峰10％峰高处的宽度小于9℃，并且其中在较低洗脱温度峰50％峰高处的宽度小于8℃，并且其中在较低洗脱温度峰10％峰高处的宽度小于25℃。
优选的乙烯/α-烯烃互聚物组合物包含LLDPE(线性低密度聚乙烯)的聚合物级分和乙烯/辛烯-1共聚物的第二共聚物级分，并且所述互聚物的密度为0.915g/cc且熔体指数为0.85g/10min：在后文中称为“优选的乙烯/α-烯烃互聚物”。
下面显示多层结构来说明本发明：
包含至少以下三层的多层结构：(结构3&4)
(1)包含优选的乙烯/α-烯烃互聚物的外密封层和内密封层。如上文指出，所述外密封层和内密封层可以是多层，并且所述密封层的层数和总厚度不必相同。
(2)LLDPE(线性低密度聚乙烯)乙烯/辛烯-1共聚物的芯层，所述共聚物的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc(“Elite 5400G”)。所述芯层可以是单层或多层，例如2-8层。
或者，所述芯层可以包含30重量％-100重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的LLDPE乙烯/辛烯-1共聚物(“Elite5400G”)，以及70重量％-0重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的LLDPE乙烯/丁烯共聚物。优选地，所述两个共聚物的重量比为40/60。
另一种备选的芯层可以包含30重量％-100重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的LLDPE乙烯/己烯-1共聚物(“Elite5400G”)，以及70重量％-0重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc(DFDC 7087)的LLDPE乙烯/己烯共聚物。优选地，所述两个共聚物的重量比为40/60。
本发明的另一个方面涉及具有以下结构的多层薄膜：(结构9)
(1)内密封层和外密封层包含熔体指数为0.85g/10min且密度为0.912g/cc的ULDPE(超低密度聚乙烯)乙烯/辛烯-1共聚物(“Elite AT6401”)，以及乙烯/α-烯烃互聚物，例如熔体指数为0.85g/10min且密度为0.920g/cc的LLDPE乙烯/辛烯-1共聚物(XUS59900.100)；
(2)优选的乙烯/α-烯烃互聚物的插入层。
(3)熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的LLDPE乙烯/辛烯-1共聚物(“Elite 5400G”)的芯层。
或者，所述芯层可以包含30重量％-100重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的LLDPE乙烯/辛烯-1共聚物(“Elite5400G”)，以及70重量％-0重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的LLDPE乙烯/丁烯共聚物(DFDC 7087)。优选地，所述两个共聚物的重量比为40/60。
另一种备选的芯层可以包含30重量％-100重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的LLDPE乙烯/己烯-1共聚物(“Elite5400G”)，以及70重量％-0重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的LLDPE乙烯/己烯共聚物(DFDC 7087)。优选地，所述两个共聚物的重量比为40/60。
本发明的其他方面还包括上述提及层的各种组合的多层薄膜。所述多层薄膜的一个重要方面是，至少所述外层和内层含有所述优选的乙烯/α-烯烃互聚物，或者中间层可含有所述优选的乙烯/α-烯烃互聚物，或者所述内和外层以及中间层含有所述优选的乙烯/α-烯烃互聚物。任选地，所述芯含有一部分所述优选的互聚物可能是理想的。
附图说明
图1显示了本发明的多层薄膜的总体示意图。
发明详述
定义和术语
除非另有表示，否则在本专利申请中表示的所有百分比均为组合物总重量的重量百分比。
除非另有表示，否则在本专利申请中表示的所有比率均以重量:重量为基准。
范围仅作为简写使用，以避免列出和描述范围内的每个和所有的值。可以选择范围内的任何适当值作为范围的上限值、下限值或终点。
单词的单数形式包括其复数形式，反之亦然，除非上下文另有明确规定。因此，没有明确数量指示的指称物通常包括它们所限定的相应术语的复数形式。例如，提到“方法”包括复数的“方法”。类似地，术语“包含”，无论是否在权利要求书中用作过渡词，都应包括性而不是排他性地解释。同样，术语“包括”和“或”应解释为包括性的，除非从上下文中明确禁止这样的解释。同样，术语“示例”，特别是当后面带有术语名单时，仅是示例性和说明性的，不应被认为是排他性的或详尽的。
本专利申请中公开的方法、组合物和其他进步不限于本申请中描述的特定方法、方案和试剂，因为如技术人员将理解的，它们可以变化。此外，本申请中使用的术语仅描述特定实施方式，不应被解释为限制所公开或要求保护的范围。
除非另有定义，否则本申请中使用的所有技术和科学术语、技术术语和首字母缩略词具有本发明的领域或使用该术语的领域中的普通技术人员通常理解的含义。虽然在本发明的实践中可以使用与本专利申请中所描述的类似或等效的任何组成、方法、制品、或者其他手段或材料，但是仅为示例描述了具体的组成、方法、制品、或者其他手段或材料。
本专利申请中引用或提及的所有专利、专利申请、出版物、技术和/或学术文章、以及其他参考文献均在法律允许的程度上通过引用以其整体并入。那些参考文献的讨论仅旨在总结这些参考文献中提出的主张。不得承认任何此类专利、专利申请、出版物或参考文献、或其任何部分是相关的、重要的、或现有技术。明确保留质疑此类专利、专利申请、出版物以及其他参考文献作为相关的、重要的或现有技术的任何主张的准确性和恰当性的权利。
本文所用的术语“可流动材料”不包括气态材料粉末或其他固体材料，而是包括在重力下可流动或可被泵送的液体材料。这样的材料包括液体，例如乳、水、果汁、油；乳液，例如冰淇淋混合物、软质人造黄油。本文所述的发明对于可流动食品例如乳、尤其是在冷藏温度下包装的可流动食品特别有用。
本文所用的“密度”通过ASTM D 792确定，“熔体指数”通过ASTM D 1238确定。当如ASTM程序D3417-83(rev.88)中所述进行差示扫描量热法(DSC)时，聚合物的“熔点”作为峰值熔点测量。
特别地，本发明涉及可用于包装液体可流动材料、通常是乳制品的袋的多层薄膜。更具体地，本发明提供了一种多层薄膜，其厚度较低，但是表现出优异的韧性和密封强度，尤其是在冷藏条件下，如通过Bruceton阶梯袋跌落试验方法所测量的较高袋跌落高度(F50值)所示。
在一个实施方式中，所述多层薄膜包含五层(图1)：所述优选的乙烯/α-烯烃互聚物的第一外密封层和内密封层(5)；所述优选乙烯/α-烯烃互聚物的第二插入层(2)和第三层(3)芯层，所述芯层是熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的LLDPE乙烯/辛烯-1共聚物(“Elite5400G”)，以及熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的LLDPE乙烯/丁烯共聚物(DFDC 7087)。芯层可以是单层或者至少三层或更多层的多层；第四层(4)是与第二层相同组成的另一个插入层，第五层(5)是上述的内密封层。第一外密封层和第五密封层各自占多层薄膜厚度的约10％-30％。中间层(第二和第四层)占多层薄膜厚度的约5％-20％，并且芯层占多层薄膜厚度的约30％-50％。所述多层薄膜的总层的厚度为约1密耳-5密耳，优选厚度为1密耳-2.5密耳，更优选厚度为1密耳-2.0密耳。
发现通过在内密封层和外密封层中使用所述优选的乙烯/α-烯烃互聚物，与使用在袋薄膜的外密封层和内密封层中没有所述优选的优选的乙烯/α-烯烃互聚物的多层薄膜形成的常规袋的结果相比，显著改善了抗冲击性和袋跌落性能，特别是在冷的条件下。还有，所述芯的一部分芯可含有所述优选的互聚物以改善性能。当所述优选的互聚物用于袋薄膜中任选的插入层中时，注意到改善的结果。本发明的多层薄膜是在袋成形机上运行良好的透明薄膜，并且特别期望用于例如制造1-6加仑尺寸范围的乳袋。
外密封层和内密封层
在一个实施方式中，所述多层薄膜包含至少一个外密封层和至少一个内密封层。外密封层在所述多层薄膜的一侧的外部，而内密封层在所述多层薄膜的另一侧的外部。所述外密封层和内密封层可包含多于一层的薄膜，例如2、3、4层或更多层薄膜。外密封层和内密封层的厚度通常相同，但是可以具有不同的厚度。
所述外密封层和内密封层可包含约10重量％-100重量％的所述优选的乙烯/α-烯烃互聚物，并可含有至多90重量％的密度在约0.910g/cc至0.914g/cc范围内且熔体指数为约0.7g/10min至1.0g/10min的超低密度聚乙烯(ULDPE)乙烯/辛烯-1共聚物、或密度在约0.917至0.925g/cc范围内且熔体指数为约0.7g/10min至1.0g/10min的线性低密度聚乙烯(LLDPE)乙烯/辛烯-1共聚物的聚合物。一种有用的密封层包含约75重量％-90重量％的密度在约0.911g/cc至0.913g/cc范围内且熔体指数为约0.8g/10min至0.9g/10min的超低密度聚乙烯(ULDPE)和10重量％-25重量％的密度在约0.918g/cc至0.922g/cc范围内且熔体指数为约0.8g/10min至0.9g/10min的线性低密度聚乙烯(LLDPE)乙烯/辛烯-1共聚物。所述内密封层和外密封层优选具有相同比率的相同聚合物成分，但是可以含有聚合物成分的变体，例如，密度和熔体指数在上述范围内的变体，并且聚合物成分可以具有不同的比率。
对于本发明，密封层和所述至少一个外密封层各自的厚度为多层薄膜总厚度的约1％至约20％。在本发明的其他实施方式中，密封层的总合并厚度可以为多层薄膜总厚度的约11％、约12％、约13％、约14％、约15％、约16％、约17％、约18％、约19％、约20％。所述密封层的总合并厚度也可以是前面引用的百分比之间的中间百分比，例如，总合并厚度为所引用的其他百分比之间的11.1％、11.2％、11.3％、11.4％等。
第一插入层和第二插入层
插入层是任选的。在一个实施方式中，所述多层薄膜包含与外密封层相邻并且与芯层相邻并且在芯层的另一侧上的第一插入层，第二插入层与芯层相邻并且与内密封层相邻。内密封层在多层薄膜的一侧的外部，而外密封层在多层薄膜的另一侧的外部。
所述多层薄膜包含一个第一插入层或多于一个插入层。例如，所述多层薄膜可以具有彼此相邻堆叠的两个、三个或四个插入层。类似地，所述多层薄膜包含一个第二插入层或多于一个第二插入层。
虽然可以优选第一插入层和第二插入层的厚度大致相同，但是在其他优选实施方式中，它们的厚度可以变化并且可以不同。
还有，虽然优选本发明的多层薄膜包括相同数量的第一插入层和第二插入层，但是在其他实施方式中，第一插入层的数量可以与第二插入层的数量不同。
所述第一或第二至少一个插入层优选包含所述优选的乙烯/α-烯烃互聚物。其他有用的互聚物可以具有的密度为约0.910g/cc至约0.917g/cc，优选0.915g/cc，熔体指数为约0.7g/10min至1.0g/10min，优选0.915g/10min。密度范围也可以由从约0.910g/cc至约0.912g/cc、约0.913g/cc至约0.914g/cc，约0.916g/cc至约0.917g/cc等的任何两个数字限定。类似地，熔体指数范围可以由从约0.5g/10min至约0.90g/10min的任何两个数字限定。
对于本发明，所述第一至少一个插入层和所述第二至少一个插入层的总合并厚度为多层薄膜总厚度的约1％至约20％。在一个优选实施方式中，所述至少一个插入层的厚度为总多层薄膜厚度的约1％至总多层薄膜厚度的约19％。插入层各自的厚度可以相同或每层可以变化，例如，一层可以为约3％并且第二层为17％、或4-16％、9-11％等等。
芯层
所述多层薄膜包含至少一个芯层，所述芯层在一侧与所述第一至少一个插入层相邻，并且在相反侧与第二至少一个插入层相邻。如果在所述多层薄膜中不使用插入层，则芯层与密封层相邻。所述芯层包含约0重量％-100重量％或优选约30重量％-70重量％或更优选30重量％-50重量％的密度为约0.910g/cc至0.920g/cc且熔体指数为约0.8g/10min至1.2g/10min的线性低密度聚乙烯(LLDPE)乙烯/辛烯-1共聚物，和0重量％-100重量％的密度为约0.918g/cc至0.930g/cc且熔体指数为约0.8g/10min至1.2g/10min的线性低密度丁烯聚乙烯(LLDPE)或低密度己烯聚乙烯或优选70重量％-30重量％或更优选为50重量％-70重量％的所述线性低密度丁烯聚乙烯或线性低密度己烯聚乙烯的聚合物或聚合物共混物。更优选地，所述芯层的聚合物共混物包含约35重量％-45重量％的密度为约0.914g/cc至0.918g/cc且熔体指数为约0.9g/10min至1.1g/10min的线性低密度聚乙烯(LLDPE)和55重量％-65重量％的密度为约0.918g/cc至0.920g/cc且熔体指数为约0.9g/10min至1.1g/10min的线性低密度丁烯聚乙烯(LLDPE)的共混物。取决于产品以及产品储存、运输和使用的条件，所述芯层可以含有高达100重量％的所述优选的乙烯/α-烯烃互聚物。取决于多层薄膜所需的性质，所述互聚物的百分比可以从5％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％和90％以及之间的任何量变化。
所述芯层优选是单层，但可以是多层组分，每层具有在上述范围内的相同或相似的聚合物共混物。芯层的厚度可以占多层薄膜总厚度的约30％-50％。
本发明还涉及一种容纳可流动材料的小袋，所述小袋由管状形式的前述薄膜制成并具有横向热密封端。
本发明进一步涉及一种使用下文所述的常规制袋方法制造充有可流动材料的小袋的方法；还有，可以使用立式成型、充填和密封(“VFFS”)设备制造小袋，其中每个小袋通过以下内容由平坦的薄膜幅材制成：用纵向密封由薄膜幅材形成管状薄膜，随后在第一位置将所述管状薄膜展平并在展平的位置横向热密封所述管状薄膜，在所述第一位置上方用预定量的可流动材料填充所述管状薄膜，在所述预定量的可流动材料上方的第二位置处将所述管状薄膜展平，并在所述第二位置处横向热密封所述管状薄膜；所述改进包括用由前述多层薄膜制成的平坦薄膜幅材制作所述小袋。所述VFFS方法及其修改在美国专利No.US5,538,590、US 9,327,856和US 9,440,757中描述，所述美国专利通过引用整体并入本文。
尽管本文中规定了熔体指数范围，但应理解，可以使用具有薄膜级聚合物典型的熔体指数的聚合物。本发明的多层薄膜具有形成搭接密封以及翅形封口的能力。它们还显著减少了层叠体中的卷曲。
一种优选的薄膜制造方法是所谓的吹塑薄膜方法。薄膜在制造后被纵向切成适当的宽度。制造多层薄膜的优选方法是通过使用吹塑薄膜共挤出法，但是可以使用其他制造所述薄膜的方法。
本发明的多层薄膜在形成可用于包装如上定义的可流动材料例如液体的袋中特别有用。特别是，所述袋用于包装冷藏液体，特别是乳。
其他添加剂
本领域技术人员将理解，可以向制造本发明的袋的聚合物添加添加剂，例如抗氧化剂、稳定剂、防粘连剂和滑爽添加剂。任选地，所述内密封层、外密封层、插入层可进一步包含一种或几种可用于使制袋过程中的薄膜加工更容易的添加剂，例如聚合物加工助剂浓缩物和/或滑爽/防粘连浓缩物。可以使用本领域技术人员公知的任何此类添加剂。有利地，下列添加剂是优选的。
滑爽剂
可以使用的滑爽剂的范围为约密封层重量的200ppm至2000ppm或0.5％-2.5％。优选的滑爽剂是芥酸酰胺或其他脂肪酸酰胺，例如油酰胺。滑爽剂降低了薄膜的摩擦系数，并使其易于在各种表面上滑动。
防粘连剂
可以将技术工人公知的任何薄膜防粘连剂以密封层重量的约1000ppm-5000ppm或0.5％-2.5％的范围添加到薄膜层中。可以向所述薄膜的内密封层和外密封层添加典型的防粘连剂，例如硅藻土、合成二氧化硅或滑石。防粘连材料在制袋过程期间减小薄膜与在其上拉动所述薄膜的金属表面之间的摩擦系数方面特别有用。
加工助剂
可以将技术工人公知的任何加工助剂，优选但不限于基于氟弹性体的聚合物，添加到所述薄膜的外和内密封层中。
制袋方法
本发明还涉及一种使用袋生产线制造可填充可流动材料的袋的方法，其中每个袋由平坦的薄膜幅材通过以下步骤制成：
(I)由上部两个辊和下部两个辊展开薄膜。
(II)喷墨代码标记每个袋。
(III)在每个袋中冲压嘴孔。
(IV)将嘴插入袋中。
(V)刷袋去除夹带的空气。
(VI)在一个袋的底部和下一个袋的顶部形成交叉密封。
(VII)用伺服驱动器将袋拉过生产线。
(VIII)在相邻的交叉密封之间形成穿孔。
(IX)通过传送带将袋推到生产线的末端。
(X)将袋装入盒中。
以上步骤是制袋机的典型步骤。应当注意，步骤的顺序可以取决于制袋机而改变。
实验
通常，在本实验设置中，多层薄膜是使用薄膜制造业公知的薄膜挤出方法制成的。将所述多层薄膜在常规的多层薄膜挤出生产线、例如三层、五层、七层、九层或更多层的吹膜共挤出生产线上挤出。来自本发明的树脂组合物的薄膜也可以使用薄膜制造业中公知的其他薄膜挤出方法来制备。
为了制备以下实施例的多层薄膜，使用以下操作条件：生产线通量–350磅/小时；吹胀比-2.5；平放-38.65英寸；以16.75英寸宽度双卷绕的辊(rolls double wound 2-up@16.75inches width)；除了一组辊为8.25英寸OD(外径)之外，每个辊的OD为9.5英寸；模头尺寸250毫米；模头间隙2密耳；使用冷水冷却的空气在50°F下进行空气环和IBC冷却；转盘处的旋转夹剪(rotating nip at carouse)；自动仪表控制；处理机关闭。所生成的膜厚度为1.8密耳。
制造用于测试的乳制品袋：2.5加仑袋；生产速率为25个袋/分钟；两层袋，其中袋的边缘使用脉冲密封被热密封在一起；密封内部到密封内部的宽度为15.75英寸；密封内部到密封内部的长度为18.00英寸；以及乳制品嘴和盖。
Bruceton阶梯跌落试验(ASTM D 5276 A 2.4.2版)
Bruceton阶梯试验需要30个制作良好的袋。第一个袋的定位是袋的纵轴与假想的水平线重合，袋的底面处于合适的初始跌落高度，比方说例如8英尺，并且垂直密封面朝上。以这种取向，将袋跌落在不锈钢板上，然后目视和触觉检查泄漏者。所述试验通过将袋温度维持在约4℃下进行。
如果第一个袋在跌落试验中完好无损且不漏水，则选择一个新袋并从再加1英尺、即9英尺的高度跌落。另一方面，如果第一个袋出现泄漏，则选择一个新袋并将其从降低1英尺、即7英尺的高度跌落。继续测试，每次跌落使用一个新袋，直到在出现既有通过又有失败的高度范围内出现至少5次通过和5次失败。然后使用ASTM 1 D 5628的统计方法计算出50％失败高度。
实施例中使用的缩写：
Dow“Elite”AT 6401 ULDPE，乙烯/辛烯-1共聚物，熔体指数0.85g/10min.，密度0.912g/cc。
Dow“Elite”5400G–LLDPE，乙烯/辛烯共聚物，熔体指数1.0g/10min.，密度0.916g/cc。
Dow XUS59900.100–LLDPE，乙烯/辛烯-1共聚物，熔体指数0.85g/10g/min.，密度0.920g/cc。
Dow“Innate”XUS 59910.04(16C181R01)，乙烯/辛烯-1共聚物和第二种乙烯/α-烯烃共聚物的互聚物，熔体指数0.85g/10min.密度0.915g/cc。
DFDC 7087–LLDPE乙烯丁烯共聚物，熔体指数1.0g/10min.密度0.918g/cc。
Ampacet 10090滑爽剂–载体树脂LDPE，密度0.92g/cc，添加剂5％芥酸酰胺。
Ampacet10063防粘连剂–载体树脂LDPE，密度0.92g/cc，防粘连添加剂20％。
具体实施方式
以下实施例说明了本发明。
实施例1
利用前述的挤出机和挤出条件形成以下薄膜。
基准结构是具有7层多层的厚度为2.2密耳的单层结构的工业标准，其包含37重量％的(Dow“Elite”5400G)LLDPE乙烯辛烯共聚物；60％(DFDC 7087)LLDPE乙烯丁烯共聚物；和1.5％的Ampacet滑爽剂LDPE载体树脂和防粘连滑爽剂。
多层薄膜结构3是厚度为1.8密耳的多层结构并包含：
(1)外密封层和内密封层，其包含97重量％的(Dow“Innate”XUS59910.04)，熔体指数为0.85/10min且密度为0.915g/cc的优选的乙烯/α-烯烃互聚物；以及1.5重量％的Ampacet 10090滑爽剂和1.5重量％的Ampacet防粘连剂
(2)5层多层的芯层，其包含98.5重量％的(“Elite”5400)LLDPE乙烯/辛烯-1共聚物；和1.5重量％的Ampacet 10090滑爽剂。
多层膜结构4厚度为1.8密耳并包含：
(1)外和内密封层，其包含97重量％的(Dow“Innate”XUS59910.04)，优选的乙烯/α-烯烃互聚物；以及1.5重量％的Ampacet 10090滑爽剂和1.5重量％的Ampacet防粘连剂，和
(2)5层多层的芯层，其包含38.5重量％(“Elite”5400G)LLDPE乙烯/辛烯-1共聚物；和60.0重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的(DFDP 7087)LLDPE乙烯丁烯共聚物；以及1.5重量％的Ampacet 10090滑爽剂。
多层膜结构9厚度为1.8密耳并包含：
(1)外和内密封层，其包含83重量％的(“Elite AT 6401”)ULDPE，熔体指数为0.85g/10min且密度为0.912g/cc的乙烯/辛烯-1共聚物；和14重量％的熔体指数为0.85g/10min且密度为0.920g/cc的(XUS59900.100)LLDPE乙烯/辛烯-1共聚物；以及1.5重量％的Ampacet10090滑爽剂和1.5重量％的Ampacet防粘连剂，和
(2)插入层，其包含98.5％的(Dow“Innate”XUS 59910.04)，所述优选的乙烯/α-烯烃互聚物；以及1.5重量％的Ampacet 10090滑爽剂；
(3)3层多层的芯层，其包含38.5重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的(“Elite”5400G)LLDPE乙烯/辛烯-1共聚物；和60.0重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的(DFDP7087)LLDPE乙烯丁烯共聚物；以及1.5重量％的Ampacet10090滑爽剂。
将每种上述制备的薄膜结构–基准结构、结构3、结构4和结构9形成为袋用于测试。如上所述形成2.5加仑的乳制品袋，并用水填充并冷藏于约4℃的温度，并对袋进行如上所述的Bruceton阶梯跌落试验。还有，袋在环境温度下测试。以下是所述试验的试验结果：
表1：Bruceton阶梯跌落试验数据
Figure BDA0002377128500000161
实施例2
由薄膜结构3形成的袋在一家主要乳制品客户处填充冷藏的冰淇淋混合物。在Liqui-Box Orbiter 6000C6T-0填充机上填充了2.5加仑大小的6000个袋。由薄膜结构9形成的第二6000个袋在相同的设备上填充冷藏冰淇淋产品。在袋的填充期间没有遇到问题，袋的运输和分配没有问题，并且这些乳制品填充袋的最终用户没有报告任何问题。
在Liqui-Box 1500-CIT Pacesetter III和装袋系统上，将4800个2.5加仑大小的薄膜结构9的袋填充冷藏乳制品(冰淇淋)，并装入盒中。在袋的填充期间没有遇到问题，袋的运输和分配没有问题，并且这些乳制品填充袋的最终用户没有报告任何问题。

Claims (17)

1.用于制造容纳可流动材料的袋的多层薄膜，所述多层薄膜依次包含下列层，从至少一个内密封层到至少一个芯层以及到至少一个外密封层，用于包装液体，所述多层薄膜包含：
(A)至少一个外密封层和至少一个内密封层，每个层包含乙烯/α-烯烃互聚物组合物，所述互聚物组合物包含：50重量％-75重量％的第一乙烯/α-烯烃共聚物级分，该级分具有0.894g/cc至0.908g/cc的密度；0.2g/10min至1g/10min的熔体指数；以及包含25重量％至50重量％的第二乙烯/α-烯烃共聚物级分，并且其中所述互聚物具有：0.910g/cc至0.924g/cc的密度，0.5g/10min至2g/10min的熔体指数；1.15至2.5的零剪切粘度比(ZSVR)；以重均分子量之比(Mw/Mn)表示的2.0至4.0的分子量分布；
(B)至少一个芯层，其选自：
(1)包含熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的线性低密度聚乙烯乙烯/辛烯-1共聚物的芯层；
(2)包含30重量％-100重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的线性低密度聚乙烯乙烯/辛烯-1共聚物和70重量％-0重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的乙烯丁烯共聚物的芯层；和
(3)包含30重量％-100重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的线性低密度聚乙烯乙烯/己烯-1共聚物和70重量％-0重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的线性低密度乙烯/己烯共聚物的芯层；
其中，当所述多层薄膜形成袋时，通过Bruceton阶梯袋跌落试验测定的在0-10℃温度范围的内韧性和密封强度相对于环境温度没有降低。
2.根据权利要求1所述的多层薄膜，其中所述至少一个外密封层、所述至少一个内密封层和所述芯层分别包含单层至八层。
3.根据权利要求2所述的多层薄膜，其中所述乙烯/α-烯烃互聚物组合物包含线性低密度聚乙烯的聚合物级分和乙烯/辛烯-1共聚物的第二共聚物级分，并且所述乙烯/α-烯烃互聚物具有0.915g/cc的密度和0.85g/10min的熔体指数。
4.根据权利要求3所述的多层薄膜，其中所述至少一个芯层包含熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的线性低密度聚乙烯乙烯/辛烯-1共聚物。
5.根据权利要求3所述的多层薄膜，其中所述至少一个芯层包含40重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的乙烯/辛烯-1共聚物和60重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的乙烯丁烯共聚物。
6.根据权利要求3所述的多层薄膜，其中所述至少一个芯层包含40重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的乙烯/己烯-1共聚物和60重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的乙烯/丁烯共聚物。
7.根据权利要求1所述的多层薄膜，其中所述至少一个外密封层和所述至少一个内密封层包含乙烯/辛烯共聚物。
8.用于制造容纳可流动材料的袋的多层薄膜，所述多层薄膜依次包含下列层，从至少一个内密封层到第一插入层到至少一个芯层到第二插入层以及到外密封层，用于包装液体，所述多层薄膜包含：
(A)至少一个外密封层和至少一个内密封层，每个层包含熔体指数为0.85g/10min且密度为0.912g/cc的超低密度聚乙烯乙烯/辛烯-1共聚物以及包含乙烯/α-烯烃互聚物组合物，所述乙烯/α-烯烃互聚物组合物包含熔体指数为0.85g/10min且密度为0.920g/cc的线性低密度聚乙烯乙烯/辛烯-1共聚物；
(B)在所述至少一个芯层和所述至少一个内密封层之间的所述第一插入层以及在所述至少一个芯层和所述外密封层之间的所述第二插入层，每个插入层包含乙烯/α-烯烃互聚物组合物，所述乙烯/α-烯烃互聚物组合物包含：50重量％-75重量％的第一乙烯/α-烯烃共聚物级分，该级分具有0.894g/cc至0.908g/cc的密度；0.2至1g/10min的熔体指数；以及包含25重量％至50重量％的第二乙烯/α-烯烃共聚物级分，并且其中所述互聚物具有：0.910g/cc至0.924g/cc的密度，0.5g/10min至2g/10min的熔体指数；1.15至2.5的零剪切粘度比(ZSVR)；以重均分子量之比(Mw/Mn)表示的2.0至4.0的分子量分布；
(C)至少一个芯层，其选自：
(1)包含熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的线性低密度聚乙烯乙烯/辛烯-1共聚物的芯层；
(2)包含30重量％-100重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的线性低密度聚乙烯乙烯/辛烯-1共聚物和70重量％-0重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的乙烯丁烯共聚物芯层；和
(3)包含30重量％-100重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的线性低密度聚乙烯乙烯/己烯-1共聚物和70重量％-0重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的线性低密度聚乙烯乙烯/丁烯共聚物的芯层；
其中，当所述多层薄膜形成袋时，通过Bruceton阶梯袋跌落试验测定的在0-10℃温度范围的内韧性和密封强度相对于环境温度没有降低。
9.根据权利要求8所述的多层薄膜，其中所述至少一个外密封层、所述至少一个内密封层、所述芯层、以及位于所述密封层和所述芯层之间的所述插入层分别包含单层至八层。
10.根据权利要求8所述的多层薄膜，其中所述至少一个芯层包含40重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的线性低密度聚乙烯乙烯/辛烯-1共聚物和60重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的乙烯丁烯共聚物。
11.根据权利要求8所述的多层薄膜，其中所述至少一个芯层包含40重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.916g/cc的线性低密度聚乙烯乙烯/己烯-1共聚物和60重量％的熔体指数为1.0g/10min且密度为0.918g/cc的线性低密度聚乙烯乙烯/丁烯共聚物。
12.一种用于容纳可流动液体的袋，其由权利要求1所述的多层薄膜形成。
13.根据权利要求12所述的袋，其中所述可流动材料是冷藏乳制品。
14.一种用于容纳可流动液体的袋，其由权利要求8所述的多层薄膜形成。
15.根据权利要求14所述的袋，其中所述可流动材料是冷藏乳制品。
16.一种用可流动产品填充袋的方法，其中所述袋由权利要求1所述的多层薄膜形成。
17.一种用可流动产品填充袋的方法，其中所述袋由权利要求8所述的多层薄膜形成。
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