CN111066806A

CN111066806A - 一种含多抗霉素b和碘代丙炔基化合物的农药组合物及其应用

Info

Publication number: CN111066806A
Application number: CN202010045840.5A
Authority: CN
Inventors: 高嫚妮; 杨宏勃; 潘忠成; 翁婧; 李蒲民
Original assignee: Shaanxi Microbe Biotechnology Co ltd
Current assignee: Shaanxi Microbe Biotechnology Co ltd
Priority date: 2020-01-16
Filing date: 2020-01-16
Publication date: 2020-04-28

Abstract

本发明涉及一种含多抗霉素B和碘代丙炔基化合物的农药组合物及其应用，所述农药组合物包括活性组分多抗霉素B和碘代丙炔基化合物的质量比为50：1‑1：50。本发明所用的多抗霉素B和碘代丙炔基化合物复配后对植物病原真菌的抑制具有明显的协同增效作用。

Description

一种含多抗霉素B和碘代丙炔基化合物的农药组合物及其应用

技术领域

本发明属于农药复配技术领域，具体涉及了一种含多抗霉素B和碘代丙炔基化合物的农药组合物及其应用。

背景技术

多抗霉素属于肽嘧啶核苷酸类抗生素，其主要成分是多抗霉素B。该药物对多种作物常见的真菌性病害如鞭毛菌、子囊菌、半知菌类等20多种均具有较强的抑制作用。国内外大量田间试验结果表明，多抗霉素对瓜、果、蔬菜的立枯病、白粉病、灰霉病、炭疽病、茎枯病、黑斑病等多种病害防效优良，对水稻纹枯病和麦类白粉病也有很好的防治效果，对苹果斑点落叶病、烟草赤星病及苹果轮斑病的防效尤其显著，是田间应用的首选杀菌剂。但长期的使用，容易诱导病原菌抗药性的产生。刘保友（刘保友，王英姿，张伟，栾炳辉，王鹏苹果斑点落叶病病菌对多抗霉素的抗药性及其地理分布.中国果树，2013(4): 49-51）等调查研究了苹果斑点落叶病菌对多抗霉素的抗药性，结果发现，9.52%菌株对多抗霉素已产生3-6倍的低水平抗药性，抗药性菌株主要分布在山东省东营、济宁、潍坊、烟台、淄博等地区。尽管目前苹果斑点落叶病菌对多抗霉素的抗药性水平较低，抗药性菌株分布不普遍，但这预示着多抗霉素防治苹果斑点落叶病具有一定的风险性，应引起重视。因此，筛选可与多抗霉素复配的农药以延缓抗药性的产生与发展迫在眉睫。

碘代丙炔基化合物，包含碘代丙炔基的酯、醚、氨基甲酸酯、碳酸酯等一系列衍生物。该类化合物具有低毒和高效的防霉杀菌特性，是工业常用的防腐剂。其中以3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯（IPBC）为杀菌防腐剂代表，广泛应用于纺织品、涂料、木材、家具、玩具等领域。现今，有研究将不同抗微生物化合物组合，以期达到高效的防腐效果。美国专利第6, 197, 805号揭示了IPBC和2-（甲氧基羰基氨基）苯并咪唑的组合物。我国专利CN102548415 B中揭示了氟草隆和IPBC组合物，该组合物具有协同抗真菌和藻类的作用。但现有技术均未有将多抗霉素B和碘代丙炔基化合物共同使用作为农药组合物。

发明内容

为了解决现有技术中存在的问题，本发明提供一种含多抗霉素B和碘代丙炔基化合物的农药组合物及其应用，该组合物具有高效、安全、绿色的特点，并且本发明所用的多抗霉素B和碘代丙炔基化合物复配后对植物病原真菌的抑制具有明显的协同增效作用。

本发明采用如下技术方案：一种含多抗霉素B和碘代丙炔基化合物的农药组合物，所述农药组合物包括活性组分多抗霉素B和碘代丙炔基化合物，其中，多抗霉素B与碘代丙炔基化合物的质量百分比为50：1-1：50。

进一步，所述的碘代丙炔基化合物是碘代丙炔基的酯、醚、氨基甲酸酯、碳酸酯等一系列衍生物；优选为3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯（IPBC）。

进一步，所述活性成分多抗霉素B与碘代丙炔基化合物质量百分比为50：1-1：50，优选5：1-1：5。

进一步，所述农药组合物中活性成分多抗霉素B与碘代丙炔基化合物的质量之和占农药组合物总质量的百分比为1%-90%，其余为农药中可添加的辅助成分。

本发明还保护一种含多抗霉素B和碘代丙炔基化合物的农药可湿性粉剂组合物，按质量百分比计包括：多抗霉素B为0.5-40%，碘代丙炔基化合物为0.1-50%，分散剂为2-10%，润湿剂为2-10%，填料补足100%。

进一步的，所述的农药可湿性粉剂组合物的配制方法为：将多抗霉素B原药、碘代丙炔基化合物原药、分散剂、润湿剂、填料投进混合器中混合，再经气流粉碎机粉碎，混合均匀，即制得所述的农药可湿性粉剂组合物。

本发明还保护一种含多抗霉素B和碘代丙炔基化合物的农药水分散粒剂组合物，按质量百分比包括：多抗霉素B为1-40%，碘代丙炔基化合物为0.1-50%，分散剂为2-12%，润湿剂为1-9%，崩解剂为1-10%，粘结剂为1-9%，填料补足100%。

进一步的，所述的农药水分散粒剂组合物的配制方法为：将多抗霉素B原药、碘代丙炔基化合物原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂和填料按配方比例混合均匀，经气流粉碎机粉碎成可湿性粉剂，再采用干式破碎造粒法进行造粒即制得所述的农药水分散粒剂组合物。

本发明还保护一种含多抗霉素B和碘代丙炔基化合物的农药悬浮剂组合物，按质量组合百分比计包括：多抗霉素B1-40%，碘代丙炔基化合物0.1-50%，润湿剂2-8%，分散剂2-10%，消泡剂0.1-3%，增稠剂0.05-3%，防冻剂0.05-9%，加水至100%。

进一步的，所述的农药悬浮剂组合物的配制方法为：将上述配方中的多抗霉素B原药、碘代丙炔基化合物、润湿剂、分散剂及水投入混合釜中经过高速剪切混合，再依次加入消泡剂、增稠剂、防冻剂，在球磨釜中研磨1-3小时，使得微粒粒径在5毫米以内，即制得所述的农药悬浮剂组合物。

其中，本发明农药组合物中的助剂及填料是本领域技术人员常见的，属于农药中可添加的辅助成分。根据不同剂型，组合物中还添加了本领域技术人员常用的增稠剂、消泡剂、崩解剂、粘结剂或者防冻剂等助剂。

进一步的，润湿剂选自：脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、月桂酸硫酸钠、十二烷基硫酸钠、拉开粉、吐温60等。

进一步的，分散剂选自：木质素磺酸钠、MF、亚甲基双萘磺酸钠、皂角粉、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、硫酸铵、丁二酸等。

进一步的，增稠剂选自：淀粉、玉米粉、羧甲基纤维素、明胶等。

进一步的，防冻剂选自：丙二醇、甘油、乙二醇、双甘醇等。

进一步的，填料选自高岭土、滑石粉、白炭黑、轻质碳酸钙、硅藻土、膨润土、陶土、凹凸棒土、蒙脱石、云母粉、珍珠岩、方解石、伊利石、叶腊石、水、蓖麻油中的一种或几种。

本发明还保护所述的农药组合物、农药可湿性粉剂组合物、农药水分散粒剂组合物、农药悬浮剂组合物用于植物病原真菌的防治。

本发明的农药组合物通常采用喷雾的方法使用，也可以根据农业实际生产需要采用其他使用技术。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：本发明采用多抗霉素B和碘代丙炔基化合物复配后对植物病原真菌的抑制协同增效作用明显，显著提高了防治效果，对苹果斑点落叶病菌、烟草赤星病菌、苹果炭疽病菌、番茄灰霉病菌和黄瓜霜霉病菌均具有显著的抑菌增效作用。本发明制备工艺简单，原料易得，节约成本，适合产业化推广使用。

具体实施方式

在下面的实施例中进一步说明了本发明，但并不限制本发明的范围。

实施例1：室内活性测定

多抗霉素B与IPBC组合物对部分植物病原真菌室内毒力测定

试验对象：苹果斑点落叶病菌来自本实验室。

采用菌丝生长速率法，分别称取一定质量的多抗霉素B与碘代丙炔基化合物原药，配制5%溶液体系。再依次将母液用PDA培养基稀释成不同浓度，对照组加等量清水，倒皿，制成含毒培养基。

供试植物病原真菌分别用PDA培养基活化后，用打孔器打直径0.8 cm的菌饼，分别接种于含毒培养皿中央（带菌丝一面向下），每个培养皿放一个菌饼，每个处理3个重复，30℃培养3-5 d，采用十字交叉法测定菌落直径，计算药物对病原菌的抑制率，绘制毒力曲线，求出EC₅₀（median effective concentration）值。

抑菌率 =[（对照菌落直径-0.8）-（处理菌落直径 - 0.8）]/（对照组菌落直径 -0.8）*100%

依Wadley方法评价杀菌剂组合使用的协同增效作用。

EC_50理论=（a+b）/（a/ EC₅₀A+b/ EC₅₀B）

SR= EC_50理论/ EC_50实际

A和B分别代表药剂组分；a和b分别是各组分在复配组合中含量的比值。当SR ≤ 0.5为拮抗作用；0.5 < SR < 1.5为相加作用；SR ≥ 1.5为增效作用。

室内毒力测定结果见下表1：

表1 多抗霉素B与IPBC复配对苹果斑点落叶病菌的室内毒力测定

表2 多抗霉素B与IPBC复配对烟草赤星病菌的室内毒力测定

表3 多抗霉素B与IPBC复配对苹果炭疽病菌的室内毒力测定

表4 多抗霉素B与IPBC复配对番茄灰霉病菌的室内毒力测定结果

表5 多抗霉素B与IPBC复配对黄瓜霜霉病菌的室内毒力测定结果

室内毒力测定结果显示，多抗霉素B与IPBC配比在50:1-1:5之间，对苹果斑点落叶病菌、烟草赤星病菌、苹果炭疽病菌、番茄灰霉病菌和黄瓜霜霉病菌均具有抑菌增效作用。

本发明的农药组合物可以用于已知的方法制备成适合农业实用的任意一种剂型，比较好的剂型为水分散粒剂剂和悬浮剂。

为了是本发明的目的和技术方案更加清晰，本发明特举一下具体例子进行阐述，但并不局限这些例子。

实施例2：26%多抗霉素B·IPBC可湿性粉剂

表6 26%多抗霉素B·IPBC可湿性粉剂组分配比

将活性成分、各种助剂及填料等按表6配比混匀，经超细粉碎机粉碎后，即可得到30%多抗霉素B·IPBC可湿性粉剂。

实施例3：40%多抗霉素B·IPBC悬浮剂

表7 40%多抗霉素B·IPBC悬浮剂组分配比

将上述配方见表7中的活性组份嘧啶核苷类抗菌素原药、活性组分碘丙炔醇丁基氨甲酸酯和木质素和水依次投入混合釜中经过高速剪切混合，再依次加入大豆油、黄原胶、甘油，在球磨釜中研磨1-3小时，使得微粒粒径在5毫米以内，即可制得本发明组合物农药的悬浮剂产品经超细粉碎机粉碎后，即可得到10%嘧啶核苷类抗菌素·碘丙炔醇丁基氨甲酸酯悬浮剂。

实施例4：12%多抗霉素B·IPBC水分散粒剂

表8 12%多抗霉素B·IPBC水分散粒剂组分配比

将活性成分IPBC和各种助剂及填料等按表8配比混匀，经超细粉碎机粉碎后，向倾斜的旋转盘中，边加可湿性粉剂，边喷带有粘结剂的多抗霉素B浓缩液进行造粒，即可得到10%多抗霉素B·IPBC水分散粒剂。

虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims

1.一种含多抗霉素B和碘代丙炔基化合物的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物包括活性组分多抗霉素B和碘代丙炔基化合物，其中，多抗霉素B与碘代丙炔基化合物的质量百分比为50：1-1：50。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述的碘代丙炔基化合物优选碘代丙炔基的酯、醚、氨基甲酸酯、碳酸酯等一系列衍生物；最优选为3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯（IPBC）。

3.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述活性成分多抗霉素B与碘代丙炔基化合物质量百分比为50：1-1：50，优选5：1-1：5；所述农药组合物中活性成分多抗霉素B与碘代丙炔基化合物的质量之和占农药组合物总质量的百分比为1%-90%，其余为农药中可添加的辅助成分。

4.一种含多抗霉素B和碘代丙炔基化合物的农药可湿性粉剂组合物，其特征在于，按质量百分比计包括：多抗霉素B为0.5-40%，碘代丙炔基化合物为0.1-50%，分散剂为2-10%，润湿剂为2-10%，填料补足100%。

5.根据权利要求4所述的农药可湿性粉剂组合物的配制方法，其特征在于，将多抗霉素B原药、碘代丙炔基化合物原药、分散剂、润湿剂、填料投进混合器中混合，再经气流粉碎机粉碎，混合均匀，即制得所述的农药可湿性粉剂组合物。

6.一种含多抗霉素B和碘代丙炔基化合物的农药水分散粒剂组合物，其特征在于，按质量百分比包括：多抗霉素B为1-40%，碘代丙炔基化合物为0.1-50%，分散剂为2-12%，润湿剂为1-9%，崩解剂为1-10%，粘结剂为1-9%，填料补足100%。

7.根据权利要求6所述的农药水分散粒剂组合物的配制方法，其特征在于，将多抗霉素B原药、碘代丙炔基化合物原药、分散剂、润湿剂、崩解剂、粘结剂和填料按配方比例混合均匀，经气流粉碎机粉碎成可湿性粉剂，再采用干式破碎造粒法进行造粒即制得所述的农药水分散粒剂组合物。

8.一种含多抗霉素B和碘代丙炔基化合物的农药悬浮剂组合物，其特征在于，按质量组合百分比计包括：多抗霉素B1-40%，碘代丙炔基化合物0.1-50%，润湿剂2-8%，分散剂2-10%，消泡剂0.1-3%，增稠剂0.05-3%，防冻剂0.05-9%，加水至100%。

9.根据权利要求8所述的农药悬浮剂组合物的配制方法，其特征在于，将上述配方中的多抗霉素B原药、碘代丙炔基化合物、润湿剂、分散剂及水投入混合釜中经过高速剪切混合，再依次加入消泡剂、增稠剂、防冻剂，在球磨釜中研磨1-3小时，使得微粒粒径在5毫米以内，即制得所述的农药悬浮剂组合物。

10.根据权利要求1-3中任一项所述的农药组合物、权利要求4所述的农药可湿性粉剂组合物、权利要求6所述的农药水分散粒剂组合物以及权利要求8所述的农药悬浮剂组合物用于植物病原真菌的防治。