CN111040121B - 一种水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液的制备 - Google Patents

一种水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液的制备 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液的制备，属于高分子材料改性技术领域。本发明的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米乳液的制备方法，包括以下步骤：称取聚乙烯醇PVA水溶液于反应器中，并向其中加入蒙脱土分散液和N,N‑二甲基甲酰胺DMF，搅拌；然后在高速搅拌下向其中滴加中和后的水性聚氨酯预聚体，搅拌；得到水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液；其中PVA水溶液中的PVA和聚氨酯预聚体中纯聚氨酯PU的质量比为(0.1‑0.5)：1；蒙脱土分散液中蒙脱土和聚氨酯预聚体中纯聚氨酯PU质量比为(0.001‑0.02)：1。本发明制备得到的膜具有优异的拉伸性能，可以广泛应用于食品、医药包装领域。

Description

一种水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液的制备
技术领域
本发明涉及一种水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液的制备，属于高分子材料改性技术领域。
背景技术
水性聚氨酯(WPU)性能优异，但是其力学性能、耐水性等性能较差，因而限制了其进一步广泛应用。
聚乙烯醇(PVA)是一种水溶性的结晶性聚合物，具有高强度、可降解、粘结性好等特点，其涂层具有优异的气体阻隔性、透明性、耐有机溶剂性等，但由于分子内含有大量强亲水性羟基，阻隔性能具有湿度依赖性，高湿度下涂层阻隔性能显著下降。
蒙脱土(MMT)是典型的层状硅酸盐，在水中具有良好的悬浮特性，且来源广泛、价格低廉，将其引入到水性聚氨酯和聚乙烯醇等聚合物基质中可有效提升材料的力学、阻隔、阻燃等性能。
但是目前仅有文献(RSC Advances，2015,5,73882)中介绍了一种将水性聚氨酯和聚乙烯醇物理共混制备出水凝胶的方法，所制备得到的材料力学、阻隔、阻燃等性能较差。
发明内容
为了解决上述至少一个问题，本发明提供了一种水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土的制备方法，将聚乙烯醇水溶液先与蒙脱土分散液共混并加入一定量的N,N-二甲基甲酰胺DMF，使得聚乙烯醇先通过物理吸附与蒙脱土结合，再与聚氨酯预聚体复合制备出三者的稳定复合乳液，通过制膜得到具有高强度的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合膜。
本发明首次采用两种水性聚合物即水性聚氨酯和聚乙烯醇作为基体，解决二者相容性差的问题，并通过加入纳米蒙脱土提高其力学性能。本发明的纳米乳液制备得到的复合膜的强度得到显著提高，且具有高阻隔、高阻水等性能。
本发明的第一个目的是提供一种水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液的制备方法，包括以下步骤：
称取聚乙烯醇PVA水溶液于反应器中，并向其中加入蒙脱土分散液和N,N-二甲基甲酰胺DMF，搅拌；然后在高速搅拌下向其中滴加中和后的水性聚氨酯预聚体，搅拌；得到水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液；其中PVA水溶液中的PVA和聚氨酯预聚体中纯聚氨酯PU的质量比为(0.1-0.5)：1；蒙脱土分散液中蒙脱土和水性聚氨酯预聚体中纯聚氨酯PU质量比为(0.001-0.02)：1。
在一种实施方式中，所述的N,N-二甲基甲酰胺DMF与蒙脱土分散液的质量比为(0-10):(2.4-16)。
在一种实施方式中，所述的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液的制备方法具体为：称取聚乙烯醇PVA水溶液于反应器中，并向其中加入蒙脱土分散液和N,N-二甲基甲酰胺DMF，搅拌2-5h；然后在高速搅拌下向其中滴加中和后的水性聚氨酯预聚体，反应1-2h后升温至60℃反应2h；整个反应过程持续搅拌，得到纳米复合乳液；其中PVA水溶液中的PVA和聚氨酯预聚体中纯聚氨酯PU的质量比为(0.1-0.5)：1；蒙脱土分散液中蒙脱土和聚氨酯(PU)预聚体中纯聚氨酯PU质量比为(0.003-0.02)：1。
在一种实施方式中，所述的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液的制备方法中整个反应过程的搅拌速度为300rpm。
在一种实施方式中，所述的PVA水溶液中PVA的质量分数为8％。
在一种实施方式中，所述的聚氨酯预聚体中聚氨酯的质量分数为40％。
在一种实施方式中，所述的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液的制备方法具体为：称取聚乙烯醇PVA水溶液于反应器中，并向其中加入蒙脱土分散液和N,N-二甲基甲酰胺DMF，搅拌2-5h，然后在高速搅拌下向其中滴加中和后的水性聚氨酯预聚体，反应1-2h后升温至60℃反应2h，得到水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液纳米复合乳液，其中，所述的聚乙烯醇与水性聚氨酯的比例为0.4：1，蒙脱土与水性聚氨酯的比例为0.2：1。
在一种实施方案中，所有的添加比例均按照纯物质的质量计算添加。
在一种实施方式中，所述的蒙脱土分散液的制备具体为：将蒙脱土与水按照配比加入到搅拌器中搅拌分散，并在冰水浴下用细胞破碎仪处理，即得到蒙脱土分散液。
在一种实施方式中，所述的蒙脱土与水的质量比为(0.5-1)：100。
在一种实施方式中，所述的蒙脱土溶液制备过程中的搅拌分散具体为：先搅拌24h，搅拌速度为300rpm，然后超声分散30min，超声功率为200-400W。
在一种实施方式中，蒙脱土分散溶液制备中所述的冰水浴的处理时间为1h。
在一种实施方式中，蒙脱土分散溶液制备中所述的细胞破碎仪的超声功率在200-600W。
在一种实施方式中，所述的聚乙烯醇溶液的制备：将聚乙烯醇PVA与水按照配比加入搅拌器溶解，得到聚乙烯醇溶液。
在一种实施方式中，所述的蒙脱土为纳基蒙脱土、钾基蒙脱土、钙基蒙脱土或锂基蒙脱土中的一种；所述的蒙脱土的比表面积为30-1000m2/g，孔径3-30nm，阳离子交换容量30-300meq/100g。
在一种实施方式中，所述的聚乙烯醇采用可乐丽公司型号为71-30的聚乙烯醇，醇解度为99.5％。
在一种实施方式中，聚乙烯醇溶液的制备中所述聚乙烯醇PVA与水质量比为(0.5-10)：100。
在一种实施方式中，聚乙烯醇溶液的制备中所述聚乙烯醇溶液的反应条件为：在90℃下搅拌2h，充分溶解。
在一种实施方式中，所述的水性聚氨酯预聚体合成步骤为：按配比在二异氰酸酯化合物中，滴加低聚物多元醇和催化剂，进行反应，滴加完毕后，加入亲水单体，继续反应，之后用甲苯-二正丁胺法测定生成预聚体的异氰酸酯基NCO含量，当接近NCO理论值时，降温，加入三乙胺反应，反应结束之后得到水性聚氨酯预聚体。
在一种实施方式中，水性聚氨酯预聚体合成步骤具体为：按配比在二异氰酸酯化合物中，滴加低聚物多元醇和催化剂，滴加完毕后在50℃反应1-2h，然后逐渐升温至60℃，加入亲水单体，在此温度下进行反应6-8h，用甲苯-二正丁胺法测定生成预聚体的异氰酸酯基(NCO)含量，当接近NCO理论值时，将反应温度降低到25℃，加入三乙胺反应1-2h，得到水性聚氨酯预聚体。
在一种实施方式中，所述的二异氰酸酯化合物、低聚物多元醇、催化剂、亲水单体的用量比为(20-40)：(30-50)：(0.01-0.1)：(3-7)。
在一种实施方式中，水性聚氨酯预聚体NCO理论含量为2.5％-4.5％。
在一种实施方式中，水性聚氨酯预聚体合成步骤中所述的搅拌为：搅拌速度为150rpm，搅拌时间为2-5h。
在一种实施方式中，水性聚氨酯预聚体合成步骤中所述的高速搅拌的搅拌速度为800-1000rpm，搅拌时间为1.5h。
在一种实施方式中，水性聚氨酯预聚体合成步骤中所述的二异氰酸酯化合物选用2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷4,4-二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基己二异氰酸酯中的一种或者几种。
在一种实施方式中，水性聚氨酯预聚体合成步骤中所述的低聚物多元醇选用聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯二醇、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇、聚对苯二甲酸丁二醇酯二醇、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、二羟基聚二苯基硅氧烷、二羟基聚三氟丙基甲基硅氧烷中一种或几种，其分子量范围为400-10000。
在一种实施方式中，水性聚氨酯预聚体合成步骤中所述的亲水单体选用二羟甲基丙酸，二羟甲基丁酸，1,2-二羟基-3-丙磺酸钠中的一种或者几种。
在一种实施方式中，水性聚氨酯预聚体合成步骤中所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡。
在一种实施方式中，所述的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液复合纳米乳液的固含量为5％-20％。
本发明的第二个目的是本发明的制备方法得到的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液。
本发明的第三个目的是本发明得到水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液制备得到的纳米复合膜。
在一种实施方式中，将本发明的纳米复合乳液浇铸在玻璃模具中，干燥后即得纳米复合膜。
本发明的第四个目的是提供一种包装材料，所述的包装材料的制备需要本发明所述的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液。
在一种实施方式中，所述的包装材料为食品包装材料或者医药包装材料。
本发明的有益效果：
本发明通过加入N,N-二甲基甲酰胺DMF解决了高比例下水性聚氨酯和聚乙烯醇相容性差的问题，且制备出具有高强度的水性聚氨酯/聚乙烯醇复合膜。同时，向体系中加入蒙脱土显著提高了材料的机械性能，可以广泛应用于食品、医药包装领域。
附图说明
图1为实施例2的水性聚氨酯/聚乙烯醇复合膜的拉伸性能。
图2为实施例3的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土复合膜的拉伸性能。
图3为实施例3的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土复合乳液照片；a：40％PVA/WPU；b：0.3％MMT/WPU/PVA，c：0.6％MMT/WPU/PVA，d：1.0％MMT/WPU/PVA，e：1.5％MMT/WPU/PVA，f：2.0％MMT/WPU/PVA。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解实施例是为了更好地解释本发明，不用于限制本发明。
拉伸性能的测试方法：采用美国Instron公司型号为5967X的电子拉伸机对复合膜进行拉伸测试，将复合膜裁成哑铃状样条，有效长度50mm，宽度4mm，拉伸速率为50mm/min，测试温度25℃，重复三组以上平行实验取其平均值。
实施例1
一种水性聚氨酯乳液及膜的制备方法，具体如下：
在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL四口烧瓶中加入25g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，室温下一边搅拌一边用滴液漏斗滴加70.0g聚碳酸酯多元(PCDL2000)和0.15g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加速度控制在1.5h内，滴加完毕后在50℃反应2h；然后升温至60℃，加入5g二羟甲基丙酸(DMPA)，反应6h，通过甲苯-二正丁胺反滴定法测定反应程度，直到测定NCO基团含量达到理论值；得到聚氨酯预聚体；然后将反应温度降低到25℃，向聚氨酯预聚体中加入4.53g三乙胺中和，反应2h；之后向体系中滴加去离子水进行乳化得到乳液；最后将乳液移入玻璃模具中，干燥即制得水性聚氨酯膜。
实施例2
水性聚氨酯(WPU)/聚乙烯醇(PVA)梯度复合乳液及膜的制备方法，具体如下：
水性聚氨酯预聚体合成：在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL四口烧瓶中加入25g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，室温下一边搅拌一边用滴液漏斗滴加70.0g聚碳酸酯多元(PCDL2000)和0.15g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加速度控制在1.5h内，滴加完毕后在50℃反应2h；然后升温至60℃，加入5g二羟甲基丙酸(DMPA)，反应6h，通过甲苯-二正丁胺反滴定法测定反应程度，直到测定NCO基团含量达到理论值；之后将反应温度降低到25℃，加入4.53g三乙胺反应2h，得到水性聚氨酯预聚体。
称取一定比例的PVA水溶液(质量分数为8％)放置于250mL三口烧瓶中，在高速(800rpm)搅拌下向其中加入10g的中和后水性聚氨酯预聚体(质量分数为40％)，反应1.5h；得到纳米乳液，将纳米乳液移入玻璃模具中，干燥得到纳米复合膜。当PVA：PU的比例达到30％以上时，要向中和后的PU中加入DMF。
具体添加比例如下表1所示：表中PVA：PU/％具体为：PVA溶液中的PVA和水性聚氨酯预聚体中聚氨酯PU的质量比百分数。
表1 各物质的添加量
PVA：PU/％ PVA溶液的质量/g PU溶液的质量/g DMF的质量/g
0 0 10 0
10 5 10 0
20 10 10 0
30 15 10 3
40 20 10 6
50 25 10 10
不同比例水性聚氨酯/聚乙烯醇复合膜的拉伸性能测试结果如下表2、图1所示：
表2 不同比例水性聚氨酯/聚乙烯醇复合膜的拉伸性能测试结果
Figure BDA0002350913980000051
Figure BDA0002350913980000061
从表2可以看出：通过探究水性聚氨酯PU和聚乙烯醇PVA之间性能的最佳比例，结果显示：纯PVA与纯PU的质量比为40％时，其性能达到了最大值，拉伸应变达到了90.42MPa，且模量为578.33MPa，说明在此比例下，水性聚氨酯和聚乙烯醇的具有最佳的相互作用。
图1为实施例2的水性聚氨酯/聚乙烯醇复合膜的拉伸性能。从图中可以看出：随着纯PVA占纯PU的比例不断提升，聚乙烯醇其高强度以及与水性聚氨酯强的相互作用使得该系列复合膜的力学性能得到了显著提升，但延伸率有所下降。
实施例3
水性聚氨酯(WPU)/聚乙烯醇(PVA)/蒙脱土(MMT)纳米复合乳液的制备方法，具体如下：
水性聚氨酯预聚体合成：在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL四口烧瓶中加入25g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，室温下一边搅拌一边用滴液漏斗滴加70.0g聚碳酸酯多元(PCDL2000)和0.15g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加速度控制在1.5h内，滴加完毕后在50℃反应2h；然后升温至60℃，加入5g二羟甲基丙酸(DMPA)，反应6h，通过甲苯-二正丁胺反滴定法测定反应程度，直到测定NCO基团含量达到理论值；之后将反应温度降低到25℃，加入三乙胺反应2h，得到水性聚氨酯预聚体。
称取蒙脱土MMT1.0g，加200mL蒸馏水配成0.5wt％的蒙脱土分散液，在常温下搅拌24h，超声波(400W)分散30min，并在冰水浴下用细胞粉碎机处理1h备用；称取PVA水溶液(质量分数为8％)于250mL三口烧瓶中，其中纯PVA和纯PU的质量比为0.4：1，并向其中加入一定比例的蒙脱土分散液和10mLDMF，搅拌5h，然后在高速(800rpm)搅拌下向其中滴加中和后的水性聚氨酯预聚体(质量分数为40％)，反应1.5h，得到水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液纳米复合乳液；之后将纳米复合乳液移入玻璃模具中，干燥制得水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液纳米复合膜。蒙脱土溶液的具体添加比例如下表3所示：表中MMT：PU/％具体为：MMT溶液中的MMT和水性聚氨酯预聚体中聚氨酯PU的质量比百分数。
表3 各物质的添加量
Figure BDA0002350913980000062
Figure BDA0002350913980000071
不同比例蒙脱土/水性聚氨酯/聚乙烯醇复合膜的拉伸性能测试结果如下表4、图2所示：
表4 不同比例蒙脱土/水性聚氨酯/聚乙烯醇复合膜的拉伸性能测试结果
MMT：PU/％ 拉伸强度/MPa 弹性模量/MPa 断裂伸长率/％
0 90.42 578.33 678
0.3 63.58 521.72 590
0.6 66.45 582.16 526
1.0 71.63 522.67 600
1.5 83.31 602.80 479
2.0 122.44 653.51 502
从表4可以看出：随着蒙脱土MMT含量的不断提升复合膜的拉伸性能呈现出先下降后上升的趋势，在蒙脱土MMT的含量低于2％时其拉伸性能不及纯的水性聚氨酯/聚乙烯醇复合膜，这说明少量的蒙脱土破坏了基体之间的连续性，导致相互之间的作用力变弱。而当蒙脱土MMT的含量达到2％时，拉伸强度显示出了显著的提升，拉伸强度达到了122.44MPa，模量为653.51MPa，说明此时蒙脱土的引入有效提高了体系的相互作用，增强了界面之间的作用，使得力有效的在聚合物基质中传递，显著提高其力学性能。
图2为实施例3的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土复合膜的拉伸性能。从图中可以看出：随着蒙脱土MMT含量的提高，水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合膜的拉伸性能得到了大幅度提升，当蒙脱土MMT的含量达到2％时，性能提升尤为显著。
图3为实施例3的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土复合乳液照片；a：40％PVA/WPU；b：0.3％MMT/WPU/PVA，c：0.6％MMT/WPU/PVA，d：1.0％MMT/WPU/PVA，e：1.5％MMT/WPU/PVA，f：2.0％MMT/WPU/PVA。从图中可以看出：随着蒙脱土MMT含量的提高，乳液的颜色逐渐加深，乳液的稠度也有所提升。同时蒙脱土在乳液中具有良好的分散性和稳定性，并未出现分层和相分离的情况。
实施例4(不在冰水浴下用细胞粉碎机处理)
水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液的制备方法，具体如下：
水性聚氨酯预聚体合成：在装有搅拌器、温度计和回流冷凝管的250mL四口烧瓶中加入25g异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，室温下一边搅拌一边用滴液漏斗滴加70.0g聚碳酸酯多元(PCDL2000)和0.15g催化剂二月桂酸二丁基锡(DBTDL)，滴加速度控制在1.5h内，滴加完毕后在50℃反应2h；然后升温至60℃，加入5g二羟甲基丙酸(DMPA)，反应6h，通过甲苯-二正丁胺反滴定法测定反应程度，直到测定NCO基团含量达到理论值；之后将反应温度降低到25℃，加入三乙胺反应2h，得到水性聚氨酯预聚体。
称取蒙脱土MMT1.0g，加200mL蒸馏水配成0.5wt％的蒙脱土分散液，在常温下搅拌24h，超声波(400W)分散30min；称取PVA水溶液于250ml的三口烧瓶中，其中纯PVA和纯PU的质量比为0.4：1，并向其中加入占纯PU质量2％的蒙脱土分散液和10mLDMF，搅拌5h，然后在高速搅拌下向其中滴加中和后的水性聚氨酯预聚体，搅拌速度为800rpm，反应1.5h，得到水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液纳米复合乳液；之后将纳米复合乳液移入玻璃模具中，干燥制得水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液纳米复合膜。
将实施例4的纳米复合膜进行性能测试，测试结果如下表5所示：
表5 实施例4的纳米复合膜性能测试结果
拉伸强度/MPa 弹性模量/MPa 断裂伸长率/％
实施例4 87.41 612.73 451
从表5可以看出：蒙脱土分散液如果不在冰水浴下用细胞粉碎机处理，纳米复合膜的力学性能也有一定的提高。
虽然本发明已以较佳实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可做各种的改动与修饰，因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。

Claims (9)

1.一种水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
称取聚乙烯醇PVA水溶液于反应器中，并向其中加入蒙脱土分散液和N,N-二甲基甲酰胺DMF，搅拌；然后在高速搅拌下向其中滴加中和后的水性聚氨酯预聚体，搅拌；得到水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液；其中PVA水溶液中的PVA和聚氨酯预聚体中纯聚氨酯PU的质量比为（0.1-0.5）：1；蒙脱土分散液中蒙脱土和水性聚氨酯预聚体中纯聚氨酯PU质量比为（0.001-0.02）：1；所述的N,N-二甲基甲酰胺DMF与蒙脱土分散液的质量比为10：（2.4-16）。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的PVA水溶液中的PVA和聚氨酯预聚体中纯聚氨酯PU的质量比为0.4：1；蒙脱土分散液中蒙脱土和水性聚氨酯预聚体中纯聚氨酯PU质量比为0.02：1。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的蒙脱土分散液的制备具体为：将蒙脱土与水按照配比加入到搅拌器中搅拌分散，并在冰水浴下用细胞破碎仪处理，即得到蒙脱土分散液。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的蒙脱土为纳基蒙脱土、钾基蒙脱土、钙基蒙脱土或锂基蒙脱土中的一种；所述的蒙脱土的比表面积为30-1000m2/g，孔径3-30 nm，阳离子交换容量30-300 meq/100g。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的水性聚氨酯预聚体合成步骤为：按配比在二异氰酸酯化合物中，滴加低聚物多元醇和催化剂，进行反应，滴加完毕后，加入亲水单体，继续反应，之后用甲苯-二正丁胺法测定生成预聚体的异氰酸酯基NCO含量，当接近NCO理论值时，降温，加入三乙胺反应，反应结束之后得到水性聚氨酯预聚体，水性聚氨酯预聚体NCO含量为2.5%-4.5%。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的聚乙烯醇PVA水溶液的制备方法具体为：将聚乙烯醇PVA与水按照配比加入搅拌器溶解，得到聚乙烯醇溶液；其中聚乙烯醇PVA与水质量比为（0.5-10）：100。
7.权利要求1-6任一所述的制备方法得到的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液。
8.权利要求7所述的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液制备得到的薄膜或涂层。
9.一种包装材料，其特征在于，所述的包装材料的制备需要权利要求7所述的水性聚氨酯/聚乙烯醇/蒙脱土纳米复合乳液。
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