CN111018743B - 一种防止水杨腈变色的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种防止水杨腈变色的方法，包括：在含水杨腈的溶剂中加入稳定剂，混合均匀，稳定剂具有如下的结构式：

Description

一种防止水杨腈变色的方法
技术领域
本发明属于有机化学领域，具体涉及一种防止水杨腈变色的方法。
背景技术
水杨腈是合成农药杀菌剂嘧菌酯和医药抗高血压布尼洛尔的重要中间体，作为中间体和有机合成试剂，在液晶、染料和材料等领域有着广泛的应用，分子结构为：
Figure BDA0002274941980000011
文献(精细化工中间体2019,49(02))报道了水杨腈主要的有两种生产方法：
1)水杨醛与盐酸羟胺生成水杨醛肟,再与醋酐脱水得到水杨腈；2)水杨酰胺与光气反应得到水杨腈，该方法中酰胺基团在光气作用下反应转换成氰基。光气的合成反应步骤简单，三废量少，是现今重要的生产工艺。
中国专利CN101302140A报道了一种通过加入受阻酚类抗氧化剂来防止苯酚或对甲基苯酚、邻甲基苯酚变色的方法；中国专利CN1465558A报道了一种由含磷化合物和螯合剂组成的抑制苯酚及其烷基酚变色的复合色泽稳定剂。
水杨腈分子具有酚羟基的结构，也容易被氧化而发生色变，经空气氧化后产品会呈现土黄或红色，甚至进一步影响下游产品的颜色和品质。
然而，发明人利用报道的抗氧化剂或稳定剂应用于水杨腈的制备时，发现其对水杨腈颜色稳定的效果不明显。本发明致力于解决因水杨腈氧化而发生的色变问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种简单便捷、成本低且效果明显的防止水杨腈变色的方法。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案。
一种防止水杨腈变色的方法，包括：在含水杨腈的溶剂中加入稳定剂，混合均匀，所述稳定剂具有如下I、II或III的结构式：
Figure BDA0002274941980000012
上述的防止水杨腈变色的方法，优选地，所述稳定剂为2-羟基苯甲醛、3-羟基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛、2,3-二羟基苯甲醛、2,3,4-三羟基苯甲醛、3,4,5-三羟基苯甲醛中的至少一种。
上述的防止水杨腈变色的方法，进一步优选地，所述稳定剂为2-羟基苯甲醛、3-羟基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛、2,3,4-三羟基苯甲醛中的至少一种。
上述的防止水杨腈变色的方法，优选地，所述稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.03％～0.08％。
上述的防止水杨腈变色的方法，优选地，所述溶剂为有机溶剂。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、本发明的方法通过采用微量的特定的稳定剂能解决水杨腈因合成、存储带来的色变问题；该稳定剂不仅可以缓解水杨腈的氧化进程，还可以高效协调防止水杨腈被氧化而引起的色变，经研究发现，该稳定剂的分子结构中的抗氧化性的受阻酚羟基和还原性醛基协同作用，有效地防止水杨腈被氧化变色；本发明的方法简单且效果好，采用的稳定剂配方简单、无需复配，稳定剂成分对水杨腈的下游合成无副作用，且所需稳定剂用量较少，稳定效果好。
2、本发明经研究发现，本发明的方法中采用为2-羟基苯甲醛、3-羟基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛、2,3,4-三羟基苯甲醛作为稳定剂对于水杨腈的色泽稳定和抗氧化效果具有最佳的效果。
具体实施方式
以下结合具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
一种本发明的防止水杨腈变色的方法，包括：在含水杨腈的溶剂中加入稳定剂，混合均匀，所述稳定剂具有如下I、II或III的结构式：
Figure BDA0002274941980000021
所述稳定剂可以是2-羟基苯甲醛、3-羟基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛和2,3,4-三羟基苯甲醛、2,3,4-三羟基苯甲醛、2,3-二羟基苯甲醛等，优选为2-羟基苯甲醛、3-羟基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛和2,3,4-三羟基苯甲醛中的至少一种，优选的稳定剂其防止水杨腈变色的效果更好。
所述稳定剂的质量用量优选为水杨腈质量的0.03％～0.08％，既能对水杨腈具有良好的保护作用，防止其变色，同时又不影响水杨腈的性质和应用。
所述溶剂为有机溶剂。
下述各实施例和对比例中，水杨腈的色度按照GB/T3143-1982液体化学产品颜色测定法(Hazen单位-铂-钴色号)进行测定，数值越大，表明颜色越深。
实施例1
将0.08g 4-羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.08％)溶解于2000g DMF，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后测定溶液颜色分别为50号、50号、50号、50号、50号。
实施例2
将0.03g 4-羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.03％)溶解于2000g DMF，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后测定溶液颜色分别为50号、50号、50号、50号、50号。
实施例3
将0.05g 4-羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.05％)溶解于2000g甲苯，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后取样测定溶液颜色分别为50号、50号、50号、50号、50号。
实施例4
将0.03g 3-羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.03％)溶解于2000g甲苯，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后取样测定溶液颜色分别为50号、50号、50号、50号、50号。
实施例5
将0.05g 3-羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.05％)溶解于2000g甲苯，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后取样测定溶液颜色分别为50号、50号、50号、50号、50号。
实施例6
将0.03g 2-羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.03％)溶解于2000g甲苯，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后取样测定溶液颜色分别为50号、50号、50号、50号、50号。
实施例7
将0.05g 2-羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.05％)溶解于2000g甲苯，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后取样测定溶液颜色分别为50号、50号、50号、50号、50号。
实施例8
将0.05g 3,4-二羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.05％)溶解于2000gDMF，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后取样测定溶液颜色分别为50号、50号、50号、50号、50号。
实施例9
将0.03g 3,4-二羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.03％)溶解于2000gDMF，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后取样测定溶液颜色分别为50号、50号、50号、50号、50号。
实施例10
将0.08g 3,4-二羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.08％)溶解于2000g甲苯，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后取样测定溶液颜色分别为50号、50号、50号、50号、50号。
实施例11
将0.03g 2,3,4-三羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.03％)溶解于2000gDMF，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后取样测定溶液颜色分别为50号、50号、50号、50号、50号。
实施例12
将0.08g2,3,4-三羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.08％)溶解于2000gDMF，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后取样测定溶液颜色分别为50号、50号、50号、50号、50号。
实施例13
将0.05g 2,3,4-三羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.05％)溶解于2000g甲苯，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后取样测定溶液颜色分别为50号、50号、50号、50号、50号。
实施例14
将0.03g 2,3-二羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.03％)溶解于2000g甲苯，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后取样测定溶液颜色分别为50号、50号、60号、120号、150号。
实施例15
将0.03g 3,4,5-三羟基苯甲醛和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.03％)溶解于2000g甲苯，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后取样测定溶液颜色分别为50号、50号、70号、120号、160号。
对比例1
将100g(纯度98％)白色水杨腈溶解于2000g DMF，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后分别测定溶液颜色为50号、80号、180号、300号、500号。
对比例2
将100g(纯度98％)白色水杨腈溶解于2000g甲苯，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后分别取样测定溶液颜色为50号、80号、150号、250号、500号。
对比例3
将0.03g 2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.03％)溶解于2000g DMF，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后分别取样测定溶液颜色为50号、60号、100号、200号、400号。
对比例4
2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)0.03g，100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.03％)溶解于2000g甲苯，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后分别取样测定溶液颜色为50号、60号、90号、180号、350号。
对比例5
将0.015g次磷酸钠，0.015g 1,2-丙二胺四乙酸和100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.03％)溶解于2000gDMF，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后分别取样测定溶液颜色为50号、50号、120号、200号、380号。
对比例6
将次磷酸钠0.015g，1,2-丙二胺四乙酸0.015g，100g(纯度98％)水杨腈(稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.03％)溶解于2000g甲苯，溶液颜色为50号，放置1天、3天、15天、30天、60天后分别取样测定溶液颜色为50号、50号、120号、170号、370号。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制。虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明。任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神实质和技术方案的情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同替换、等效变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。

Claims (2)

1.一种防止水杨腈变色的方法，其特征在于，包括：在含水杨腈的溶剂中加入稳定剂，混合均匀，所述稳定剂为2-羟基苯甲醛、3-羟基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛、2,3-二羟基苯甲醛、2,3,4-三羟基苯甲醛、3,4,5-三羟基苯甲醛中的至少一种；
所述稳定剂的质量用量为水杨腈质量的0.03%～0.08%；
所述溶剂为DMF或甲苯。
2.如权利要求1所述的防止水杨腈变色的方法，其特征在于，所述稳定剂为2-羟基苯甲醛、3-羟基苯甲醛、4-羟基苯甲醛、3,4-二羟基苯甲醛、2,3,4-三羟基苯甲醛中的至少一种。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB787859A (en) * 1955-05-16 1957-12-18 Ici Ltd Improvements in and relating to inhibitors of oxidation
GB1246529A (en) * 1968-11-19 1971-09-15 Monsanto Co Stabilization of pentachlorophenol
US3770835A (en) * 1971-07-26 1973-11-06 Monsanto Co Stabilization of pentachlorophenol
CN101531577A (zh) * 2009-04-08 2009-09-16 江苏食品职业技术学院 离子液体中一锅法制备3，4-二羟基苯甲醛的方法
CN101861142A (zh) * 2007-11-22 2010-10-13 诺沃-诺迪斯克保健股份有限公司 含醛化合物对液体配制因子VII(a)多肽的稳定化

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB787859A (en) * 1955-05-16 1957-12-18 Ici Ltd Improvements in and relating to inhibitors of oxidation
GB1246529A (en) * 1968-11-19 1971-09-15 Monsanto Co Stabilization of pentachlorophenol
US3770835A (en) * 1971-07-26 1973-11-06 Monsanto Co Stabilization of pentachlorophenol
CN101861142A (zh) * 2007-11-22 2010-10-13 诺沃-诺迪斯克保健股份有限公司 含醛化合物对液体配制因子VII(a)多肽的稳定化
CN101531577A (zh) * 2009-04-08 2009-09-16 江苏食品职业技术学院 离子液体中一锅法制备3，4-二羟基苯甲醛的方法

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