CN110997862A - 用于提高油采收率的低温稳定表面活性剂共混物 - Google Patents

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CN110997862A CN201880050792.XA CN201880050792A CN110997862A CN 110997862 A CN110997862 A CN 110997862A CN 201880050792 A CN201880050792 A CN 201880050792A CN 110997862 A CN110997862 A CN 110997862A
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S·K·法尔科内-波茨
M·赫纳德兹
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Abstract

公开温度稳定水性润湿性组合物和用于从地下调配物中采收石油的方法。所述水性润湿性组合物包含聚氧化乙烯非离子表面活性剂、二磺化阴离子表面活性剂和一种或多种醇。

Description

用于提高油采收率的低温稳定表面活性剂共混物
技术领域
本发明涉及非离子和阴离子表面活性剂的低温稳定水溶液在提高油采收工艺中作为润湿性改性剂应用于地下地层以增加油采收因子。
背景技术
在地下石油采收中的挑战为从地下地层中提取尽可能多的石油。在一次和二次采收后,油田仍然含有50至80%的原始储油。一次和二次采收方法的效率受到两种因素的限制:孔的规模,原油可达到足够低的残余饱和度,所述残余饱和度表现为由于毛细管力捕获的不连续单元。现场的规模,存在其中在二次采收期间注入的流体不渗透的某些区域,因为这些区的渗透率低。
目前,用于提高油采收率的方法涉及这些因素中的一个或多个,以及使用化学产品作为润湿性改性剂。润湿性改性剂被定义为能够以有利的方式改变储层岩石亲和力的表面活性剂。润湿性为储层中存在的各相之间相互作用的量度,并且为这些相的界面化学的函数,并且决定在存在其它不可混溶流体的情况下流体移动或粘附到固体表面的趋势。岩石的润湿性可通过极性化合物的吸附、原始在油中的有机材料的沉积物的形成或通过外部试剂自然地改性。润湿性的改变影响毛细管压力、相对渗透率、残油饱和度和束缚水饱和度。另外并且同样重要的是,认识到对流体的限制相对于其在整体中的特性显著改变它们的相的行为。
存在用于解决这些问题的多种特定类型的化学品,其中包括阴离子表面活性剂,如烷基磺酸钠,但不利的是,它们的应用并不普遍。在全球范围内,由于采用这类化学品的温度范围很广,因此可出现稳定性问题。众所周知,非离子表面活性剂在水中的溶解度随温度降低而降低,并且当达到所谓的浊点温度时,非离子表面活性剂最终变得不可溶。在低温下溶解度降低通常导致阴离子表面活性剂水溶液变得浑浊。一旦溶液变得浑浊,相分离可导致产生高粘度和/或胶凝问题。这类粘度和/或胶凝问题可不利地影响水性阴离子表面活性剂在低温下的运输、使用和/或储存。
因此,期望提供在低温下;例如根据储存和使用条件,冬季在-5℃或更低的温度下具有良好稳定性的水性润湿性组合物,尤其是水性阴离子表面活性剂润湿性组合物。
发明内容
在第一方面,本发明为用于从地下地层中采收石油的方法,所述方法包含将水溶液注入地下地层中以置换石油,其中水溶液包含:(i)结构(I)的非离子表面活性:
Figure BDA0002379836590000024
其中R1为具有一至23个碳的直链或支链烷基;R2选自氢和具有一至23个碳的直链或支链烷基,条件是R1和R2的组合中的碳总数在7至23的范围内;(AO)选自由CH(CH3)CH2O和CH(CH2CH3)CH2O组成的组;m为零至10的数字;n为5至30的数字;并且G选自由氢、氯、具有一至四个碳的烷基和COR'组成的组,其中R'为具有一至四个碳的烷基;(ii)任选地,结构(II)的阴离子表面活性剂:
Figure BDA0002379836590000022
其中R3和R4各自独立地选自由氢和具有一至16个碳的直链和支链烷基组成的组;并且M选自钠、钾、锂和铵;(iii)结构(III)的醇中的一种或多种:
Figure BDA0002379836590000023
其中R和R1独立地为H、或C1至C6直链或支链烷基并且
R2为H、C1至C6直链或支链烷基或R3-(OCH2CH2)n-,其中R3为H或直链或支链C1至C6烷基并且n等于1至6,和(iv)水。
本发明可用于地下石油采收。
具体实施方式
“和/或”意指“和,或替代地”。除非另外说明,否则所有范围都包括端点。除非另有指示,否则百万分率(ppm)是指按总水溶液重量计的重量份。聚合物式中的下标值是指聚合物指定组分的摩尔平均值。
除非日期利用呈带有连字符的两位数形式的测试方法编号来指示,否则测试方法是指从本文档的优先权日起最近的测试方法。参考测试方法含有参考测试协会和测试方法编号两者。通过以下缩写中的一个来提及测试方法组织:ASTM是指ASTM国际(ASTMInternational)(原名为美国测试与材料协会(American Society for Testing andMaterials));EN是指欧洲标准(European Norm);DIN是指德国标准化学会(DeutschesInstitut für Normung);以及ISO是指国际标准化组织(International Organizationfor Standards)。
本发明包含将水溶液注入地下地层中,其中水溶液包含以下或基本上由以下组成或由以下组成:(i)非离子表面活性剂、(ii)阴离子表面活性剂,和(iii)醇。
本发明的非离子表面活性剂(i)具有以下结构(结构(I)):
Figure BDA0002379836590000031
其中R1为具有一至23个碳的直链或支链烷基;R2选自氢和具有一至23个碳的直链或支链烷基,条件是R1和R2的组合中的碳总数在7至23的范围内;(AO)选自由CH(CH3)CH2O和CH(CH2CH3)CH2O组成的组;m为零至10的数字;n为5至30,优选地至20的数字;并且G选自由氢、氯、具有一至四个碳的烷基和COR'组成的组,其中R'为具有一至四个碳的烷基。优选地,非离子的特征另外在于以下期望特征中的任何一种或组合或多于一种:
●期望地,m的平均值为零或更大、优选地为一或更大、二或更大、甚至三或更大,并且同时期望地为五或更小大、四或更小、三或更小、甚至二或更小。
●期望地,非离子表面活性剂的n的平均值为5或更大、优选地6或更大、更优选地7或更大并且可为8或更大、9或更大、10或更大、12或更大、14或更大、15或更大、16或更大、甚至17或更大,而同时期望地为20或更小、优选地19或更小、18或更小、17或更小、16或更小、15或更小并且优选地14或更小。
●期望地,(R1)R2CH-基团的碳总数在8或更大的范围内,并且可为9或更大、10或更大、11或更大、甚至12或更大、而同时为优选地20或更小、优选地19或更小、18或更小、17或更小、16或更小或15或更小。期望地,(R1)R2CH-基团选自由11至15个碳的直链碳链的部分和2-乙基己基部分组成的组。
合适的非离子表面活性剂的实例包括选自由具有以下结构(Ia)和(Ib)的表面活性剂组成的组的那些:
Figure BDA0002379836590000041
其中n的平均值选自由6、9、14和20组成的组。合适的非离子表面活性剂的另一个实例为具有(1b)的通式结构的11-15个碳(C11-C15),优选地12-15个碳(C12-C15)直链仲醇引发的聚乙二醇,其中星号指示聚乙二醇链在任何仲碳上并且“3-7”的方括号指示重复的3-7个碳,对应于C11-C15总链长的分布。
Figure BDA0002379836590000042
其中x选自5、7、9、12、15和20。
本发明的水性润湿性组合物包含的非离子表面活性剂(i)的量按水性润湿性组合物的总重量计为等于或大于5重量%、优选地等于或大于10,并且更优选地等于或大于15重量%。本发明的水性润湿性组合物包含的非离子表面活性剂(i)的量按水性润湿性组合物的总重量计为等于或小于90重量%、优选地等于或小于50,并且更优选地等于或小于20重量%。
阴离子表面活性剂(ii)为具有结构(II)的结构的二磺化阴离子表面活性剂:
Figure BDA0002379836590000051
其中R3和R4各自独立地选自由氢和具有一至16个碳的直链和支链烷基组成的组;并且M选自钠、钾、锂和铵。期望地,R3和R4独立地选自由氢和直链己基组成的组,条件是R3和R4两者不同时为氢。令人惊讶地发现,二磺酸盐阴离子表面活性剂为水溶液提供出乎意料的稳定性,与没有二磺酸盐的水溶液,甚至是仅具有单磺酸盐阴离子表面活性剂的水溶液相比,允许表面活性剂在更高的盐浓度和更高的温度下保持稳定。
如果存在的话,那么本发明的水性润湿性组合物包含的二磺化阴离子表面活性剂(ii)的量按水性润湿性组合物的总重量计为等于或大于10重量%、优选地等于或大于12,并且更优选地等于或大于15重量%。如果存在的话,那么本发明的水性润湿性组合物包含的二磺化阴离子表面活性剂(ii)的量按水性润湿性组合物的总重量计为等于或小于50重量%、优选地等于或小于45,并且更优选地等于或小于40重量%。
本发明的水溶液必然含有结构(II)的双磺酸盐阴离子表面活性剂,并且可包括或不含结构(II)的单磺酸盐类似物。当存在单磺酸盐和非离子类似物中的一种或两种时,双磺酸盐阴离子表面活性剂以比任一种类似物的浓度更大的浓度,优选地比类似物的组合浓度更大的浓度存在。
合适的醇(iii)可选自由二醇、二醇醚、甲醇、乙醇以及其组合组成的组。优选地,醇由以下结构(III)表示:
Figure BDA0002379836590000061
其中R和R1独立地为H、或C1至C6直链或支链烷基并且
R2为H、C1至C6直链或支链烷基或R3-(OCH2CH2)n-,其中R3为H或直链或支链C1至C6烷基并且n等于1至6。
优选地,醇选自异丙醇、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、乙酸丁酯、丙二醇、乙二醇以及其组合。
在本发明的一个实施例中,水性润湿性组合物包含二醇,优选地乙二醇、丙二醇或其混合物,和二醇醚,优选地乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单戊醚或其混合物。
本发明的水性润湿性组合物包含的每一种或多种醇的量按水性润湿性组合物的总重量计为等于或大于10重量%、优选地等于或大于20,并且更优选地等于或大于30重量%。本发明的水性润湿性组合物包含的每一种或多种醇的量按水性润湿性组合物的总重量计为等于或小于90重量%、优选地等于或小于80,并且更优选地等于或小于70重量%。
在本发明的一个实施例中,水性润湿性组合物还可含有微量的其它表面活性剂。举例来说,可存在辅助表面活性剂,如两性表面活性剂以及阻垢剂,如AOS二聚体和螯合剂。这些额外表面活性剂的总量优选地不超过水性阴离子表面活性剂发泡组合物的总重量的约10重量%。
在本发明的另一个实施例中,水性润湿性组合物可含有包括一价和二价离子的盐。水溶液的盐组成可类似于将注入水溶液的地层中的水性流体的盐组成。
本发明的水性阴离子表面活性剂发泡组合物的不是(i)、(ii)、(iii)、溶剂或任选的其它表面活性剂的其余部分为水(iv)。在一个实施例中,一起添加的组分(i)、(ii)、(iii)和(iv)的总重量%等于100重量%。
优选地,本发明的水性润湿性组合物稳定至
-5℃,更优选地至-10℃,更优选地至-15℃,并且最优选地至-20℃。如本文所用,术语“稳定”被定义为在一定温度下可流动或可泵送。
优选地,本发明的水性润湿性组合物的倾点如通过ASTM D-97所确定等于或低于15℃、优选地等于或低于0℃,更优选地等于或低于-20℃,并且甚至更优选地等于或低于-40℃。
地下石油采收工艺典型地涉及将水相注入可渗透的地下含油地层中,以置换一次油采收尝试后剩余的原油,所述工艺通常称为水驱。如果仅使用水,那么通过水驱的油采收率可较低,因此期望具有提高采收特性的水性体系。尽管这不是本发明方法正常运行所必需的第一步,但是如果可通过应用水驱从地层中采收任何大量的额外油,那么通常将在油田中实施水驱。继续水驱直到生产井的水油比上升至如此高的值,以致从井另外生产石油为不可能的或在经济上没有吸引力。
在一个实施例中,本发明为提高来自地下储层的原油采收率的方法,所述方法包含将本文以上公开的水性润湿性组合物注入所述地下环境中的步骤。理想地,应该在水油比上升到使得另外的商业生产没有吸引力的值之前开始水性润湿性组合物的注入,以便避免在完成另外的额外油生产之前的长时间段,因为在开始水性润湿性组合物注入与从生产井观察到改进的增产之间必然存在长的滞后时间。
在本发明方法的一个实施例中,地下环境可包含其中润湿性水溶液注入的水相。
在本发明方法的一个实施例中,在水驱工艺开始时或在水驱工艺期间的任何一点或多点,包括在水驱延长期内的任何一点或多点,可将润湿性组合物的水溶液添加到水或盐水中。
本发明的润湿性组合物的水溶液可以段塞注入的方式添加,其量为其中注入水溶液的储层区段的估计处理体积的0.01至5倍。可以在本发明的水溶液与盐水或水之间交替段塞的方式施加水溶液。在注入本发明的水溶液后,在开始随着注入本发明的额外水溶液、盐水和/或水进行连续驱之前,将表面活性剂溶液锁定在地下地层中一段时间,例如一小时至一年可为有益的。本发明的工艺与其它改进的油采收(IOR)技术如低盐度水驱、聚合物驱、泡沫驱(如二氧化碳泡沫驱)、气体驱和化学驱(如碱性-聚合物-表面活性剂驱)一起作为独立的工艺步骤或作为预处理步骤接着其它IOR工艺为有用的。
以下实例说明本发明的水相的稳定性和功效。
实例
实例中使用以下表面活性剂和醇:
非离子表面活性剂.
具有如下的通式结构的C11-C15直链仲醇引发的聚乙二醇,其中星号指示聚乙二醇链可在任何仲碳上,并且通常,表面活性剂由不同仲碳上的结构分布表示:
Figure BDA0002379836590000081
非离子表面活性剂:x=15(可以商标名TERGITOLTM15-S-15获得)。
TERGITOL为联合碳化物公司(Union Carbide Corporation)的商标。
阴离子表面活性剂.
ADPDS-具有(II)的结构的烷基二苯基氧二磺酸盐,其中R3和R4独立地选自直链C6(六个碳)烷基和氢,条件是R3和R4中的至少一个为每个分子上的直链C6烷基。ADPDS为单烷基化的二磺化二苯醚、二烷基化的二磺化二苯醚、单烷基化的单磺化二苯醚和二烷基化的单磺化二苯醚的组合,其中二磺化二苯醚组分占ADPDS组成重量的超过50wt%。表面活性剂可以在水中45重量%的ADPDS的形式以商标名DOWFAXTMC6L获得。DOWFAX为陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)的商标。
醇.
甲基CARBITOLTM
Figure BDA0002379836590000091
CARBITOL
Figure BDA0002379836590000092
丙基CELLOSOLVE
Figure BDA0002379836590000093
丁基CELLOSOLVE
Figure BDA0002379836590000094
异丙醇
Figure BDA0002379836590000095
DOWANOLTMPM
Figure BDA0002379836590000096
丙二醇
Figure BDA0002379836590000097
CARBITOL、CELLOSOLVE和DOWANOL为陶氏化学公司的商标。
在以下比较实例和实例中,倾点根据ASTM D-97确定。
实例1至7.
实例1至7包含非离子表面活性剂(90%至10wt%)、醇和水。表1至7分别示出实例1至7的倾点数据。
表1
非离子表面活性剂(wt%) 丙基CELLOSOLVE(wt%) 水(wt%) 倾点(℃)
90 5 5 12
80 10 10 3
70 15 15 -30
60 20 20 -57
50 25 25 -63
40 30 30 -78
30 35 35 -57
20 40 40 -42
10 45 45 -36
表2
非离子表面活性剂(wt%) 丁基CELLOSOLVE(wt%) 水(wt%) 倾点(℃)
90 5 5 12
80 10 10 3
70 15 15 -21
60 20 20 -57
50 25 25 -69
40 30 30 -72
30 35 35 -60
20 40 40 -27
10 45 45 -21
表3
非离子表面活性剂(wt%) 丙二醇(wt%) 水(wt%) 倾点(℃)
90 5 5 9
80 10 10 -3
70 15 15 -21
60 20 20 -45
50 25 25 -45
40 30 30 -54
30 35 35 -66
20 40 40 -72
10 45 45 -75
表4
非离子表面活性剂(wt%) 异丙醇(wt%) 水(wt%) 倾点(℃)
90 5 5 9
80 10 10 0
70 15 15 -21
60 20 20 -63
50 25 25 -69
40 30 30 -66
30 35 35 -57
20 40 40 -51
10 45 45 -48
表5
非离子表面活性剂(wt%) DOWANOL PM(wt%) 水(wt%) 倾点(℃)
90 5 5 12
80 10 10 3
70 15 15 -18
60 20 20 -60
50 25 25 -72
40 30 30 -69
30 35 35 -72
20 40 40 -78
10 45 45 -78
表6
非离子表面活性剂(wt%) 甲基CARBITOL(wt%) 水(wt%) 倾点(℃)
90 5 5 9
80 10 10 0
70 15 15 -15
60 20 20 -27
50 25 25 -54
40 30 30 -57
30 35 35 -66
20 40 40 -72
10 45 45 -57
表7
非离子表面活性剂(wt%) CARBITOL(wt%) 水(wt%) 倾点(℃)
90 5 5 12
80 10 10 0
70 15 15 -6
60 20 20 -33
50 25 25 -57
40 30 30 -60
30 35 35 -63
20 40 40 -15
10 45 45 -69
实例8至14.
实例8至14包含非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、醇和水。表8至14分别示出实例8至14的倾点数据。
表8
阴离子表面活性剂(wt%) 非离子表面活性(wt%) 丙基CELLOSOLVE(wt%) 倾点(℃)
83.8 16.2 0 -27
73.5 14.2 12.3 -39
65.5 12.7 21.8 -57
59.1 11.4 29.5 -51
53.8 10.4 35.8 -54
49.4 9.5 41.1 -69
45.6 8.8 45.6 -63
42.4 8.2 49.4 -72
39.6 7.6 52.8 -84
37.1 7.2 55.7 -78
34.9 6.8 58.3 -81
表9
阴离子表面活性剂(wt%) 非离子表面活性(wt%) 丁基CELLOSOLVE(wt%) 倾点(℃)
83.8 16.2 0 -33
73.5 14.2 12.3 -30
65.5 12.7 21.8 -39
59.1 11.4 29.5 -42
53.8 10.4 35.8 -45
49.4 9.5 41.1 -42
45.6 8.8 45.6 -42
42.4 8.2 49.4 -51
39.6 7.6 52.8 -78
37.1 7.2 55.7 -78
34.9 6.8 58.3 -81
表10
阴离子表面活性剂(wt%) 非离子表面活性(wt%) 丙二醇(wt%) 倾点(℃)
83.8 16.2 0 -18
73.5 14.2 12.3 -45
65.5 12.7 21.8 -60
59.1 11.4 29.5 -60
53.8 10.4 35.8 -60
49.4 9.5 41.1 -60
45.6 8.8 45.6 -63
42.4 8.2 49.4 -60
39.6 7.6 52.8 -63
37.1 7.2 55.7 -66
34.9 6.8 58.3 -69
表11
阴离子表面活性剂(wt%) 非离子表面活性(wt%) 异丙醇(wt%) 倾点(℃)
83.8 16.2 0 -27
73.5 14.2 12.3 -39
65.5 12.7 21.8 -36
59.1 11.4 29.5 -45
53.8 10.4 35.8 -57
49.4 9.5 41.1 -57
45.6 8.8 45.6 -60
42.4 8.2 49.4 -63
39.6 7.6 52.8 -66
37.1 7.2 55.7 -69
34.9 6.8 58.3 -69
表12
阴离子表面活性剂(wt%) 非离子表面活性(wt%) DOWANOL PM(wt%) 倾点(℃)
83.8 16.2 0 -24
73.5 14.2 12.3 -45
65.5 12.7 21.8 -45
59.1 11.4 29.5 -72
53.8 10.4 35.8 -66
49.4 9.5 41.1 -72
45.6 8.8 45.6 -72
42.4 8.2 49.4 -72
39.6 7.6 52.8 -78
37.1 7.2 55.7 -78
34.9 6.8 58.3 -78
表13
阴离子表面活性剂(wt%) 非离子表面活性(wt%) 甲基CARBITOL(wt%) 倾点(℃)
83.8 16.2 0 -24
73.5 14.2 12.3 -42
65.5 12.7 21.8 -45
59.1 11.4 29.5 -57
53.8 10.4 35.8 -60
49.4 9.5 41.1 -63
45.6 8.8 45.6 -63
42.4 8.2 49.4 -66
39.6 7.6 52.8 -66
37.1 7.2 55.7 -15
34.9 6.8 58.3 -75
表14
阴离子表面活性剂(wt%) 非离子表面活性(wt%) CARBITOL(wt%) 倾点(℃)
83.8 16.2 0 -27
73.5 14.2 12.3 -48
65.5 12.7 21.8 -60
59.1 11.4 29.5 -54
53.8 10.4 35.8 -63
49.4 9.5 41.1 -60
45.6 8.8 45.6 -60
42.4 8.2 49.4 -66
39.6 7.6 52.8 -63
37.1 7.2 55.7 -63
34.9 6.8 58.3 -72

Claims (9)

1.一种用于从地下含油地层中采收石油的方法,所述方法包含将润湿性水溶液注入所述地下含油地层中的步骤,其中所述润湿性水溶液包含:
(i)结构(I)的非离子表面活性剂:
Figure FDA0002379836580000011
其中R1为具有一至23个碳的直链或支链烷基;R2选自氢和具有一至23个碳的直链或支链烷基,条件是R1和R2的组合中的碳总数在7至23的范围内;(AO)选自由CH(CH3)CH2O和CH(CH2CH3)CH2O组成的组;m为零至10的数字;n为5至30的数字;并且G选自由氢、氯、具有一至四个碳的烷基和COR'组成的组,其中R'为具有一至四个碳的烷基;
(ii)任选地,结构(II)的阴离子表面活性剂:
Figure FDA0002379836580000012
其中R3和R4各自独立地选自由氢和具有一至16个碳的直链和支链烷基组成的组;并且M选自钠、钾、锂和铵,
(iii)结构(III)的醇中的一种或多种:
Figure FDA0002379836580000013
其中R和R1独立地为H、或C1至C6直链或支链烷基并且
R2为H、C1至C6直链或支链烷基或R3-(OCH2CH2)n-,其中R3为H或直链或支链C1至C烷基并且n等于1至6,和
(iv)水。
2.根据权利要求1所述的方法,其中n在7至20的范围内。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述润湿性水溶液的倾点等于或低于15℃。
4.根据权利要求1所述的方法,其中:
(i)所述非离子表面活性剂以10至90重量%的量存在,
(iii)所述一种或多种醇以10至90重量%的量存在,
其中其余部分由(iv)水组成,使得(i)、(iii)和(iv)的总和等于100重量%。
5.根据权利要求4所述的方法,其另外包含:
(ii)所述阴离子表面活性剂以10至50重量%的量存在,和
其中其余部分由(iv)水组成,使得(i)、(ii)、(iii)和(iv)的总和等于100重量%。
6.根据权利要求1所述的方法,其中m为在0至5的范围内的数;n在9至15的范围内;G为氢;并且(R1)R2CH-基团含有8至20个碳。
7.根据权利要求1所述的方法,其中(R1)R2CH-基团选自直链C11至C15直链烃链部分或乙基己基部分。
8.根据权利要求1所述的方法,其中R3和R4各自独立地选自氢或直链己基,条件是R3和R4两者不同时为氢。
9.根据权利要求1所述的方法,其中一种或多种醇为异丙醇、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、乙二醇单戊醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、乙酸丁酯、丙二醇、乙二醇以及其组合。
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