CN110996888A - 包含环状酸酐的口腔护理组合物 - Google Patents

Abstract

提供一种增白组合物和用该增白组合物增白牙齿和生成增白剂的方法。所述增白组合物可以包含口腔可接受的载体、过氧化氢源和环状酸酐，所述过氧化氢源提供过氧化氢，所述环状酸酐与由所述过氧化氢源提供的过氧化氢生成增白剂。所述增白剂可以是过酸，例如过琥珀酸。

Description

包含环状酸酐的口腔护理组合物

背景技术

通常采用常规口腔护理产品(例如，牙膏、增白凝胶、增白托盘等)及其增白剂来增白牙齿。例如，通常采用包含过氧化氢的常规漱口水来氧化牙齿表面结合的发色团，从而增白牙齿。虽然已证明包含过氧化氢的漱口水对于增白牙齿是有效的，但是表面上的不同发色团通常以不同的比率和/或经由不同的机制氧化。因此，包含单一增白剂(例如，过氧化氢)的漱口水可能需要相对较长的处理时间来显著增白牙齿。

鉴于前述，掺有过氧化氢的口腔护理产品通常包含有利于不同发色团的氧化从而缩短处理时间的另外的增白剂。虽然掺有多种增白剂的口腔护理产品已展示出在增白牙齿方面具有增强的功效，但是采用反应性相对增强的增白剂从而进一步减少处理时间是所期望的。然而，具有相对增加的反应性的增白剂常常是不稳定的并易于降解。例如，具有相对增加的反应性的增白剂常常与口腔护理产品的其他组分反应和/或降解，从而降低其有效性。

因此，需要改善的口腔护理产品及其增白组合物，以及从增白组合物生成增白剂的方法。

发明内容

本发明内容仅旨在引入本公开的一个或多个实施方式的一些方面的简化概述。本公开的其他适用领域将因下文提供的具体实施方式而变得显而易见。本发明内容并非详尽概述，也不旨在确定本教导的关键或重要要素，也并不旨在划定本公开的范围。实际上，其目的仅仅是提供一个或多个简化形式的概念，作为以下具体实施方式的前序。

本公开中体现的前述和/或其他方面和效用可通过提供一种增白组合物来实现，所述增白组合物包含口腔可接受的载体、过氧化氢源和环状酸酐，所述过氧化氢源提供、能够提供或配置为提供过氧化氢，所述环状酸酐与由过氧化氢源提供的过氧化氢生成过酸。

在至少一个实施方式中，过氧化氢源包括过氧化氢、过氧化脲、过氧化钙、过硼酸钠、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)过氧化氢络合物和过碳酸钠中的至少一种。

在至少一个实施方式中，过氧化氢源以这样的量存在于增白组合物中：所述量有效提供基于增白组合物的总重量计小于或等于2.0重量％的过氧化氢。

在至少一个实施方式中，环状酸酐为马来酸酐、琥珀酸酐、萘四甲酸二酐、邻苯二甲酸酐、氯代马来酸酐、二氯代马来酸酐和基于聚合物的环状酸酐中的至少一种。

在至少一个实施方式中，环状酸酐为马来酸酐。

在至少一个实施方式中，过酸为过马来酸。

在至少一个实施方式中，环状酸酐为琥珀酸酐。

在至少一个实施方式中，过酸为过琥珀酸。

在至少一个实施方式中，环状酸酐与由过氧化氢源提供的过氧化氢的摩尔比为约0.1∶1至约2∶1、约0.8∶1至约1.3∶1、或约1∶1。

在至少一个实施方式中，增白组合物为漱口水。

在至少一个实施方式中，在使过氧化氢与环状酸酐彼此接触后在少于或等于三分钟内生成过酸。

在至少一个实施方式中，增白组合物还包含氟离子源。

在至少一个实施方式中，增白组合物还包含表面活性剂。

还可通过提供用于增白受试者的牙齿的方法来实现本公开中体现的前述和/或其他方面和效用，所述方法包括使本文公开的任何增白组合物与需要其的受试者的牙齿表面接触。

本公开中体现的前述和/或其他方面和效用还可通过提供用于在增白组合物中生成增白剂的方法来实现。该方法可包括使环状酸酐与过氧化氢彼此接触以生成增白剂。通过使环状酸酐与过氧化氢接触所生成的增白剂可以是过酸。

本公开的其他适用领域将因下文提供的具体实施方式而变得显而易见。应当理解的是，虽然具体实施方式和具体实例指出了本公开的一些典型方面，但是这些具体实施方式和具体实例仅出于说明的目的，并且不旨在限制本公开的范围。

具体实施方式

以下对各种典型方面的描述本质上仅是示例性的而决不意图限制本公开、本公开的应用或用途。

通篇使用的范围用作描述范围内的每个值的简略表达方式。所述范围内的任何值都可以被选为范围终点。另外，本文引用的所有参考文献据此以引用的方式整体并入。如果本公开中的定义与所引用的参考文献中的定义发生冲突，则以本公开为准。

除非另有规定，否则本文及说明书中其他地方表达的所有百分数和量均应理解为是指重量百分数。给定的量基于材料的有效重量。

此外，所有数值都是“约”或“近似”指定值，并且将本领域普通技术人员将预想到的实验误差和偏差考虑在内。应当理解，本文公开的所有数值和范围都是近似值和近似范围，无论“约”是否与其结合使用。还应当理解，如本文所用，与数值结合的术语“约”是指可以为该数值的±0.01％(包括端值在内)、±0.1％(包括端值在内)、±0.5％(包括端值在内)、±1％(包括端值在内)、该数值的±2％(包括端值在内)、该数值的±3％(包括端值在内)、该数值的±5％(包括端值在内)、该数值的±10％(包括端值在内)或该数值的±15％(包括端值在内)的值。还应当理解，当本文公开数值范围时，还明确公开了落入该范围内的任何数值。

本发明人已惊奇并出乎意料地发现，与仅包含过氧化氢源的增白组合物相比，包含过氧化氢源和环状酸酐的增白组合物提供牙齿增白功效显著且出乎意料的增加或增强。

组合物

本文公开的组合物可以是或可包括口腔护理产品或其增白组合物。例如，所述组合物可以是包含增白组合物的口腔护理产品(例如，洁齿剂、预防性糊剂、漱口水等)或其增白组合物。增白组合物可包含一种或多种过氧化氢源和一种或多种环状酸酐。如本文进一步描述的，来自所述一种或多种过氧化氢源的过氧化氢和所述一种或多种环状酸酐可彼此反应而生成增白剂(例如，过酸)。

在至少一个实施方式中，可将过氧化氢源和环状酸酐保持彼此分开直至使用时为止，并且在使用时，可使过氧化氢源和环状酸酐彼此接触、混合或以其他方式合并。可将过氧化氢源和环状酸酐保持在增白组合物的单独的相或组分中直至使用时为止。例如，可将过氧化氢源和环状酸酐保持在分离相如疏水相和亲水相中直至使用时为止。在另一个实例中，可将过氧化氢源和环状酸酐保持和储存在单独的器皿或容器中直至使用时为止。在使用之前或在使用时，可将单独的器皿或容器的相应内容物彼此合并或以其他方式接触以生成增白剂。

在至少一个实施方式中，在口腔护理产品中，在使用之前，其增白组合物或其组分可以是无水的。举例来说，口腔护理组合物可以是不含或基本上不含水的洁齿剂。在另一个实例中，口腔护理产品或其增白组合物的疏水相可以不含或基本上不含水。如本文所用，“不含”或“基本上不含”可指基于增白组合物、组分或相的总重量计含有不到10.0重量％、不到5.0重量％、不到3.0重量％、不到1.0重量％、不到0.1重量％、不到0.05重量％、不到0.01重量％、不到0.005重量％、或不到0.0001重量％的组合物、组分或相。

在一个实施方式中，使增白组合物的至少一部分或组分与水接触可引发过氧化氢的释放。例如，使所述一种或多种过氧化氢源与水接触可引发过氧化氢的释放。在另一个实例中，使增白组合物的至少一部分与水接触将引发增白剂(例如，过酸)的生成。在还另一个实例中，将过氧化氢源和环状酸酐保持在单独的相如疏水相和亲水相中，并且将疏水相和亲水相彼此合并、混合或以其他方式接触可引发过氧化氢的释放。

过氧化氢源

所述一种或多种过氧化氢源可以是能够或配置为生成过氧化氢以与环状酸酐反应而生成增白剂的任何化合物或材料。例如，过氧化氢源可以是或可包括能够或配置为提供或释放过氧化氢以与环状酸酐反应的任何化合物。示意性的过氧化氢源可以是或可包括但不限于过氧化氢、过氧化脲、过氧化钙、过硼酸钠、交联的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)过氧化氢络合物、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)过氧化氢络合物、过碳酸钠等及它们的组合。过氧化氢源也可以是或可包括但不限于可自Ashland Inc.(肯塔基州柯芬顿)商购获得的PEROXYDONE^TMXL 10F络合物。在一种典型的实施方式中，过氧化氢源包括过氧化氢。

过氧化氢源的量或浓度可以在很大范围内变化，并且可以取决于过氧化氢源所提供或者递送的过氧化氢的量。在至少一个实施方式中，过氧化氢源可以这样的量存在：所述量提供基于口腔护理产品或其增白组合物的总重量计大于0.0重量％至小于或等于10.0重量％的游离过氧化氢。例如，过氧化氢源可以以这样的量存在：所述量提供基于口腔护理产品或其增白组合物的总重量计从大于0.0重量％、约0.5重量％、约1.0重量％、约1.5重量％、约2.0重量％、约2.5重量％、约3.0重量％、约3.5重量％、约4.0重量％或约4.5重量％至约5.5重量％、约6.0重量％、约6.5重量％、约7.0重量％、约7.5重量％、约8.0重量％、约8.5重量％、约9.0重量％、约9.5重量％或约10.0重量％的量的过氧化氢(例如，游离过氧化氢)。在另一个实例中，过氧化氢源可以以这样的量存在：所述量提供从大于0.0重量％至小于或等于10.0重量％、约0.5重量％至约9.5重量％、约1.0重量％至约9.0重量％、约1.5重量％至约8.5重量％、约2.0重量％至约8.0重量％、约2.5重量％至约7.5重量％、约3.0重量％至约7.0重量％、约3.5重量％至约6.5重量％、约4.0重量％至约6.0重量％或约4.5重量％至约5.5重量％的量的过氧化氢。在另一个实施方式中，过氧化氢源可以这样的量存在：所述量提供基于口腔护理产品或其增白组合物的总重量计约0.1重量％至小于或等于2.0重量％的游离过氧化氢。例如，过氧化氢源可以以这样的量存在：所述量提供从约0.1重量％、约0.2重量％、约0.3重量％、约0.4重量％、约0.5重量％、约0.6重量％、约0.7重量％、约0.8重量％、约0.9重量％或约1.0重量％至约1.1重量％、约1.2重量％、约1.3重量％、约1.4重量％、约1.5重量％、约1.6重量％、约1.7重量％、约1.8重量％、约1.9重量％或约2.0重量％的量的过氧化氢(例如，游离过氧化氢)。在另一个实例中，过氧化氢源可以以这样的量存在：所述量提供从约0.1重量％至约2.0重量％、约0.2重量％至约1.9重量％、约0.3重量％至约1.8重量％、约0.4重量％至约1.7重量％、约0.5重量％至约1.6重量％、约0.6重量％至约1.5重量％、约0.7重量％至约1.4重量％、约0.8重量％至约1.3重量％、约0.9重量％至约1.2重量％或约1.0重量％至约1.1重量％的量的过氧化氢。在又一个实例中，过氧化氢源可以以这样的量存在：所述量提供小于或等于2.0重量％、小于或等于1.8重量％、小于或等于1.6重量％、小于或等于1.4重量％、小于或等于1.2重量％、小于或等于1.0重量％、小于或等于0.8重量％、小于或等于0.6重量％或者小于或等于0.4重量％的量的过氧化氢。在另一个实施方式中，过氧化氢源可以这样的量存在：所述量提供基于口腔护理产品或其增白组合物的总重量计大于0.0重量％至小于或等于35.0重量％的游离过氧化氢。例如，过氧化氢源可以以这样的量存在：所述量提供基于口腔护理产品或其增白组合物的总重量计从大于0.0重量％、约0.5重量％、约1.0重量％、约1.5重量％、约2.0重量％、约2.5重量％、约3.0重量％、约3.5重量％、约4.0重量％、约4.5重量％、约5.5重量％、约6.0重量％、约6.5重量％、约7.0重量％、约7.5重量％、约8.0重量％、约8.5重量％、约9.0重量％、约9.5重量％或约10.0重量％至约12.0重量％、约14.0重量％、约16.0重量％、约18.0重量％、约20.0重量％、约22.0重量％、约24.0重量％、约26.0重量％、约28.0重量％、约30.0重量％、约32.0重量％、约34.0重量％或小于或等于约35.0重量％的量的过氧化氢(例如，游离过氧化氢)。在一个典型的实施方式中，过氧化氢源可以以这样的量存在：所述量提供约35.0重量％或更少、或者约2.5重量％或更少、或者约2.0重量％或更少的量的过氧化氢。

环状酸酐

所述一种或多种环状酸酐可以是能够或配置为与来自过氧化氢源的过氧化氢反应而生成增白剂的任何化合物或材料。示意性的环状酸酐可以是或可包括但不限于马来酸酐、琥珀酸酐、萘四甲酸二酐、邻苯二甲酸酐、氯代马来酸酐、二氯代马来酸酐、3，4，5，6-四氢邻苯二甲酸酐、3，4，5，6-四氯邻苯二甲酸酐、3，4，5，6-四溴邻苯二甲酸酐和1，4，5，6，7，7-六氯-(2，2，1)-5-庚烯-2，3-二甲酸酐等及它们的组合。应理解，可彼此合并或混合任何两种或更多种环状酸酐以控制或调节酸酐混合物的一种或多种性质。例如，可彼此混合任何两种或更多种环状酸酐以调节口腔护理产品或其增白组合物中酸酐混合物的熔点和/或溶解度。

在至少一个实施方式中，所述一种或多种环状酸酐可以是或可包括一种或多种基于聚合物的环状酸酐或者沿聚合物主链含有环状酸酐官能或含有环状酸酐官能作为侧挂官能团的聚合物材料。示意性的基于聚合物的环状酸酐可以是或可包括但不限于聚乙烯基甲基醚/马来酸酐(PVM/MA)共聚物、聚马来酸酐、聚苯乙烯/马来酸酐(PS/MA)共聚物、聚乙烯/马来酸酐(PE/MA)共聚物、聚丙烯/马来酸酐(PP/MA)共聚物、聚丙烯-接枝-马来酸酐、聚乙烯-接枝-马来酸酐和聚异戊二烯-接枝-马来酸酐。

环状酸酐的量或浓度可广泛变化。在至少一个实施方式中，环状酸酐的量可至少部分地取决于由过氧化氢源提供的过氧化氢的量。例如，环状酸酐可以有效量或足以与由过氧化氢源提供的过氧化氢的至少50％、至少60％、至少70％、至少80％、至少90％、至少95％、至少98％、至少99％或至少100％反应的量提供。如本文所用，表达“有效量”可指足以引起正面作用或益处的化合物或组合物的量和/或低到足以防止或减少负面作用或严重副作用的量。

在至少一个实施方式中，环状酸酐与由过氧化氢源提供的过氧化氢的重量比可为约0.1∶1至约2∶1。例如，环状酸酐与由过氧化氢源提供的过氧化氢的重量比可为约0.1∶1、约0.2∶1、约0.3∶1、约0.4∶1、约0.5∶1、约0.6∶1、约0.7∶1、约0.8∶1、约0.9∶1、或约1∶1至约1.1∶1、约1.2∶1、约1.3∶1、约1.4∶1、约1.5∶1、约1.6∶1、约1.7∶1、约1.8∶1、约1.9∶1、或约2∶1。在另一个实例中，环状酸酐与由过氧化氢源提供的过氧化氢的重量比可为约0.1∶1至约2∶1、约0.2∶1至约1.9∶1、约0.3∶1至约1.8∶1、约0.4∶1至约1.7∶1、约0.5∶1至约1.6∶1、约0.6∶1至约1.5∶1、约0.7∶1至约1.4∶1、约0.8∶1至约1.3∶1、约0.9∶1至约1.2∶1、或约1∶1至约1.1∶1。

在至少一个实施方式中，环状酸酐与由过氧化氢源提供的过氧化氢的摩尔比可为约0.1∶1至约2∶1。例如，环状酸酐与由过氧化氢源提供的过氧化氢的摩尔比可为约0.1∶1、约0.2∶1、约0.3∶1、约0.4∶1、约0.5∶1、约0.6∶1、约0.7∶1、约0.8∶1、约0.9∶1、或约1∶1至约1.1∶1、约1.2∶1、约1.3∶1、约1.4∶1、约1.5∶1、约1.6∶1、约1.7∶1、约1.8∶1、约1.9∶1、或约2∶1。在另一个实例中，环状酸酐与由过氧化氢源提供的过氧化氢的摩尔比可为约0.1∶1至约2∶1、约0.2∶1至约1.9∶1、约0.3∶1至约1.8∶1、约0.4∶1至约1.7∶1、约0.5∶1至约1.6∶1、约0.6∶1至约1.5∶1、约0.7∶1至约1.4∶1、约0.8∶1至约1.3∶1、约0.9∶1至约1.2∶1、或约1∶1至约1.1∶1。

在至少一个实施方式中，环状酸酐可以基于口腔护理产品或其增白组合物的总重量计约0.1重量％至约5.0重量％的量提供。例如，环状酸酐可以约0.1重量％、约0.5重量％、约1.0重量％、约1.5重量％、或约2.0重量％至约3.0重量％、约3.5重量％、约4.0重量％、约4.5重量％、或约5.0重量％的量提供。在另一个实例中，环状酸酐可以约0.1重量％至约5.0重量％、约0.5重量％至约4.5重量％、约1.0重量％至约4.0重量％、约1.5重量％至约3.5重量％、或约2.0重量％至约3.0重量％的量提供。在另一个实例中，环状酸酐可以大于0.0重量％并小于或等于5.0重量％、小于或等于4.5重量％、小于或等于4.0重量％、小于或等于3.5重量％、小于或等于3.0重量％、小于或等于2.5重量％、小于或等于2.0重量％、小于或等于1.5重量％、小于或等于1.0重量％、或小于或等于0.5重量％的量提供。

在至少一个实施方式中，环状酸酐和/或过氧化氢源的量或浓度可至少部分地由在口腔护理产品或其增白组合物中待生成的增白剂的目标浓度或所需浓度确定。例如，在至少一个实施方式中，生成的增白剂的目标浓度或所需浓度可为约100ppm至约20,000ppm。例如，生成的增白剂的目标浓度或所需浓度可为约100ppm、约200ppm、约300ppm、约500ppm、约750ppm、约1,000ppm、约2,000ppm、约3,000ppm、约4,000ppm、约5,000ppm、约6,000ppm、或约7,000ppm至约9,000ppm、约10,000ppm、约11,000ppm、约12,000ppm、约13,000ppm、约14,000ppm、约15,000ppm、约16,000ppm、约17,000ppm、约18,000ppm、约19,000ppm、或20,000ppm。在另一个实例中，生成的增白剂的目标浓度或所需浓度可为约100ppm至约20,000ppm、约200ppm至约19,000ppm、约300ppm至约18,000ppm、约500ppm至约17,000ppm、约750ppm至约16,000ppm、约1,000ppm至约15,000ppm、约2,000ppm至约14,000ppm、约3,000ppm至约13,000ppm、约4,000ppm至约12,000ppm、约5,000ppm至约11,000ppm、约6,000ppm至约10,000ppm、或约7,000ppm至约9,000ppm。

增白剂

如上所讨论，可使环状酸酐和由过氧化氢源提供的过氧化氢彼此反应或以其他方式接触以生成增白剂。在一种示例性实施方式中，增白剂可以是过氧化氢的衍生物，其分子可含有一个或多个直接连接的氧原子对。例如，增白剂可以是过氧酸或过酸。在一种典型的实施方式中，将环状酸酐与过氧化氢彼此混合、合并或以其他方式接触可引发增白剂的生成。在一种优选的实施方式中，分别地，环状酸酐可以是或可包括马来酸酐和/或琥珀酸酐，增白剂可以是或可包括过马来酸和/或过琥珀酸。

从口腔护理产品或其增白组合物生成的增白剂(例如，过酸)的量或浓度可广泛变化。在至少一个实施方式中，基于口腔护理产品(例如，洁齿剂、增白凝胶等)或其增白组合物的总重量计，生成的过酸的量可为约0.1ppm至约20,000ppm。例如，基于口腔护理产品或其增白组合物的总重量计，生成的过酸的量可为约0.1ppm、约0.5ppm、约1ppm、约5ppm、约10ppm、约15ppm、约20ppm、约50ppm、约100ppm、约150ppm、约200ppm、约300ppm、约500ppm、约600ppm、约700ppm、约800ppm，or about 900ppm to about 1,000ppm、约1,200ppm、约1,400ppm、约1,600ppm、约1,800ppm、约2,000ppm、约2,500ppm、约3,000ppm、约3,500ppm、约4,000ppm、约5,000ppm、约6,000ppm、约7,000ppm、约8,000ppm、约9,000ppm、约10,000ppm、约11,000ppm、约12,000ppm、约13,000ppm、约14,000ppm、约15,000ppm、约16,000ppm、约17,000ppm、约18,000ppm、约19,000ppm、或约20,000ppm。在另一个实例中，基于口腔护理产品或其增白组合物的总重量计，生成的过酸的量可小于0.1ppm、小于0.5ppm、小于1ppm、小于5ppm、小于10ppm、小于15ppm、小于20ppm、小于50ppm、小于100ppm、小于150ppm、小于200ppm、小于300ppm、小于500ppm、小于600ppm、小于700ppm、小于800ppm、小于900ppm、小于1,000ppm、小于1,200ppm、小于1,400ppm、小于1,600ppm、小于1,800ppm、小于2,000ppm、小于2,500ppm、小于3,000ppm、小于3,500ppm、小于4,000ppm、小于5,000ppm、小于6,000ppm、小于7,000ppm、小于8,000ppm、小于9,000ppm、小于10,000ppm、小于11,000ppm、小于12,000ppm、小于13,000ppm、小于14,000ppm、小于15,000ppm、小于16,000ppm、小于17,000ppm、小于18,000ppm、小于19,000、或小于20,000。在一种典型的实施方式中，基于口腔护理产品或其增白组合物的总重量计，生成的过酸的量小于20,000ppm。

在至少一个实施方式中，增白剂可在从过氧化氢与环状酸酐彼此接触起至少3分钟(min)内生成。在另一个实施方式中，增白剂可在从口腔护理产品或其增白组合物与水接触起至少3分钟(min)内生成。例如，增白组合物的增白剂可在小于或等于3分钟、小于或等于2.8分钟、小于或等于2.6分钟、小于或等于2.4分钟、小于或等于2.2分钟、小于或等于2.0分钟、小于或等于1.8分钟、小于或等于1.6分钟、小于或等于1.4分钟、小于或等于1.2分钟、小于或等于1.0分钟、小于或等于0.8分钟、小于或等于0.6分钟、或小于或等于0.4分钟内生成。

载体

增白组合物可形成能够使增白剂与口腔或其牙齿的表面接触的任何一种或多种口腔护理产品的至少一部分或者用于能够使增白剂与口腔或其牙齿的表面接触的任何一种或多种口腔护理产品中。如本文所用，表达“增白组合物”可指在正常使用过程中以有效量且在足以接触牙齿表面的至少一部分的时间内保持在口腔中以至少部分地增白牙齿的产品或其组合物。示意性的口腔护理产品可包括但不限于牙膏(洁齿剂)、预防性糊剂、牙粉、牙齿抛光剂、牙齿凝胶(例如，增白凝胶)、口香糖、锭剂、漱口水、增白条、涂上凝胶(paint-on gel)、清漆、贴面和管、包含凝胶或糊剂的注射器或牙托、或者涂布在施加支架如牙线或牙刷(例如，手动、电动、声波、其组合或超声波牙刷)上的凝胶或糊剂。在优选的实施方式中，增白组合物可形成漱口水的至少一部分或用于漱口水中。

增白组合物可包含口腔可接受的载体或与口腔可接受的载体合并以形成口腔护理产品(例如，漱口水)。如本文所用，“口腔可接受的载体”可以指合适的载体、成分或成分组合，其可用于以安全有效的方式形成和/或施加口腔护理组合物至牙齿的表面。应理解，口腔可接受的载体可包括材料如但不限于一种或多种抗菌剂、抗牙结石剂、缓冲剂、附加的磨料、过氧化物(例如，过氧化氢)源、碱金属碳酸氢盐、增稠材料、保湿剂、水、表面活性剂、二氧化钛、冷却剂、着色剂等以及它们的组合。在一个示例性实施方式中，口腔可接受的载体可包括水、甘油和山梨糖醇的混合物。在另一个实施方式中，口腔可接受的载体可包括水和甘油。在还另一个实施方式中，将增白组合物与包含亲水相和疏水相的口腔可接受的载体及任选地水溶助剂合并以形成双相漱口水或双相漱口水组合物。

聚合物

口腔护理产品或其增白组合物可包含一种或多种聚合物。可包含在口腔护理产品或其增白组合物中的示意性聚合物可包括聚乙烯基甲基醚马来酸共聚物和/或多糖如纤维素衍生物、多糖胶等以及它们的组合。纤维素衍生物可以包括羧甲基纤维素，并且多糖胶可以包括黄原胶或角叉菜胶。

在至少一个实施方式中，增白组合物可包含一种或多种共聚物，如聚乙烯基甲基醚/马来酸酐(PVM/MA)共聚物、聚马来酸酐、聚苯乙烯/马来酸酐(PS/MA)共聚物、聚乙烯/马来酸酐(PE/MA)共聚物、聚丙烯/马来酸酐(PP/MA)共聚物、聚丙烯-接枝-马来酸酐、聚乙烯-接枝-马来酸酐和聚异戊二烯-接枝-马来酸酐、磷酸酯/丙烯酸酯共聚物等以及它们的组合。如上文所讨论，基于聚合物的环状酸酐可以环状酸酐提供。例如，基于聚合物的环状酸酐可与过氧化氢反应而以明显的量(例如，大于200ppm)生成增白剂。在另一个实施方式中，基于聚合物的环状酸酐不以环状酸酐引入。例如，基于聚合物的环状酸酐可不与过氧化氢反应而以明显的量(例如，大于200ppm)生成增白剂。示例性PVM/MA共聚物可以包括以

商标从ISP，Wayne，NJ商购获得的那些。

氟离子源

口腔护理产品和/或其增白组合物可包含一种或多种氟离子源(例如，可溶性氟化物盐)。可以使用多种产生氟离子的材料作为可溶性氟化物的来源。合适的产生氟离子的材料的实例可见于授予Briner等人的美国专利号3,535,421、授予Parran，Jr等人的美国专利号4,885,155和授予Widder等人的美国专利号3,678,154，这些专利的公开内容以引用的方式整体并入本文以达到它们与本公开一致的程度。示例性氟离子源包括但不限于氟化亚锡、氟化钠、氟化钾、单氟磷酸钠、氟硅酸钠、氟硅酸铵、氟化胺、氟化铵以及它们的组合。在优选的实施方式中，氟离子源包括氟化钠。增白组合物中存在的氟离子源的量可小于0.08重量％。例如，增白组合物中存在的氟离子源的量可小于0.08重量％、小于0.07重量％、小于0.06重量％、小于0.05重量％或小于0.04重量％。在另一个实施方式中，氟离子源以这样的量存在：所述量提供总量为约100至约20,000ppm、约200至约5,000ppm、或约500至约2,500ppm的氟离子。

表面活性剂

口腔护理产品或其增白组合物可包含一种或多种表面活性剂。例如，增白组合物可以包含一种或多种阴离子表面活性剂、一种或多种阳离子表面活性剂、一种或多种两性离子表面活性剂、一种或多种非离子表面活性剂以及它们的混合物。合适的表面活性剂的实例可见于授予Agricola等人的美国专利号3,959,458、授予Haefele的美国专利号3,937,807和授予Gieske等人的美国专利号4,051,234，这些专利的公开内容以引用的方式整体并入本文以达到它们与本公开一致的程度。

在至少一个实施方式中，口腔护理产品或其增白组合物包含至少一种阴离子表面活性剂。示例性阴离子表面活性剂可以包括但不限于高级脂肪酸单硫酸单甘油酯的水溶性盐，诸如氢化椰子油脂肪酸的单硫酸化单甘油酯的钠盐，诸如N-甲基N-椰油基牛磺酸钠、椰油酸单甘油酯硫酸钠。示例性阴离子表面活性剂还可以包括高级烷基硫酸盐。如本文所用，“高级烷基”是指C_6-30烷基。例如，在一个优选的实施方式中，阴离子表面活性剂是十二烷基硫酸钠。阴离子表面活性剂还可以包括高级烷基醚硫酸盐。例如，阴离子型表面活性剂可具有式CH₃(CH₂)_mCH₂(OCH₂CH₂)_nOSO₃X，其中m为6-16，n为1-6，X为Na或K。在一种示例性实施方式中，m为10，n为2、3或4，X为Na或K。例如，阴离子型表面活性剂可以是月桂醇聚醚-2硫酸钠((CH₃(CH₂)₁₀CH₂(OCH₂CH₂)₂OSO₃Na)。在另一个实施方式中，阴离子表面活性剂可以包括高级烷基芳基磺酸盐(诸如十二烷基苯磺酸钠(月桂基苯磺酸钠))和高级烷基磺基乙酸盐(诸如月桂基磺基乙酸钠(十二烷基磺基乙酸钠)、1，2二羟丙烷磺酸的高级脂肪酸酯、磺基月桂酸盐(N-2-月桂酸乙酯磺基乙酰胺钾)和月桂基肌氨酸钠)。在一个示例性实施方式中，阴离子表面活性剂是在烷基基团中具有10至18个碳原子的烷基硫酸酯的水溶性盐和具有10至18个碳原子的脂肪酸的磺化单甘油酯的水溶性盐。例如，阴离子表面活性剂可以是或包括十二烷基硫酸钠、月硅酰肌氨酸钠、椰油酸单甘油酯磺酸钠等等以及它们的混合物。

在至少一个实施方式中，口腔护理产品或其增白组合物可以包含至少一种非离子表面活性剂。因此，口腔护理产品或其增白组合物可以包含至少一种阴离子表面活性剂、至少一种非离子表面活性剂，或者阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂二者。非离子表面活性剂可以用作乳化剂。示例性非离子表面活性剂可以包括但不限于泊洛沙姆等等。例如，非离子表面活性剂可以包括聚山梨醇酯20、泊洛沙姆407、泊洛沙姆338等等以及它们的混合物。非离子表面活性剂还可以包括但不限于乙氧基化蓖麻油和氢化乙氧基化蓖麻油，诸如通常称为PEG NN蓖麻油或PEG NN氢化蓖麻油的那些，其中“NN”表示聚合到蓖麻油上以形成非离子表面活性剂的环氧乙烷单元数。例如，非离子表面活性剂可以是或包括PEG 16、20、25、30、40、50、60、80、100、200以及它们的组合。在优选的实施方式中，非离子表面活性剂是聚山梨醇酯20。

口腔护理产品或其增白组合物中任何一种或多种表面活性剂的量可为约0.010重量％、约0.020重量％、约0.030重量％、约0.040重量％、约0.045重量％、约0.049重量％、或约0.050重量％至约0.051重量％、约0.055重量％、约0.060重量％、约0.065重量％、约0.070重量％、约0.075重量％、约0.080重量％或更高。在另一个实例中，口腔护理产品或其增白组合物中任何一种或多种表面活性剂的量可为约0.010重量％至约0.090重量％、约0.020重量％至约0.080重量％、约0.030重量％至约0.070重量％、约0.040重量％至约0.060重量％、约0.045重量％至约0.055重量％、或约0.050重量％至约0.051重量％。在还另一个实例中，口腔护理产品或其增白组合物中任何一种或多种表面活性剂的量可大于0.010重量％、大于0.020重量％、大于0.030重量％、大于0.040重量％、大于0.045重量％、大于0.049重量％、或大于0.050重量％。口腔护理产品或其增白组合物中任何一种或多种表面活性剂的量也可为约0.10重量％、约0.20重量％、约0.30重量％、约0.40重量％、约0.45重量％、约0.49重量％、或约0.50重量％至约0.51重量％、约0.55重量％、约0.60重量％、约0.65重量％、约0.70重量％、约0.75重量％、约0.80重量％或更高。在另一个实例中，口腔护理产品或其增白组合物中任何一种或多种表面活性剂的量可为约0.10重量％至约0.90重量％、约0.20重量％至约0.80重量％、约0.30重量％至约0.70重量％、约0.40重量％至约0.60重量％、约0.45重量％至约0.55重量％、或约0.50重量％至约0.51重量％。在还另一个实例中，口腔护理产品或其增白组合物中任何一种或多种表面活性剂的量可大于0.10重量％、大于0.20重量％、大于0.30重量％、大于0.40重量％、大于0.45重量％、大于0.49重量％、或大于0.50重量％。

调味剂

口腔护理产品或其增白组合物还可包含一种或多种调味剂。示例性调味剂可以包括但不限于精油和各种调味醛、酯、醇等等。调味剂还可包括但不限于甜味剂、三氯蔗糖、右旋糖、聚右旋糖、蔗糖、麦芽糖、糊精、干燥的转化糖、甘露糖、木糖、核糖、果糖、左旋糖、半乳糖、玉米糖浆(包括高果糖玉米糖浆和玉米糖浆固体)、部分水解的淀粉、氢化淀粉水解产物、山梨糖醇、甘露糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、异麦芽酮糖醇、阿斯巴甜、纽甜、糖精及其盐(例如，糖精钠)、基于二肽的强甜味剂、环己氨基磺酸盐、二氢查耳酮以及它们的混合物。精油的实例包括留兰香、胡椒薄荷、冬青、檫木、丁香、鼠尾草、桉树、马郁兰、肉桂、柠檬、酸橙、葡萄柚和橙子的油。在另一个实例中，调味剂可以包括薄荷醇、香芹酮和茴香脑。在一个优选的实施方式中，调味剂包括薄荷和留兰香。在另一个优选的实施方式中，调味剂包括Firmenich Newman矫味剂。口腔护理产品或其增白组合物中调味剂的量可小于1.0重量％、小于0.9重量％、小于0.8重量％、或小于0.7重量％。例如，口腔护理产品或其增白组合物中调味剂的量可为约0.0重量％至约1.0重量％、约0.5重量％至约0.9重量％、约0.7重量％至约0.8重量％。在优选的实施方式中，口腔护理产品或其增白组合物中调味剂的量为约0.75重量％至约0.80重量％。

保湿剂

口腔护理产品或其增白组合物可包含一种或多种保湿剂。保湿剂可以能够或被配置为减少蒸发和降低水活性。应当理解，保湿剂也可以能够将所期望的甜味剂或矫味剂赋予口腔护理产品或其增白组合物。示例性保湿剂可以包括但不限于多元醇(诸如甘油、山梨糖醇、木糖醇、丙二醇以及其他多元醇)以及它们的混合物。

水

口腔护理产品或其增白组合物可包含水。口腔护理产品或其增白组合物的水可以是去离子并且不含有机杂质的。水可构成口腔护理产品或其增白组合物的余量。例如，口腔护理产品或其增白组合物中水的量可为约10重量％至90重量％、约40重量％至约85重量％、或约60重量％至约80重量％。在另一个实例中，口腔护理产品或其增白组合物中水的量可为至少60重量％、至少65重量％、至少70重量％、至少78重量％、或至少79重量％。口腔护理产品或其增白组合物中水的量可包括添加的游离水和与口腔护理产品或其增白组合物中的其他组分或材料一起引入的水。例如，口腔护理产品或其增白组合物中水的量可包括游离水和与保湿剂、调味剂或口腔护理产品或其增白组合物的任何其他组分缔合的水。

另外的组分/成分

口腔护理产品或其增白组合物可任选地包含一种或多种另外的组分或成分。例如，口腔护理产品或其增白组合物可包含一种或多种抗微生物剂如甲基异噻唑啉酮(MIT)、苯甲酸钠、山梨酸钾以及它们的组合。在另一个实例中，口腔护理产品或其增白组合物可包含一种或多种抗细菌剂，所述抗细菌剂选自卤代二苯醚(例如，三氯生)、药草提取物和精油(例如，迷迭香提取物、茶叶提取物、木兰提取物、百里酚、薄荷醇、桉树脑、香叶醇、香芹酚、柠檬醛、日柏醇、儿茶酚、水杨酸甲酯、表没食子儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素、没食子酸、米斯瓦克(miswak)提取物、沙棘提取物)、双胍防腐剂(例如，氯己定、阿来西定或奥替尼啶)、季铵化合物(例如，十六烷基氯化吡啶(CPC)、苯扎氯铵、十四烷基氯化吡啶(TPC)、N-十四烷基-4-乙基氯化吡啶(TDEPC))、酚类防腐剂、海克替啶、奥替尼啶、血根碱、聚维酮碘、地莫匹醇、5-正辛酰-3′-三氟甲基苯基水杨酰胺(salifluor)、其他金属离子(例如，亚锡盐、铜盐、铁盐)、血根碱、蜂胶和氧化剂(例如，过氧化氢、缓冲的过氧硼酸钠或过氧碳酸钠)、邻苯二甲酸及其盐、单过氧邻苯二甲酸及其盐和酯、硬脂酸抗坏血酸酯、油酰肌氨酸、硫酸烷基酯、磺基琥珀酸二辛酯、水杨酰苯胺、溴化度米芬、地莫匹醇、辛哌醇和其他哌啶基衍生物、烟酸制剂、亚氯酸盐；以及任何前述各项的混合物。在示例性实施方式中，抗细菌剂包括十六烷基氯化吡啶(CPC)。

口腔护理产品或其增白组合物可任选地包含一种或多种pH调节剂。例如，口腔护理产品或其增白组合物可包含一种或多种酸化剂和/或一种或多种碱化剂以分别减小和/或增加pH。口腔护理产品或其增白组合物还可包含一种或多种缓冲剂以将pH控制或调节在预定或期望的范围内。示意性的缓冲剂可包括但不限于碳酸氢钠、磷酸钠、氢氧化钠、碳酸钠、酸式焦磷酸钠、柠檬酸、柠檬酸钠以及它们的混合物。磷酸钠可包括磷酸二氢钠(NaH₂PO₄)、磷酸氢二钠(Na₂HPO₄)、磷酸三钠(Na₃PO₄)以及它们的混合物。在一个优选的实施方式中，缓冲剂是无水磷酸氢二钠(sodium phosphate dibasic或disodium phosphate)。

在至少一个实施方式中，酸化剂、缓冲剂和/或缓冲剂可包含在口腔护理产品或其增白组合物中以为口腔护理组合物提供在2至10、2至8、3至9、4至8、6至10、或7至9之间的pH。可使用另外的口腔可接受的pH调节剂，包括但不限于羧酸、磷酸和磺酸、酸式盐(例如，柠檬酸一钠、柠檬酸二钠、苹果酸一钠等)、碱金属氢氧化物如氢氧化钠、碳酸盐如碳酸钠、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐(例如，磷酸二氢钠、磷酸三钠、焦磷酸盐等)、咪唑以及它们的混合物。所述一种或多种pH调节剂可任选地以能够有效地将口腔护理产品或其增白组合物保持在口腔可接受的pH范围内的量存在。在一种优选的实施方式中，缓冲剂包括无水磷酸氢二钠或磷酸二钠和磷酸(例如，糖浆状磷酸；85％-食品级)。

方法

在各种实施方式中，本公开提供了在需要其的人或动物受试者中增白牙齿表面的方法。如本文所用，“动物受试者”包括非人哺乳动物如犬科动物、猫科动物和马。所述方法可包括使牙齿表面与本公开的增白组合物或增白剂接触。使增白组合物与牙齿表面接触可包括刷涂、使用牙线、冲洗，擦拭、漂洗(灌洗口腔)、泡沫/凝胶和托盘内施用、咀嚼、喷涂、涂漆等。

在各种实施方式中，根据本公开制备的口腔护理产品或其增白组合物可定期施用于口腔表面，例如每天施用、每天至少一次并持续多天或者每两天或每三天施用。在一些实施方式中，每天向口腔表面施用所述口腔护理产品或其增白组合物1至3次，并持续至少2周至8周、四个月至三年或更长时间直至一生。

在一些实施方式中，可使用递送装置如笔(例如，

增白笔或

ACTIS^TM增白笔，Colgate-Palmolive Company(纽约州纽约市))、具有足以实现增白的涂施器如毡尖、刷子、滚球或非织造垫的液体棒将口腔护理产品(例如，漱口水)或其增白组合物直接施用于牙齿。

实施例

本文所述的实例和其他实施方式是示例性的并且不旨在限制描述本公开的组合物和方法的整个范围。可在本公开的范围内进行具体实施方式、材料、组合物和方法的等同改变、修改和变型，得到基本上类似的结果。

实施例1

通过HPLC和UV/Vis评价过酸从口腔护理组合物即漱口水的生成。由于过酸无法通过UV-Vis看到，故通过连续的氧化反应从生成的过酸得到在UV-Vis光谱中可见或吸收的二级化合物。

为了模拟过酸即过马来酸的生成，将约100mg(漱口水的0.5重量％)环状酸酐即马来酸酐和100mg(漱口水的0.5重量％)碳酸钠(pH调节剂)与20.0g含有2重量％过氧化氢的漱口水合并。将漱口水混合物搅动1分钟，并用水将1.0mL经搅动的混合物稀释至20mL。为了得到二级化合物，然后将360μL经稀释的混合物转移到含有40μL 1.3M磷酸的微量离心管中并混合或搅动以达到小于3的最终pH，由此终止过酸生成中的马来酸酐开环反应。然后将100μL混合溶液转移到含有300μL水和100μL甲基甲苯基硫醚(MTS)试剂的HPLC容器/小瓶中，并在黑暗中混合或搅动至少10分钟，由此使过酸与MTS试剂反应以产生甲基甲苯基亚砜(MTSO)和乙酸(AcOH)。然后向溶液中加入400μL乙腈和100μL三苯基膦(TPP)试剂并让在黑暗中反应30分钟。30分钟后，加入100μL乙腈并充分混合，所得溶液通过HPLC进行分析。

然后就稀释(即，酸猝灭步骤期间)和总反应体积校正MTSO的计算浓度。应理解，过酸的摩尔浓度等价于包括上述校正的MTSO的计算浓度。从过氧化氢漱口水和马来酸酐生成的过酸的量汇总于表1中。

表1

漱口水中生成的过马来酸的量

如表1中所示意，当将更多的马来酸酐(MA)和碳酸钠(SC)与20.0g含有2.0重量％过氧化氢的漱口水混合时，生成了更多的过马来酸。例如，在当向20.0g漱口水中加入0.1gMA和0.1g SC时形成了约5,600ppm过马来酸，并且在当向漱口水中加入0.4g马来酸酐和0.4g SC时形成了超过15,000ppm过马来酸。应理解，漱口水溶液中生成的较高过酸浓度将导致更好的增白功效。

实施例2

体外评价包含2重量％过氧化氢漱口水与不同的量的马来酸酐和碳酸钠的增白组合物的增白功效。特别地，从Therametric Technologies，Inc.获得了单独安装到树脂块上的人工染色牛切牙。选择用于分析的人工染色牛牙具有约58至约63的L*值。

制备20g 2重量％过氧化氢漱口水(MW)与不同的量的马来酸酐(MA)和碳酸钠(SC)的溶液。在合并漱口水与马来酸酐和碳酸钠后将牛牙在每个相应的溶液中浸泡1分钟。将每颗牛牙在溶液中浸泡两次来提供一次处理。

在每次处理(每次处理浸泡一分钟)后使用手持式分光光度计测量L*、a*和b*值。将每次处理后的L*、a*和b*值与基线值进行比较以计算每颗牙齿的白度变化。应当理解，白度指数(W*)是相对于纯白色的总体颜色变化的度量，由公式(1)给出，白度指数变化(ΔW*)由公式(2)来测量。白度指数(ΔW*)的变化汇总于表2中。

W*＝((L*-100)²+(a*)²+(b*)2)^1/2 (1)

ΔW*＝W*_处理后-W*_基线 (2)

表2

使用增白组合物的体外处理的增白功效(ΔW＊)

惊奇并出乎意料地发现，如表2中所示，马来酸酐(MA)和碳酸钠(SC)与含有2.0重量％过氧化氢的漱口水(MW)的组合显著增强了增白组合物的增白功效。特别地，包含马来酸酐和碳酸钠的增白组合物以更快的速率提供了更白的牙齿。例如，包含1％MA和1％SC的漱口水具有约5.1的增白功效(ΔW)，这是只包含过氧化氢的MW进行14次处理的增白功效的约三倍。增强的增白功效(ΔW)不归因于pH的变化，因为包含MW和0.5％SC的增白组合物相较于单独的MW表现出相似的增白功效(ΔW)。

本公开已参考示例性实施方式进行了描述。虽然已经显示和描述了有限数量的实施方式，但是本领域的技术人员应当理解，在不脱离前述具体实施方式的原理和精神的情况下，可以对这些实施方式进行改变。本公开旨在解释为包括所有此类修改和改变，只要其在所附权利要求书或其等效物的范围内。

Claims (15)

1.一种增白组合物，其包含口腔可接受的载体、过氧化氢源和环状酸酐，所述过氧化氢源提供过氧化氢，所述环状酸酐与由所述过氧化氢源提供的过氧化氢生成过酸。

2.根据权利要求1所述的增白组合物，其中所述过氧化氢源包含过氧化氢、过氧化脲、过氧化钙、过硼酸钠、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)过氧化氢络合物和过碳酸钠中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的增白组合物，其中所述过氧化氢源在所述增白组合物中以有效提供小于或等于2.0重量％过氧化氢的量存在。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的增白组合物，其中所述环状酸酐为马来酸酐、琥珀酸酐、萘四甲酸二酐、邻苯二甲酸酐、氯代马来酸酐、二氯代马来酸酐和基于聚合物的环状酸酐中的至少一种。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的增白组合物，其中所述环状酸酐为马来酸酐。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的增白组合物，其中所述过酸为过马来酸。

7.根据权利要求1至5中任一项所述的增白组合物，其中所述环状酸酐为琥珀酸酐。

8.根据权利要求7所述的增白组合物，其中所述过酸为过琥珀酸。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的增白组合物，其中所述环状酸酐与由所述过氧化氢源提供的过氧化氢的摩尔比为约0.1∶1至约2∶1、约0.8∶1至约1.3∶1、或约1∶1。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的增白组合物，其中所述增白组合物为漱口水。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的增白组合物，其中在使所述过氧化氢与所述环状酸酐彼此接触后少于或等于三分钟内生成所述过酸。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的增白组合物，所述增白组合物还包含氟离子源。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的增白组合物，所述增白组合物还包含表面活性剂。

14.一种用于增白受试者的牙齿的方法，所述方法包括使根据权利要求1至13中任一项所述的增白组合物与需要其的受试者的牙齿的表面接触。

15.一种用于在增白组合物中生成增白剂的方法，所述方法包括使环状酸酐和过氧化氢彼此接触，其中所述增白剂为过酸。