CN110982064B - 一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺及其制备方法和应用 - Google Patents

一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110982064B
CN110982064B CN201911339780.1A CN201911339780A CN110982064B CN 110982064 B CN110982064 B CN 110982064B CN 201911339780 A CN201911339780 A CN 201911339780A CN 110982064 B CN110982064 B CN 110982064B
Authority
CN
China
Prior art keywords
triarylamine
anthryl
group structure
fused ring
polyamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911339780.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110982064A (zh
Inventor
牛海军
李东旭
郑冰
高艳雨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Heilongjiang University
Original Assignee
Heilongjiang University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Heilongjiang University filed Critical Heilongjiang University
Priority to CN201911339780.1A priority Critical patent/CN110982064B/zh
Publication of CN110982064A publication Critical patent/CN110982064A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110982064B publication Critical patent/CN110982064B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
    • C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/77—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups
    • C07C233/80—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1416—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1425—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1433—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N2021/6432—Quenching

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺及其制备方法和应用，本发明涉及一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺及其制备方法和应用。本发明的目的是为了解决现有三芳胺基类聚酰胺存在耐热性能差，电致变色聚合物薄膜附膜能力差的问题。本发明以对溴苯胺为原料与对氟硝基苯发生硝基化反应的生成物再与9‑蒽基硼酸进行缩合反应，随后双硝基还原为双胺基。双胺基分别与不同的二酸进行缩合反应生成聚酰胺。本发明聚合物具有优异的电致变色性能同时稳定性好。本发明应用电致变色聚合物领域。

Description

一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺及其制备方法和 应用
技术领域
本发明涉及一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺及其制备方法和应用。
背景技术
电致变色聚合物是改变电压或电流时可以发生颜色变化的聚合物。聚噻吩、聚吡咯、聚乙炔等导电聚合物以及某些液晶高分子均可作为电致变色材料。导电高分子本身是离域的共轭结构，价带与导电间的能隙很小，如果在聚合物中进行掺杂(电子给体或受体的离子型化合物)，能带结构也随之发生变化，通过施加外界电场，进一步改变对光的吸收，导致颜色的改变。电致变色聚合物作为一种新兴的功能高分子材料，有着广阔的应用前景。
目前，电致变色类聚合物仍然存在耐热性能较差，并且形成的电致变色聚合物薄膜比较容易脱落等问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有三芳胺基类聚酰胺存在耐热性能差，电致变色聚合物薄膜容易脱落的问题，提出了一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺及其制备方法和应用。
本发明含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺为含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1、含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2或含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3；
其中含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1的结构式为：
Figure GDA0003556778120000011
式中n为6～13整数；
含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2的结构式为：
Figure GDA0003556778120000021
式中n为6～20整数；
含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3的结构式为：
Figure GDA0003556778120000022
式中n为10～25整数。
本发明一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的制备方法，按以下步骤进行：
(1)、在氮气氛围下，向对溴苯胺和氟化铯中加入溶剂DMSO，在搅拌、恒压的条件下，以每秒1～2滴的滴加速度加入对氟硝基苯，再升温至110℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，搅拌至粗产品析出，然后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品2～3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用乙酸进行重结晶，然后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；
其中对溴苯胺、氟化铯和对氟硝基苯的物质的量的比为1:1:1.2；
对溴苯胺物质的量与DMSO的体积比为1mmol：(12.5-15)mL；
(2)、在氮气氛围下，向4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺、9-蒽基硼酸、碳酸钾、去离子水、无水乙醇和四(三苯基膦钯)中，加入溶剂DMF，然后加热至120℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，搅拌至粗产品析出，随后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品2～3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用乙酸乙酯行重结晶，重结晶后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；
其中4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺与9-蒽基硼酸物质的量比为(1.2-1.3)：1；
9-蒽基硼酸、碳酸钾和四(三苯基膦钯)的物质的量比为1:(2.5-2.7)：(0.005-0.006)；
碳酸钾物质的量和去离子水的体积比为(2.5-2.7)mmol：20mL；
去离子水和无水乙醇的体积比为20:(10-12)；
9-蒽基硼酸物质的量与DMF的体积比为1mmol：(120-140)mL；
(3)、室温条件、氮气氛围下，向4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺和Pd/C中，加入溶剂无水乙醇，搅拌、恒压的条件下，以每秒1～2滴的滴加速度加入水合肼，然后升温至溶液回流，回流反应结束后停止加热；在79～80℃时过滤，将滤液倒入4～5℃的水中，搅拌同时加入氯化钠至析出固体，过滤出固体并用乙醇洗涤，然后真空干燥，得到固体，即为4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺；其中无水乙醇与4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺的体积质量比为(100～150)mL：1g；Pd/C与4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺的质量比为(0.30～0.40)g：1g；水合肼与4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺的体积质量比为(9～10)mL：1g；滤液与4～5℃水的体积比为1:(3～4)；所述Pd/C为Pd的C掺杂复合材料，Pd/C中Pd的质量分数为10％；所述真空干燥的温度为29～30℃，真空干燥的时间为24小时；
(4)、在氮气氛围下，将4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺与二酸混合，然后加入混合溶液A，再加入无水氯化钙颗粒后，搅拌，升温至125-135℃反应3-4h，待反应完全冷却至室温时，倒入甲醇溶液中，洗涤三次，然后抽滤出固体，在40℃下进行真空干燥40～48小时，再进行索氏提取，即完成；其中4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺与二酸的物质的量比为1:1；二酸物质的量与混合溶液A的体积比为1mmol：7mL；二酸物质的量与无水氯化钙质量的比例为1mmol：(0.05-0.07)g；二酸为2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷、联苯二甲酸或环己二甲酸；混合溶液A按体积比为3:3:1的比例由NMP、TPP和吡啶组成。
本发明含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺作为电致变色器件中的电致变色层在电致变色中的应用。
本发明含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3应用于爆炸物TNP检测中。
本发明原理为：
本发明以对溴苯胺为原料与对氟硝基苯发生硝基化反应的生成物再与9-蒽基硼酸进行Suzuki反应，随后双硝基还原为双胺基。双胺基分别与不同的二酸进行缩合反应生成聚酰胺。
本发明具备以下特殊效果：
一、本发明具有电致变色性能的三苯胺基类分子式中引入稠环蒽基侧基，设计并制备出具有新功能的一系列含稠环蒽基侧基三苯胺基类聚酰胺，不仅保留了电致变色材料的性能，同时引入稠环蒽基侧基结构可以使聚合物有更大的共轭面积，在一般有机溶剂中有较好的溶解性。在热处理的过程中，聚合物中的稠环提高了涂层与基底粘接强度，聚合物的成膜性能，更加有利于聚合物的电化学方面的测试；含稠环蒽基侧基三芳胺基聚酰胺具有良好的耐化学稳定性，在循环伏安循环达到500次以上，聚合物薄膜仍不脱落，依旧很好的附着在ITO玻璃片上。
二、含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺具有良好的热稳定性，当温度达到800℃时实施例一制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺碳残余量分别为55％、72％、54％；进而能说明该系列聚合物具有良好的热稳定性，能够在温度较高的环境中工作，比如航天领域。
三、本发明聚合物具有优异的电致变色性能和记忆性能，能够应用于电致变色领域，同时具有强固态液态荧光。
电致变色是指在外接电压或者电流的驱动下，物质发生电化学氧化还原反应而引起颜色变化的现象。即在外加电场作用下，物质的化学性能(透射率、反射率等)在可见光范围内产生稳定的可逆变化。含三苯胺基的聚合物含有电子传输和电子跃迁的活性位点，当给聚合物施加一定电压时则在聚合物内部发生电子跃迁从而产生颜色的变化。本发明聚合物0.28～1.86V电压范围内颜色变化明显，本发明聚合物的着色时间为2.97～4.19s；漂白时间为2.62～3.79s；稠环和含三苯胺基的单元的结合促进了两者之间的电子转移从而使含三苯胺基和稠环结构的共轭聚合物的颜色变化更加明显；由着色浅黄色到深绿色漂白粉色到浅黄色的变化。
四、本发明聚合物具有强固态液态荧光，可应用于爆炸物检测。
附图说明
图1为实施例一至三制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺红外谱图；
图2为实施例一制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1的核磁谱图；
图3为实施例二制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2的核磁谱图；
图4为实施例三制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3的核磁谱图；
图5为实施例一至三制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1,P2,P3的循环伏安图；
图6为实施例一制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1的电致变色图；
图7为实施例二制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2的电致变色图；
图8为实施例三制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3的电致变色图；
图9为实施例一至三制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的热失重曲线图
图10为实施例一至三制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的荧光图；
图11为实施例三制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3对TNP响应的荧光图。
具体实施方式
本发明技术方案不局限于以下所列举的具体实施方式，还包括各具体实施方式之间的任意组合。
具体实施方式一、本实施方式一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺为含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1、含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2或含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3；
其中含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1的结构式为：
Figure GDA0003556778120000051
式中n为6～13整数；
含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2的结构式为：
Figure GDA0003556778120000061
式中n为6～20整数；
含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3的结构式为：
Figure GDA0003556778120000062
式中n为10～25整数。
具体实施方式二、本实施方式一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的制备方法，按以下步骤进行：
(1)、在氮气氛围下，向对溴苯胺和氟化铯中加入溶剂DMSO，在搅拌、恒压的条件下，以每秒1～2滴的滴加速度加入对氟硝基苯，再升温至110℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，搅拌至粗产品析出，然后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品2～3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用乙酸进行重结晶，然后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；
其中对溴苯胺、氟化铯和对氟硝基苯的物质的量的比为1:1:1.2；
对溴苯胺物质的量与DMSO的体积比为1mmol：(12.5-15)mL；
(2)、在氮气氛围下，向4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺、9-蒽基硼酸、碳酸钾、去离子水、无水乙醇和四(三苯基膦钯)中，加入溶剂DMF，然后加热至120℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，搅拌至粗产品析出，随后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品2～3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用乙酸乙酯行重结晶，重结晶后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；
其中4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺与9-蒽基硼酸物质的量比为(1.2-1.3)：1；
9-蒽基硼酸、碳酸钾和四(三苯基膦钯)的物质的量比为1:(2.5-2.7)：(0.005-0.006)；
碳酸钾物质的量和去离子水的体积比为(2.5-2.7)mmol：20mL；
去离子水和无水乙醇的体积比为20:(10-12)；
9-蒽基硼酸物质的量与DMF的体积比为1mmol：(120-140)mL；
(3)、室温条件、氮气氛围下，向4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺和Pd/C中，加入溶剂无水乙醇，搅拌、恒压的条件下，以每秒1～2滴的滴加速度加入水合肼，然后升温至溶液回流，回流反应结束后停止加热；在79～80℃时过滤，将滤液倒入4～5℃的水中，搅拌同时加入氯化钠至析出固体，过滤出固体并用乙醇洗涤，然后真空干燥，得到固体，即为4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺；其中无水乙醇与4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺的体积质量比为(100～150)mL：1g；Pd/C与4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺的质量比为(0.30～0.40)g：1g；水合肼与4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺的体积质量比为(9～10)mL：1g；滤液与4～5℃水的体积比为1:(3～4)；所述Pd/C为Pd的C掺杂复合材料，Pd/C中Pd的质量分数为10％；所述真空干燥的温度为29～30℃，真空干燥的时间为24小时；
(4)、在氮气氛围下，将4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺与二酸混合，然后加入混合溶液A，再加入无水氯化钙颗粒后，搅拌，升温至125-135℃反应3-4h，待反应完全冷却至室温时，倒入甲醇溶液中，洗涤三次，然后抽滤出固体，在40℃下进行真空干燥40～48小时，再进行索氏提取，即完成；其中4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺与二酸的物质的量比为1:1；二酸物质的量与混合溶液A的体积比为1mmol：7mL；二酸物质的量与无水氯化钙质量的比例为1mmol：(0.05-0.07)g；二酸为2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷、联苯二甲酸或环己二甲酸；混合溶液A按体积比为3:3:1的比例由NMP、TPP和吡啶组成。
具体实施方式三：本实施方式与具体实施方式二不同的是：若二酸为2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷，则含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺为含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1。其他与具体实施方式二相同。
具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式二或三不同的是：若二酸为联苯二甲酸，则含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺为含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2。其他与具体实施方式二或三相同。
具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式二至四之一不同的是：若二酸为环己二甲酸，则含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺为含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3。其他与具体实施方式二至四之一相同。
具体实施方式六：本实施方式与具体实施方式二至五之一不同的是：所述真空干燥的压力均为-30～-29KPa。其他与具体实施方式二至五之一相同。
具体实施方式七：本实施方式与具体实施方式二至六之一不同的是：索氏提取的温度为70℃，索氏提取的时间为48h。其他与具体实施方式二至六之一相同。
具体实施方式八：本实施方式与具体实施方式二至七之一不同的是：步骤(1)和(2)中用薄层色谱法判断恒温反应是否结束。其他与具体实施方式二至七之一相同。
具体实施方式九：本实施方式与具体实施方式二至八之一不同的是：步骤(3)中用薄层色谱法判断回流反应是否结束。其他与具体实施方式二至八之一相同。
具体实施方式十：本实施方式含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺作为电致变色器件中的电致变色层在电致变色中的应用。
具体实施方式十一：本实施方式与具体实施方式十不同的是：含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺作为电致变色器件中的电致变色层在电致变色中的应用方法：
将含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺作为电致变色器件中的电致变色层，电致变色层涂覆在导电基体上制备成电致变色器件，电致变色层在外加电场的作用下产生电致变色。其他与具体实施方式十相同。
具体实施方式十二：本实施方式含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3应用于爆炸物TNP检测中。
采用以下实施例验证本发明的有益效果：
实施例1：
含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1的结构式为：
Figure GDA0003556778120000091
式中n为6～13整数；
含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1的制备方法按以下步骤进行：
(1)、在氮气氛围下，将10mmol对溴苯胺和10mmol氟化铯置于三颈圆底烧瓶中，以150mLDMSO为溶剂，搅拌同时以每秒1～2滴的滴加速度恒压加入1.2mmol对氟硝基苯，再升温至110℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，用玻璃棒搅拌至粗产品析出，然后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用150mL质量浓度为36％乙酸进行重结晶，重结晶后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；
(2)、在氮气氛围下，将4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺(6mmol)、9-蒽基硼酸(5mmol)、碳酸钾(12.5mmol)、去离子水(20mL)、无水乙醇(10ml)和四(三苯基膦钯)(0.025mmol)分别置于三颈圆底烧瓶中，以120mL的DMF为溶剂，后加热至120℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，用玻璃棒进行搅拌至粗产品析出，随后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用150mL乙酸乙酯进行重结晶，重结晶后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；
(3)、室温条件、氮气氛围下，将1g 4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺、与0.4gPd/C分别置于三颈圆底烧瓶中，以150mL无水乙醇作为溶剂，搅拌同时以每秒1～2滴的滴加速度恒压加入10mL水合肼，然后升温至溶液回流，回流反应结束后停止加热；在79～80℃时过滤，将滤液倒入4～5℃的水中，搅拌同时加入10g氯化钠至析出固体，过滤出固体并用乙醇洗涤，对过滤出的固体真空干燥后得到固体，即为4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺；滤液与4～5℃水的体积比为1:4；所述Pd/C为Pd的C掺杂复合材料，Pd/C中Pd的质量分数为10％；所述真空干燥的温度为29～30℃，真空干燥的时间为24小时，真空干燥的压力为-30Kpa；
(4)、在氮气氛围下，将4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺1mmol与,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷1mmol混合，然后加入混合溶液A，再加入0.25g无水氯化钙颗粒后，开启搅拌，升温至130摄氏度反应3小时，待反应完全冷却至室温时，将反应物溶液倒入甲醇溶液中，洗涤三次，然后抽滤出固体，在40℃下进行真空干燥40～48小时，再进行索氏提取，即完成；其中混合溶液A由3mLNMP、3mLTPP和1mL吡啶组成。
实施例2：含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2的结构式为：
Figure GDA0003556778120000101
式中n为6～20整数；
含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2的制备方法按以下步骤进行：
(1)、在氮气氛围下，将10mmol对溴苯胺和10mmol氟化铯置于三颈圆底烧瓶中，以150mLDMSO为溶剂，搅拌同时以每秒1～2滴的滴加速度恒压加入1.2mmol对氟硝基苯，再升温至110℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，用玻璃棒搅拌至粗产品析出，然后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用150mL质量浓度为36％乙酸进行重结晶，重结晶后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；
(2)、在氮气氛围下，将4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺(6mmol)、9-蒽基硼酸(5mmol)、碳酸钾(12.5mmol)、去离子水(20mL)、无水乙醇(10ml)和四(三苯基膦钯)(0.025mmol)分别置于三颈圆底烧瓶中，以120mL的DMF为溶剂，后加热至120℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，用玻璃棒进行搅拌至粗产品析出，随后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用150mL乙酸乙酯进行重结晶，重结晶后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；
(3)、室温条件、氮气氛围下，将1g 4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺、与0.4gPd/C分别置于三颈圆底烧瓶中，以150mL无水乙醇作为溶剂，搅拌同时以每秒1～2滴的滴加速度恒压加入10mL水合肼，然后升温至溶液回流，回流反应结束后停止加热；在79～80℃时过滤，将滤液倒入4～5℃的水中，搅拌同时加入10g氯化钠至析出固体，过滤出固体并用乙醇洗涤，对过滤出的固体真空干燥后得到固体，即为4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺；滤液与4～5℃水的体积比为1:4；所述Pd/C为Pd的C掺杂复合材料，Pd/C中Pd的质量分数为10％；所述真空干燥的温度为29～30℃，真空干燥的时间为24小时，真空干燥的压力为-30Kpa；
(4)、在氮气氛围下，将4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺1mmol与联苯二甲酸1mmol混合，然后加入混合溶液A，再加入0.25g无水氯化钙颗粒后，开启搅拌，升温至130摄氏度反应3小时，待反应完全冷却至室温时，将反应物溶液倒入甲醇溶液中，洗涤三次，然后抽滤出固体，在40℃下进行真空干燥40～48小时，再进行索氏提取，即完成；其中混合溶液A由3mLNMP、3mLTPP和1mL吡啶组成。
实施例3：含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3的结构式为：
Figure GDA0003556778120000111
式中n为10～25整数；
含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3的制备方法按以下步骤进行：
(1)、在氮气氛围下，将10mmol对溴苯胺和10mmol氟化铯置于三颈圆底烧瓶中，以150mL DMSO为溶剂，搅拌同时以每秒1～2滴的滴加速度恒压加入1.2mmol对氟硝基苯，再升温至110℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，用玻璃棒搅拌至粗产品析出，然后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用150mL质量浓度为36％乙酸进行重结晶，重结晶后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；
(2)、在氮气氛围下，将4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺(6mmol)、9-蒽基硼酸(5mmol)、碳酸钾(12.5mmol)、去离子水(20mL)、无水乙醇(10ml)和四(三苯基膦钯)(0.025mmol)分别置于三颈圆底烧瓶中，以120mL的DMF为溶剂，然后加热至120℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，用玻璃棒进行搅拌至粗产品析出，随后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用150mL乙酸乙酯进行重结晶，重结晶后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；
(3)、室温条件、氮气氛围下，将1g 4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺、与0.4gPd/C分别置于三颈圆底烧瓶中，以150mL无水乙醇作为溶剂，搅拌同时以每秒1～2滴的滴加速度恒压加入10mL水合肼，然后升温至溶液回流，回流反应结束后停止加热；在79～80℃时过滤，将滤液倒入4～5℃的水中，搅拌同时加入10g氯化钠至析出固体，过滤出固体并用乙醇洗涤，对过滤出的固体真空干燥后得到固体，即为4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺；滤液与4～5℃水的体积比为1:4；所述Pd/C为Pd的C掺杂复合材料，Pd/C中Pd的质量分数为10％；所述真空干燥的温度为29～30℃，真空干燥的时间为24小时，真空干燥的压力为-30Kpa；
(4)、在氮气氛围下，将4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺1mmol与环己二甲酸1mmol混合，然后加入混合溶液A，再加入0.25g无水氯化钙颗粒后，开启搅拌，升温至130摄氏度反应3小时，待反应完全冷却至室温时，将反应物溶液倒入甲醇溶液中，洗涤三次，然后抽滤出固体，在40℃下进行真空干燥40～48小时，再进行索氏提取，即完成；其中混合溶液A由3mLNMP、3mLTPP和1mL吡啶组成。
将含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1-P3涂覆成膜，对其性能进行测试：
本实施例步骤(1)(2)用薄层色谱法判断恒温反应是否结束，步骤(3)用薄层色谱法判断回流反应是否结束。
本实施例制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺在极性溶剂中为较易溶解，每10毫升极性溶液中可溶1.5克；在非极性溶剂为微溶，每10毫升极性溶液中可溶0.2克。
图1为实施一制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的红外图和GPC数据。P1：FTIR(KBr，cm-1)：3296(酰胺N-H振动)，1672(酰胺C＝O振动)，1174(酰胺C-F振动)，Mn:7202,Mw:7681,Mz:8295,Mp:5482,Mw/Mn＝1.066。P2：FTIR(KBr，cm-1)：3378(酰胺N-H振动)，1654(酰胺C＝O振动)Mn:7389,Mw:8665,Mz:10043,Mp:7931,Mw/Mn＝1.173。P3：FTIR(KBr，cm-1)：3309(酰胺N-H振动)，2934(酰胺C-H振动)，1667(酰胺C＝O振动)，Mn:8123,Mw:8629Mz:92837,Mp:6260,Mw/Mn＝1.062。说明成功合成聚酰胺。
图2-图4为实施例一至三制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的核磁谱图，由图可知，实施例一至三成功制备出含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺。
图5为实施例一至三制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的循环伏安图，从图5可知，P1在1.01V、1.54V和0.40V，P2在1.42V、1.86V和0.42V、0.79V，P3在0.83V、1.34V和0.28V处各出现了氧化峰和还原峰；说明实施例一制备的含稠环蒽基侧基三芳胺基聚酰胺在施加电压条件下发生了氧化还原反应，在氧化还原过程中含稠环蒽基侧基三芳胺基聚酰胺会产生颜色的变化，说明实施例制备的含稠环蒽基侧基三芳胺基聚酰胺具备电致变色性能。含稠环蒽基侧基三芳胺基聚酰胺具有良好的耐化学稳定性，在循环伏安循环达到500次以上，聚合物薄膜仍不脱落，依旧很好的附着在ITO玻璃片上。
图6为实施例一制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1的电致变色图；图6中曲线为施加电压为0V-1.0V时的紫外吸收曲线；从图6可知，在未施电压之前，实施例一制备的含稠环蒽基侧基三芳胺基聚酰胺没有吸收峰，当外加电压从0.0V到1.2V时，在560nm、611nm和798nm处出现新的吸收峰并逐渐上升；说明实施例一制备的含稠环蒽基侧基三芳胺基聚酰胺具有电致变色功能，其颜色从淡黄色到到深绿色；由图7可知，P2施加电压为0V-2.5V时，在562nm、618nm和821nm处出现新的吸收峰；从图8可知，P3施加电压为0V-1.8V时，在405nm、610nm和811nm处出现新的吸收峰。
图9为实施例一至三制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的热失重曲线图；从图9可知，实施例制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺分别大约在300℃左右开始大量失重，当温度在330℃时，碳残余量为95％，当温度分别为352℃、352℃、432℃时，碳残余量为90％；当温度分别为455℃、423℃、611℃时，碳残余量为80％，当温度达到800℃时实施例一制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺碳残余量分别为55％、72％、54％；进而能说明该系列聚合物具有良好的热稳定性，能够在温度较高的环境中工作，比如航天领域。
图10为实施例一至三制备的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的荧光图，由图10可知，在365nm的激发波长下，发射波长达到533-544nm，P1、P3都具有较高PL强度。通过向P3的DMF溶液中分别滴加不同浓度的TNP溶液，TNP浓度为0μg/ml-40μg/ml，结果如图11所示，发现TNP可以有效的猝灭聚合物溶液的荧光，具有检测爆炸物TNP的性能。

Claims (10)

1.一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺，其特征在于含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺为含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1、含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2或含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3；
其中含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1的结构式为：
Figure FDA0003556778110000011
式中n为6～13整数；
含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2的结构式为：
Figure FDA0003556778110000012
式中n为6～20整数；
含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3的结构式为：
Figure FDA0003556778110000013
式中n为10～25整数。
2.制备如权利要求1所述的一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的方法，其特征在于该制备方法按以下步骤进行：
(1)、在氮气氛围下，向对溴苯胺和氟化铯中加入溶剂DMSO，在搅拌、恒压的条件下，以每秒1～2滴的滴加速度加入对氟硝基苯，再升温至110℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，搅拌至粗产品析出，然后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品2～3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用乙酸进行重结晶，然后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；
其中对溴苯胺、氟化铯和对氟硝基苯的物质的量的比为1:1:1.2；
对溴苯胺物质的量与DMSO的体积比为1mmol：(12.5-15)mL；
(2)、在氮气氛围下，向4-溴-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺、9-蒽基硼酸、碳酸钾、去离子水、无水乙醇和四(三苯基膦钯)中，加入溶剂DMF，然后加热至120℃进行恒温反应，待反应完全后冷却至室温，将反应产物置于24～25℃蒸馏水中，搅拌至粗产品析出，随后过滤出粗产品，用99～100℃的水洗涤粗产品2～3次，再置于真空干燥箱中进行烘干，然后采用乙酸乙酯行重结晶，重结晶后过滤出结晶产物，将结晶产物进行真空干燥得到黄色粉末，即为4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺；
其中4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺与9-蒽基硼酸物质的量比为(1.2-1.3)：1；
9-蒽基硼酸、碳酸钾和四(三苯基膦钯)的物质的量比为1:(2.5-2.7)：(0.005-0.006)；
碳酸钾物质的量和去离子水的体积比为(2.5-2.7)mmol：20mL；
去离子水和无水乙醇的体积比为20:(10-12)；
9-蒽基硼酸物质的量与DMF的体积比为1mmol：(120-140)mL；
(3)、室温条件、氮气氛围下，向4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺和Pd/C中，加入溶剂无水乙醇，搅拌、恒压的条件下，以每秒1～2滴的滴加速度加入水合肼，然后升温至溶液回流，回流反应结束后停止加热；在79～80℃时过滤，将滤液倒入4～5℃的水中，搅拌同时加入氯化钠至析出固体，过滤出固体并用乙醇洗涤，然后真空干燥，得到固体，即为4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺；其中无水乙醇与4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺的体积质量比为(100～150)mL：1g；Pd/C与4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺的质量比为(0.30～0.40)g：1g；水合肼与4-蒽基-N，N-双(4-硝基苯基)苯胺的体积质量比为(9～10)mL：1g；滤液与4～5℃水的体积比为1:(3～4)；所述Pd/C为Pd的C掺杂复合材料，Pd/C中Pd的质量分数为10％；所述真空干燥的温度为29～30℃，真空干燥的时间为24小时；
(4)、在氮气氛围下，将4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺与二酸混合，然后加入混合溶液A，再加入无水氯化钙颗粒后，搅拌，升温至125-135℃反应3-4h，待反应完全冷却至室温时，倒入甲醇溶液中，洗涤三次，然后抽滤出固体，在40℃下进行真空干燥40～48小时，再进行索氏提取，即完成；其中4-蒽基-N，N-双(4-氨基苯基)苯胺与二酸的物质的量比为1:1；二酸物质的量与混合溶液A的体积比为1mmol：7mL；二酸物质的量与无水氯化钙质量的比例为1mmol：(0.05-0.07)g；二酸为2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷、联苯二甲酸或环己二甲酸；混合溶液A按体积比为3:3:1的比例由NMP、TPP和吡啶组成。
3.根据权利要求2所述的一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的制备方法，其特征在于若二酸为2,2-双(4-羧基苯基)六氟丙烷，则含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺为含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P1。
4.根据权利要求2所述的一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的制备方法，其特征在于若二酸为联苯二甲酸，则含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺为含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P2。
5.根据权利要求2所述的一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的制备方法，其特征在于若二酸为环己二甲酸，则含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺为含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3。
6.根据权利要求2所述的一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的制备方法，其特征在于所述真空干燥的压力均为-30～-29KPa。
7.根据权利要求2所述的一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的制备方法，其特征在于索氏提取的温度为70℃，索氏提取的时间为48h。
8.如权利要求1所述的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的应用，其特征在于含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺作为电致变色器件中的电致变色层在电致变色中的应用。
9.根据权利要求8所述的一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的应用，其特征在于含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺作为电致变色器件中的电致变色层在电致变色中的应用方法：
将含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺作为电致变色器件中的电致变色层，电致变色层涂覆在导电基体上制备成电致变色器件，电致变色层在外加电场的作用下产生电致变色。
10.如权利要求1所述的含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺的应用，其特征在于含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺P3应用于爆炸物TNP检测中。
CN201911339780.1A 2019-12-23 2019-12-23 一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺及其制备方法和应用 Active CN110982064B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911339780.1A CN110982064B (zh) 2019-12-23 2019-12-23 一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911339780.1A CN110982064B (zh) 2019-12-23 2019-12-23 一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110982064A CN110982064A (zh) 2020-04-10
CN110982064B true CN110982064B (zh) 2022-05-03

Family

ID=70075068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911339780.1A Active CN110982064B (zh) 2019-12-23 2019-12-23 一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110982064B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112979542B (zh) * 2021-02-09 2022-08-19 北京理工大学 一种吡啶衍生物及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104844813A (zh) * 2015-05-26 2015-08-19 黑龙江大学 一种具有电致变色性能的聚酰胺薄膜及其制备方法和应用
CN105175716A (zh) * 2015-09-02 2015-12-23 黑龙江大学 一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜及其制备方法和应用
CN105778045A (zh) * 2016-04-25 2016-07-20 哈尔滨工业大学 具有电致变色性能的聚氨酯材料及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104844813A (zh) * 2015-05-26 2015-08-19 黑龙江大学 一种具有电致变色性能的聚酰胺薄膜及其制备方法和应用
CN105175716A (zh) * 2015-09-02 2015-12-23 黑龙江大学 一种含有三苯胺基团的聚酰胺薄膜及其制备方法和应用
CN105778045A (zh) * 2016-04-25 2016-07-20 哈尔滨工业大学 具有电致变色性能的聚氨酯材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Novel Polyamides with 5H-Dibenzo[b,f]azepin-5-yl-Substituted Triphenylamine: Synthesis and Visible-NIR Electrochromic Properties";Lu, Qingyi;《POLYMERS》;20171031;第1-20页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110982064A (zh) 2020-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sun et al. AIE-active polyamide containing diphenylamine-TPE moiety with superior electrofluorochromic performance
EP1080162B1 (en) Emissive polymers and devices incorporating these polymers
CN108559066B (zh) 一种含三芳胺和芴单元的共轭聚合物及其制备方法和应用
CN108780852B (zh) 发光化合物
CA2492686A1 (en) Charge transport compositions on the basis of triarylmethanes and their use in electronic devices
Sun et al. Electroactive (A3+ B2)-type hyperbranched polyimides with highly stable and multistage electrochromic behaviors
WO2008039529A1 (en) Emissive polymers and devices incorporating these polymers
Peng et al. Luminescent nanofibers fabricated from phenanthroimidazole derivatives by organogelation: fluorescence response towards acid with high performance
CN108623790B (zh) 一种含三芳胺和芴单元的共轭聚合物的制备方法和应用
CN109880084B (zh) 含三苯胺结构及四苯乙烯单元的共轭聚合物及其制备方法和在电致变色中的应用
CN109336787B (zh) 含三芳胺结构及四苯乙烯基团的多功能聚氨酯衍生物的制备方法和应用
Zhang et al. Multi-stimuli responsive novel polyimide smart materials bearing triarylamine and naphthalimide groups
Su et al. Fluorenone-based organogel and self-assembled fibrous film: Synthesis, optical properties and reversible detection of aniline vapor
Xu et al. Star-shaped triazatruxene derivatives for rapid fluorescence fiber-optic detection of nitroaromatic explosive vapors
CN110982064B (zh) 一种含稠环蒽基侧基结构的三芳胺基聚酰胺及其制备方法和应用
CN109593172B (zh) 含苯并噁嗪结构三芳胺基类聚合物及其制备方法和应用
Tao et al. Tuning aggregation-induced emission properties with the number of cyano and ester groups in the same dibenzo [b, d] thiophene skeleton for effective detection of explosives
Zhou et al. Preserving high-efficiency luminescence characteristics of an aggregation-induced emission-active fluorophore in thermostable amorphous polymers
EP1281744A2 (en) Emissive polymers and devices incorporating these polymers
CN109575230B (zh) 一种多功能聚氨酯衍生物的制备方法和应用
CN102295743A (zh) 含笼型poss的荧光共轭聚合物及其制备方法和应用
Feng et al. Imine organic cages derived from tetraphenylethylene dialdehydes exhibiting aggregation-induced emission and explosives detection
CN108641067B (zh) 一种含咔唑基异靛蓝聚合物及其制备方法和在电致变色中的应用
Gal et al. Electro-optical and electrochemical properties of an ionic polyacetylene derivative with azobenzene anisole moieties
CN106632489A (zh) 一种含希夫碱配体的铂绿光材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant