CN110963853A - 包裹层、具有包裹层的含中微量元素的外包裹型稳定性肥料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了包裹层、具有包裹层的含中微量元素的外包裹型稳定性肥料及其制备方法，包裹层包括抑制剂，抑制剂通过喷涂含抑制剂的酸液形成于包裹层中。该包裹层中的抑制剂通过喷涂含抑制剂的酸液形成于包裹层中，由于抑制剂是以溶解在酸液中的形式添加，相比于固体形态，混合过程中可以保证抑制剂的均匀分散，从而使得抑制剂在包裹层中均匀分散，并且该包裹层可以牢固附着在肥料颗粒表面，不易脱落，使得得到的肥料中的抑制剂的实际含量与理论含量更吻合，保证该肥料具有养分利用率高的优势，另外由于酸液的加入，使肥料具有一定的酸性，将其用于碱性土壤时，可起到调节土壤酸碱度，改良土壤的效果，能够减肥增效、提升作物产量和品质。

Description

包裹层、具有包裹层的含中微量元素的外包裹型稳定性肥料 及其制备方法

技术领域

本发明属于肥料技术领域，具体涉及一种包裹层、具有包裹层的含中微量元素的外包裹型稳定性肥料及其制备方法。

背景技术

肥料在我国的农业生产中起到了至关重要的作用，但粗放的肥料施用方式也带来了环境污染、土地功能退化、资源浪费等一系列问题。针对以上现象，国家出台了诸多政策加以应对，如《到2020年国家化肥使用零增长行动方案》，鼓励肥料产业向养分高效利用、轻简化施用、养分全面均衡等方向发展。因此，如何提高肥料的养分利用率、如何给作物提供全面充足的营养供给是未来肥料产品开发的重点。

肥料中酰胺态氮在土壤中存在着向铵态氮和硝态氮转化的过程，酰胺态氮经过脲酶分解形成铵态氮，铵态氮再经硝化细菌的作用形成硝态氮。作物能直接吸收利用的氮素形态是铵态氮和硝态氮。硝态氮在土壤中较易流失，因此延缓氮素的转化过程可以提高氮素的利用率。稳定性肥料是一种添加脲酶抑制剂或消化抑制剂的肥料。脲酶抑制剂能够抑制土壤中脲酶的活性，从而降低其将酰胺态氮分解成铵态氮的速度。而消化抑制剂能够抑制硝化细菌的活性，从而降低其将铵态氮转化为硝态氮的速度。因此添加了抑制剂的稳定性肥料能够显著的提高肥料的养分利用率，从而减少肥料施用量起到减肥增效的目的，并能够减少因过度施肥带来的环境问题。

根据作物需肥的“木桶理论”，作物的生长除了需要氮磷钾等大量元素外，还需要中微量元素的供应。中微量元素在一些作物生长的过程中起到了至关重要的作用。例如，镁元素能影响植物叶片的光合作用，直接影响作物的最终产量和品质；玉米对锌元素敏感，锌元素的丰缺将会影响玉米的产量及品质。因此，复合肥中添加各种中微量元素，将是肥料产品的趋势。

传统的稳定性肥料产品生产中，由于抑制剂的添加量较低，存在着抑制剂在肥料中分布不均匀的问题，现有的稳定性肥料生产方法也有对传统方法进行过改进。如现有专利公开了一种高塔双效抑制剂型玉米稳定性专用肥料及其生产工艺，它是将配制好的脲酶抑制剂和硝化抑制剂加入到高塔复合肥生产工艺的尿素熔融液中，然后再进行复合肥造粒。该工艺能够较好的解决原料混合不均匀的问题。但是该工艺中尿素熔融液的温度相对较高，对于一些对温度敏感的抑制剂有较大的影响，抑制剂的选择范围较窄。另外，实际应用中发现，部分抑制剂会与肥料中的某些成分发生反应，导致长时间存储后抑制效果降低，通过外添加的方式，降低了抑制剂与肥料元素的接触面积，可大幅提高长期存储时，产品的抑制效果。

传统的含中微量元素的肥料生产中，由于中微量元素在肥料中的添加量也相对较少，存在添加不均匀的情况。在一些工艺中，将中微量元素以螯合态形式添加，虽然解决了有效性问题，但显著增加了产品的生产成本。实际生产中，也有采用纳米级中微量元素外包裹的方式进行中微量元素的添加，但纳米级原料的成本十分高昂，限制了这种工艺的实际应用。

此外，将稳定性肥料与中微量元素进行集成，不仅能提供稳定长效的大量元素营养，还能提供中微量元素营养，有利于作物养分吸收和生长。因此，急需一种易操作、低成本，能够将抑制剂及中微量元素均匀地添加于肥料的生产方法。

发明内容

本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种包裹层、具有包裹层的含中微量元素的外包裹型稳定性肥料及其制备方法，该包裹层中的抑制剂通过喷涂含抑制剂的酸液形成于包裹层中，由于抑制剂是以溶解在酸液中的形式添加，相比于固体形态，混合过程中可以保证抑制剂的均匀分散，从而使得抑制剂在包裹层中均匀分散，并且该包裹层可以牢固附着在肥料颗粒表面，不易脱落，使得得到的肥料中的抑制剂的实际含量与理论含量更吻合，保证该肥料具有养分利用率高的优势，另外由于酸液的加入，使肥料具有一定的酸性，将其用于碱性土壤时，可起到调节土壤酸碱度，改良土壤的效果，能够减肥增效、提升作物产量和品质。

在本发明的一个方面，本发明提出了一种包裹层。根据本发明的实施例，所述包裹层包括抑制剂，所述抑制剂通过喷涂含抑制剂的酸液形成于所述包裹层中。由此，该包裹层中的抑制剂通过喷涂含抑制剂的酸液形成于包裹层中，由于抑制剂是以溶解在酸液中的形式添加，混合过程中可以保证抑制剂的均匀分散，从而使得抑制剂在包裹层中均匀分散，并且该包裹层可以牢固附着在肥料颗粒表面，不易脱落，使得得到的肥料中的抑制剂的实际含量与理论含量更吻合，保证该肥料具有养分利用率高的优势，另外由于酸液的加入，使肥料具有一定的酸性，将其用于碱性土壤时，可起到调节土壤酸碱度，改良土壤的效果，能够减肥增效、提升作物产量和品质。

另外，根据本发明上述实施例的包裹层还可以具有如下附加的技术特征：

在本发明的一些实施例中，所述含抑制剂的酸液采用下列步骤得到：在20～60摄氏度条件下，将抑制剂与酸液混合，并且在10～100r/min下搅拌使所述抑制剂溶解，得到所述含抑制剂的酸液。由此，可以保证抑制剂在包裹层中均匀分散。

在本发明的一些实施例中，所述含有抑制剂的酸液中抑制剂浓度为10～50wt％。由此，可以保证抑制剂在包裹层中均匀分散。

在本发明的一些实施例中，所述酸液为选自硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙烯酸、柠檬酸和氨基酸中的至少之一。

在本发明的一些实施例中，所述抑制剂为正丁基硫代磷酰三胺、氢醌、邻-苯基磷酰二胺、3,4-二甲基吡唑磷酸盐、双氰胺和2-氯-6-(三氯甲基)吡啶中的至少之一。由此，可以保证肥料具有养分利用率高的优势。

在本发明的一些实施例中，所述包裹层进一步包括中微量元素，所述中微量元素通过将含中微量元素的粉体和所述含抑制剂的酸液混合形成在所述包裹层中。由此，使得中微量元素在包裹层中均匀分散，同时相较于现有的中微量元素以螯合态形式添加或纳米级添加，本申请中微量元素添加方式简单且中微量元素的含量易于控制，并且不增加生产能耗，生产条件易于控制，且原料成本低。

在本发明的一些实施例中，所述含中微量元素的粉体包括钙、镁、锌、锰、硼、钼、铁和铜中的至少一种。由此，使得肥料养分全面。

在本发明的一些实施例中，所述含中微量元素的粉体中的中微量元素的形态为80～150目无机盐或氧化物。

在本发明的再一个方面，本发明提出了一种外包裹型稳定性肥料。根据本发明的实施例，所述肥料包括：肥料颗粒和外包裹层，所述外包裹层形成在所述肥料颗粒的外表面上，并且所述外包裹层为上述所述的包裹层。由此，通过将上述抑制剂分布均匀的包裹层形成在肥料颗粒表面，该包裹层可以牢固附着在肥料颗粒表面，不易脱落，使得得到的肥料中的抑制剂的实际含量与理论含量更吻合，保证该肥料具有养分利用率高的优势，另外由于酸液的加入，使肥料具有一定的酸性，将其用于碱性土壤时，可起到调节土壤酸碱度，改良土壤的效果，能够减肥增效、提升作物产量和品质。

另外，根据本发明上述实施例的外包裹型稳定性肥料还可以具有如下附加的技术特征：

在本发明的一些实施例中，所述包裹层包括抑制剂，所述含抑制剂的酸液和所述肥料颗粒的重量比为(2～20)：1000。由此，可以保证抑制剂均匀分散，提高肥料利用率。

在本发明的一些实施例中，所述包裹层包括中微量元素和抑制剂，所述中微量元素粉体与所述含抑制剂的酸液和所述肥料颗粒的重量比为(5～50)：(2～20)：1000。由此，可以保证抑制剂和中微量元素均匀分散，使得肥料兼备养分利用率高和养分全面的优点。

在本发明的一些实施例中，所述肥料颗粒为单质肥颗粒、复混肥颗粒、有机肥颗粒或有机无机复混肥颗粒。

在本发明的又一个方面，本发明提出了一种制备上述外包裹型稳定性肥料的方法。根据本发明的实施例，所述方法包括：将含抑制剂的酸液和肥料颗粒混合，以便在所述肥料颗粒表面形成包裹层。由此，通过将含抑制剂的酸液和肥料颗粒混合，由于抑制剂是以溶解在酸液中的形式添加，混合过程中，可以保证抑制剂的均匀分散，从而使得抑制剂在肥料颗粒表面均匀分散，含抑制剂的酸液粘附在肥料颗粒表面并固化形成包裹层，从而使得形成的包裹层牢固附着在肥料颗粒表面，不易脱落，使得得到的肥料中的抑制剂的实际含量与理论含量更吻合，保证该肥料具有养分利用率高的优势，另外由于酸液的加入，使肥料具有一定的酸性，将其用于碱性土壤时，可起到调节土壤酸碱度，改良土壤的效果，能够减肥增效、提升作物产量和品质。

另外，根据本发明上述实施例的制备含中微量元素的外包裹型稳定性肥料的方法还可以具有如下附加的技术特征：

在本发明的一些实施例中，上述方法包括：将含中微量元素的粉体、所述含抑制剂的酸液和所述肥料颗粒混合。由此，可以保证抑制剂和中微量元素均匀附着在肥料颗粒表面。

在本发明的一些实施例中，在包裹滚筒中，将所述含中微量元素的粉体、所述含抑制剂的酸液和所述肥料颗粒混合。由此，可以保证抑制剂和中微量元素均匀附着在肥料颗粒表面。

在本发明的一些实施例中，采用喷涂方式加入所述含抑制剂的酸液。由此，可以保证抑制剂和中微量元素均匀附着在肥料颗粒表面。

在本发明的一些实施例中，所述肥料颗粒的温度为40～50摄氏度。由此，可以提高含抑制剂酸液和中微量元素的反应速率。

本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。

具体实施方式

下面详细描述本发明的实施例，需要说明的是下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。另外，如果没有明确说明，在下面的实施例中所采用的所有试剂均为市场上可以购得的，或者可以按照本文或已知的方法合成的，对于没有列出的反应条件，也均为本领域技术人员容易获得的。

在本发明的一个方面，本发明提出了一种包裹层。根据本发明的实施例，所述包裹层包括抑制剂，所述抑制剂通过喷涂含抑制剂的酸液形成于所述包裹层中。发明人发现，包裹层中的抑制剂通过喷涂含抑制剂的酸液形成于包裹层中，由于抑制剂是以溶解在酸液中的形式添加，相比于固体形态，混合过程中可以保证抑制剂的均匀分散，从而使得抑制剂在包裹层中均匀分散，并且该包裹层可以牢固附着在肥料颗粒表面，不易脱落，使得得到的肥料中的抑制剂的实际含量与理论含量更吻合，保证该肥料具有养分利用率高的优势，另外由于酸液的加入，使肥料具有一定的酸性，将其用于碱性土壤时，可起到调节土壤酸碱度，改良土壤的效果，能够减肥增效、提升作物产量和品质。

进一步的，上述含抑制剂的酸液采用下列步骤得到：在20～60摄氏度条件下，例如在20、30、40、50或60摄氏度下，将抑制剂与酸液混合，并且在10～100r/min下搅拌使抑制剂充分溶解，例如搅拌转速为10r/min、20r/min……90r/min、100r/min，从而保证抑制剂在包裹层上均匀分散。优选的，含有抑制剂的酸液中抑制剂浓度为10～50wt％，例如为10wt％、11wt％……49wt％、50wt％。发明人发现，若抑制剂浓度过高，可能出现部分抑制剂不溶解的情况，影响添加；而若抑制剂浓度过低，酸用量增高，增加成本，且会造成液相增多，影响产品质量。具体的，酸液为选自硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙烯酸、柠檬酸和氨基酸中的至少之一；抑制剂为正丁基硫代磷酰三胺、氢醌、邻-苯基磷酰二胺、3,4-二甲基吡唑磷酸盐、双氰胺和2-氯-6-(三氯甲基)吡啶中的至少之一。

进一步的，上述包裹层还进一步包括中微量元素，该中微量元素通过含中微量元素的粉体与含所述含抑制剂的酸液反应形成于包裹层中。发明人发现，通过将含中微量元素的粉体与含抑制剂的酸液形成包裹层，酸液的加入也可以使得含中微量元素的粉体均匀分散，从而使得抑制剂和中微量元素在包裹层中均匀分散，相较于现有的中微量元素以螯合态或纳米级添加，本申请中微量元素添加方式简单且中微量元素的含量易于控制，并且不增加生产能耗，生产条件易于控制，同时该同时含有抑制剂和中微量元素的包裹层可以牢固附着在肥料颗粒表面，使得得到的肥料中的中微量元素和抑制剂的实际含量与理论含量更吻合，从而使得该肥料兼备养分利用率高和养分全面优点，能够减肥增效、提升作物产量和品质。优选的，含中微量元素的粉体和含抑制剂的酸液质量比为(5～50)：(2～20)，例如(5、6……49、50)：(2、3……19、20)。发明人发现，若含抑制剂的酸液用量过低，使其与中微量元素反应不完全，易造成原料的损失，而若含抑制剂的酸液用量过高，会造成液相量偏高，影响成品外观质量。优选的，该含中微量元素的粉体包括钙、镁、锌、锰、硼、钼、铁和铜中的至少一种，并且该含中微量元素的粉体中的中微量元素的形态为80～150目的无机盐和/或氧化物、例如为80目、90目……140目、150目的无机盐和/或氧化物。

在本发明的第二个方面，本发明提出了一种外包裹型稳定性肥料。根据本发明的实施例，该肥料包括肥料颗粒和外包裹层，外包裹层形成在肥料颗粒的外表面上，其中，外包裹层为上述描述的包裹层。发明人发现，通过将上述抑制剂分布均匀的包裹层形成在肥料颗粒表面，该包裹层可以牢固附着在肥料颗粒表面，不易脱落，使得得到的肥料中的抑制剂的实际含量与理论含量更吻合，保证该肥料具有养分利用率高的优势，另外由于酸液的加入，使肥料具有一定的酸性，将其用于碱性土壤时，可起到调节土壤酸碱度，改良土壤的效果，能够减肥增效、提升作物产量和品质。

进一步的，上述外包裹型稳定性肥料的包裹层含有抑制剂时，含抑制剂的酸液和肥料颗粒的重量比为(2～20)：1000。发明人发现，若含抑制剂的酸液用量过低，使得肥料表面无法附着足够的抑制剂，导致肥料的养分利用率降低，而若含抑制剂酸液用量过高，会造成液相量偏高，影响肥料成品外观质量。另外，上述外包裹型稳定性肥料的包裹层同时含有抑制剂和中微量元素时，中微量元素粉体与含抑制剂的酸液和肥料颗粒的重量比为(5～50)：(2～20)：1000，例如(5、6……49、50)：(2、3……19、20)：1000。发明人发现，若含中微量元素粉体加入过低，则难以满足作物需求，而若含中微量元素粉体加入量过高，造成营养的浪费和成本的提升；同时在中微量元素用量相对确定的情况下，若含抑制剂的酸液用量过低使其与含中微量元素粉体反应不完全，易造成原料的损失，同时使得肥料的利用率降低，而若含抑制剂酸液用量过高会造成液相量偏高，影响肥料成品外观质量。优选的，上述肥料颗粒为单质肥颗粒、复混肥颗粒、有机肥颗粒或有机无机复混肥颗粒，更优选为选自尿素、硫酸铵、氯化铵、磷酸一铵、磷酸二铵、硫酸钾、氯化钾和复合肥中的至少之一。需要说明的是，上述针对包裹层所描述的特征和优点同样适用于该外包裹型稳定性肥料，此处不再赘述。

在本发明的第三个方面，本发明提出了一种制备上述外包裹型稳定性肥料的方法。根据本发明的实施例，所述方法包括：将含抑制剂的酸液和肥料颗粒混合，以便在所述肥料颗粒表面形成包裹层。发明人发现，通过将含抑制剂的酸液和肥料颗粒混合，由于抑制剂是以溶解在酸液中的形式添加，混合过程中，可以保证抑制剂的均匀分散，从而使得抑制剂在肥料颗粒表面均匀分散，含抑制剂的酸液粘附在肥料颗粒表面并固化形成包裹层，从而使得形成的包裹层牢固附着在肥料颗粒表面，不易脱落，使得得到的肥料中的抑制剂的实际含量与理论含量更吻合，保证该肥料具有养分利用率高的优势，另外由于酸液的加入，使肥料具有一定的酸性，将其用于碱性土壤时，可起到调节土壤酸碱度，改良土壤的效果，能够减肥增效、提升作物产量和品质。

进一步的，上述方法还进一步包括：将含中微量元素的粉体、含抑制剂的酸液和肥料颗粒混合。发明人发现，通过将含中微量元素的粉体与含抑制剂的酸液与肥料颗粒混合，酸液的加入也可以使得含中微量元素的粉体均匀分散，从而使得抑制剂和中微量元素在包裹层中均匀分散，相较于现有的中微量元素以螯合态或纳米级添加，本申请中微量元素添加方式简单且中微量元素的含量易于控制，并且不增加生产能耗，生产条件易于控制，同时该同时含有抑制剂和中微量元素的包裹层可以牢固附着在肥料颗粒表面，使得得到的肥料中的中微量元素和抑制剂的实际含量与理论含量更吻合，从而使得该肥料兼备养分利用率高和养分全面优点，能够减肥增效、提升作物产量和品质。

进一步的，为了保证中微量元素和抑制剂在肥料颗粒表面更均匀分布，优选将含中微量元素的粉体、含抑制剂的酸液和肥料颗粒在包裹滚筒中混合，使得含中微量元素的粉体、含抑制剂的酸液和肥料颗粒均匀混合，更优选的，含抑制剂的酸液采用喷涂的方式加入与含中微量元素的粉体和肥料颗粒混合。如此，和传统的在造粒过程中采用内置添加相比，传统方法得到的中微量元素和抑制剂主要分布于颗粒表面，降低了中微量元素与抑制剂和肥料颗粒接触的比表面积，而本申请采用喷涂含抑制剂酸液的方式提高了抑制剂、中微量元素与肥料接触的比表面积，从而避免了物料造粒过程中混拌不均等问题，提高了中微量元素和抑制剂在肥料颗粒表面分布的均匀性。优选的，肥料颗粒的粒径为1～4mm，并且混合过程中保持肥料颗粒的温度为40～50摄氏度。由此，可以提高含抑制剂酸液和中微量元素的反应速率。

进一步的，为了保证中微量元素和含抑制剂的酸液充分反应，在肥料颗粒表面形成粘附力强的包裹层，将含中微量元素的粉体、含抑制剂的酸液和肥料颗粒在包裹滚筒中停留时间为10～20分钟，例如10分钟、11分钟……19分钟、20分钟。

如上所述，与现有的技术相比，本发明的制备外包裹型稳定性肥料的方法具有如下优点：

1、本申请工艺简单，可操作性强，不需进行复杂改造即可在多种生产工艺上得到本发明所述的含中微量元素的外包裹型稳定性肥料。

2、本申请中抑制剂和中微量元素添加量易于控制，添加方式简单，可根据需求进行调节，并且抑制剂和中微量元素在肥料颗粒上的分布更加均匀，进一步降低了肥料原料对抑制剂和中微量元素形态的影响，在长时间存储时，抑制效果不会显著降低。

3、本申请中采用的中微量元素原料易得，与喷涂至肥料颗粒上的含抑制剂酸液接触后，中微量元素与酸液反应，并固化，能够牢固粘附在颗粒表面，和纳米级中微量元素相比，本申请价格低廉，避免了纳米材料价格较高带来的应用限制。

4、本申请包裹效果好，包裹层与肥料颗粒表面粘附牢固，肥料颗粒不易脱粉。

需要说明的是，上述针对外包裹型稳定性肥料的方法所描述的特征和优点同样适用于该制备外包裹型稳定性肥料的方法，此处不再赘述。

下面参考具体实施例，对本发明进行描述，需要说明的是，这些实施例仅仅是描述性的，而不以任何方式限制本发明。

对比例1

抑制剂内添加的稳定性肥料制备方法如下：

将1千克3,4-二甲基吡唑磷酸盐(DMPP)加入到1000千克复合肥造粒粉状物料中，在造粒机内一起造粒，即为传统内置型稳定性肥料。

实施例1

外包裹型稳定性肥料的制备方法如下：

(1)将0.5千克质量浓度为70％的硫酸、0.5千克质量浓度为85％的磷酸混合均匀，然后将1千克3,4-二甲基吡唑磷酸盐(DMPP)加入到混合酸液中搅拌，直至完全溶解形成含抑制剂的酸溶液。

(2)在包裹滚筒中，将2千克上述抑制剂酸溶液均匀喷涂到1000千克粒径为1～4mm、温度40～50℃的肥料颗粒上，对肥料颗粒进行包裹。

(3)物料在包裹滚筒内停留15-20min后，完成包裹并将肥料冷却包装，即制备外包裹型稳定性肥料。对比例2

抑制剂内添加的稳定性肥料制备方法如下：

将2千克正丁基硫代磷酰三胺(NBPT)加入到1000千克复合肥造粒粉状物料中，在造粒机内一起造粒，即为传统内置型稳定性肥料。

实施例2

本实施例的外包裹型稳定性肥料的制备方法如下：

(1)将1千克质量浓度为70％的硫酸、1千克质量浓度为85％的磷酸混合均匀，然后将将2千克正丁基硫代磷酰三胺(NBPT)加入到混合酸液中搅拌，直至完全溶解形成含抑制剂的酸溶液。

(2)在包裹滚筒中，将4千克上述抑制剂酸溶液均匀喷涂到1000千克粒径为1～4mm、温度40～50℃的肥料颗粒上，对肥料颗粒进行包裹。

(3)物料在包裹滚筒内停留15-20min后，完成包裹并将肥料冷却包装，即制备外包裹型稳定性肥料。

对比例3

中微量元素和抑制剂内添加的稳定性肥料制备方法如下：

将3千克正丁基硫代磷酰三胺(NBPT)、0.5千克3,4-二甲基吡唑磷酸盐(DMPP)和2千克氧化镁、2千克一水硫酸锌、1千克七水硫酸亚铁粉体充分混合后，加入到1000千克复合肥造粒粉状物料中，在造粒机内一起造粒，即为传统内置型含中微量元素和抑制剂的稳定性肥料。

实施例3

本实施例的外包裹型稳定性肥料的制备方法如下：

(1)将3千克质量浓度为50％硫酸、3千克质量浓度为50％的磷酸、2千克质量浓度为40％的甲酸，混合均匀，然后将3千克正丁基硫代磷酰三胺(NBPT)、0.5千克3,4-二甲基吡唑磷酸盐(DMPP)加入到混合酸液中搅拌，直至完全溶解形成含抑制剂的酸溶液。

(2)将过80-150目筛的2千克氧化镁、2千克一水硫酸锌、1千克七水硫酸亚铁粉体充分混合。

(3)在包裹滚筒中，将11.5千克上述抑制剂酸溶液均匀喷涂到1000千克粒径为1～4mm、温度40～50℃的肥料颗粒上，同时将5千克上述中微量元素粉体加入包裹滚筒内与肥料颗粒进行包裹。

(4)物料在包裹滚筒内停留15-20min后，完成包裹并将肥料冷却包装，即制备含中微量元素和抑制剂的外包裹型稳定性肥料。

对比例4

中微量元素和抑制剂内添加的稳定性肥料制备方法如下：

将4千克正丁基硫代磷酰三胺(NBPT)和25千克氧化镁、25千克七水硫酸亚铁粉体充分混合后，加入到1000千克复合肥造粒粉状物料中，在造粒机内一起造粒，即为传统内置型含中微量元素和抑制剂的稳定性肥料。

实施例4

本实施例的外包裹型稳定性肥料的制备方法如下：

(1)将16千克质量浓度为50％的硫酸中，加入4千克正丁基硫代磷酰三胺(NBPT)并搅拌，直至完全溶解形成抑制剂的酸溶液。

(2)将过80-150目筛的25千克氧化镁硫、25千克七水硫酸亚铁粉体充分混合。

(3)在包裹滚筒中，将20千克上述抑制剂酸溶液均匀喷涂到1000千克粒径为1～4mm、温度40-50℃的肥料颗粒上，同时将50千克上述中微量元素粉体加入包裹滚筒内与肥料颗粒进行包裹。

(4)物料在包裹滚筒内停留15-20min后，完成包裹并将肥料冷却包装，即制备含中微量元素和抑制剂的外包裹型稳定性肥料。

取实施例1-4以及对比例1-4制备的肥料，对肥料中抑制剂和中微量元素含量检测，结果如下表1。并对实施例2制备的肥料，按照《GB/T 35113-2017稳定性肥料》，对样品的尿素残留差异率和硝化抑制率进行测定，结果如下表2。

表1.实施例1-4和对比例1-4肥料中中微量元素和抑制剂含量

表2.实施例1-4制备的肥料存放不同时间后不同样品抑制效果测定

同时，将实施例1、2、3、4中的肥料，以25-10-10复合肥为载体，在玉米上开展肥效试验，以不添加抑制剂和中微量元素的普通复合肥为对照，一次性施肥50kg/亩，产量结果如下表3。

表3.不同处理玉米产量

结论：表1、2结果表明，采用本发明外包裹型稳定性肥料的制备方法得到的肥料中抑制剂和中微量元素实际含量与理论含量更吻合，具有较好的包裹效果；并且在长时间存储后，抑制效果下降幅度显著低于传统内置工艺。表3田间试验结果表明，和普通肥料相比，添加抑制剂和中微量元素均能够提高玉米产量，但外添加增产效果更好。总体表明，本申请的外包裹添加抑制剂和中微量元素肥料，具有优于内置添加的效果，是一种制备含中微量元素的外包裹型稳定性肥料的简单高效的方法。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。

尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (18)

1.一种包裹层，其特征在于，所述包裹层包括抑制剂，所述抑制剂通过喷涂含抑制剂的酸液形成于所述包裹层中。

2.根据权利要求1所述的包裹层，其特征在于，所述含抑制剂的酸液采用下列步骤得到：在20～60摄氏度条件下，将抑制剂与酸液混合，并且在10～100r/min下搅拌使所述抑制剂溶解，得到所述含抑制剂的酸液。

3.根据权利要求1或2所述的包裹层，其特征在于，所述含有抑制剂的酸液中抑制剂浓度为10～50wt％。

4.根据权利要求2所述的包裹层，其特征在于，所述酸液为选自硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙烯酸、柠檬酸和氨基酸中的至少之一。

5.根据权利要求2所述的包裹层，其特征在于，所述抑制剂为正丁基硫代磷酰三胺、氢醌、邻-苯基磷酰二胺、3,4-二甲基吡唑磷酸盐、双氰胺和2-氯-6-(三氯甲基)吡啶中的至少之一。

6.根据权利要求1所述的包裹层，其特征在于，所述包裹层进一步包括中微量元素，所述中微量元素通过将含中微量元素的粉体和所述含抑制剂的酸液混合形成在所述包裹层中。

7.根据权利要求6所述的包裹层，其特征在于，所述含中微量元素的粉体和所述含抑制剂的酸液质量比为(5～50)：(2～20)。

8.根据权利要求6所述的包裹层，其特征在于，所述含中微量元素的粉体包括钙、镁、锌、锰、硼、钼、铁和铜中的至少一种。

9.根据权利要求6所述的包裹层，其特征在于，所述含中微量元素的粉体中的中微量元素的形态为80～150目无机盐或氧化物。

10.一种外包裹型稳定性肥料，其特征在于，包括：

肥料颗粒；

外包裹层，所述外包裹层形成在所述肥料颗粒的外表面上，并且所述外包裹层为权利要求1-9中任一项所述的包裹层。

11.根据权利要求10所述的肥料，其特征在于，所述包裹层包括抑制剂，所述含抑制剂的酸液和所述肥料颗粒的重量比为(2～20)：1000。

12.根据权利要求10所述的肥料，其特征在于，所述包裹层包括中微量元素和抑制剂，所述中微量元素粉体与所述含抑制剂的酸液和所述肥料颗粒的重量比为(5～50)：(2～20)：1000。

13.根据权利要求10所述的肥料，其特征在于，所述肥料颗粒为单质肥颗粒、复混肥颗粒、有机肥颗粒或有机无机复混肥颗粒。

14.一种制备权利要求10～13中任一项所述肥料的方法，其特征在于，包括：将含抑制剂的酸液和肥料颗粒混合，以便在所述肥料颗粒表面形成包裹层。

15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，包括：将含中微量元素的粉体、所述含抑制剂的酸液和所述肥料颗粒混合。

16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，在包裹滚筒中，将所述含中微量元素的粉体、所述含抑制剂的酸液和所述肥料颗粒混合。

17.根据权利要求16所述的方法，其特征在于，采用喷涂方式加入所述含抑制剂的酸液。

18.根据权利要求13～16中任一项所述的方法，其特征在于，所述肥料颗粒的温度为40～50摄氏度。