CN110954619A - 一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法 - Google Patents

一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110954619A
CN110954619A CN201911311457.3A CN201911311457A CN110954619A CN 110954619 A CN110954619 A CN 110954619A CN 201911311457 A CN201911311457 A CN 201911311457A CN 110954619 A CN110954619 A CN 110954619A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sulfur
soy sauce
containing compounds
volatile components
containing compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201911311457.3A
Other languages
English (en)
Inventor
周尚庭
陈亮
贺博
禹艳春
吴�灿
刘玉平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIAJIA FOOD GROUP CO Ltd
Original Assignee
JIAJIA FOOD GROUP CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIAJIA FOOD GROUP CO Ltd filed Critical JIAJIA FOOD GROUP CO Ltd
Priority to CN201911311457.3A priority Critical patent/CN110954619A/zh
Publication of CN110954619A publication Critical patent/CN110954619A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/64—Electrical detectors
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
    • G01N2030/025—Gas chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N2030/042—Standards
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation
    • G01N2030/062—Preparation extracting sample from raw material
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/64—Electrical detectors
    • G01N2030/685—Electrical detectors flame photometry

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明涉及一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，包括如下步骤：(1)取待分析的酱油中取适量酱油样品，将酱油样品中的包括所述含硫化合物的挥发性成分去除；(2)在经步骤(1)处理后样品中的加水至酱油样品的最初体积，得到用于制备标准曲线的基质液；(3)将步骤(2)中的基质液分成多份，分别添加不同量的所述含硫化合物以及内标物制成不同浓度的标准液；(4)提取与检测；(5)绘制标准曲线；(6)定量分析。本发明使用与待分析酱油一样的基质液制备标准液后绘制标准曲线，避免采用与待测酱油不同的基质作标准曲线时非挥发性成分对挥发性成分的束缚作用不同带来的误差，本发明定量分析结果准确，方法简便。

Description

一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法
技术领域
本发明涉及调味品生产技术领域，具体涉及一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法。
背景技术
酱油是人们日常生活中非常重要的调味品，它的香气质量好与坏是消费者用来衡量其质量的重要感官指标。在目前从酱油中鉴定出来的200多种挥发性成分中，含硫化合物对酱油的香气具有较大的贡献，其中酱油中最重要的含硫化合物是3-甲硫基丙醛、3-甲硫基丙醇和二甲基三硫；3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇赋予了酱油酱香，二甲基三硫可以增强酱油的咸香。由于这三种含硫化合物在国内都属于易购的食品香料，对它们进行定性分析较容易；但是对它们进行准确定量存在一定难度，这是因为酱油中存在着一定含量的非挥发性成分，这些成分对挥发性成分(包括含硫化合物)具有一定的束缚作用，采用溶剂简单提取很难将它们完全提取出来，即使完全提取出来，在浓缩过程中也会损失一部分。
目前定量酱油中含硫香气成分的方法主要有以下三种：一是采用内标法来定量含硫化合物(如采用内标2-辛醇、3-辛醇、2-甲基-3-庚酮、环己酮、乙酸正戊酯、庚酸甲酯等)；由于分析仪器对不同物质的响应是不同的，这种方法所得定量结果不准确。二是采用3-2H3-甲硫基丙醇为内标来定量酱油中的3-甲硫基丙醇；该方法定量结果很准确，但是稳定同位素氘(2H)或碳-13(13C)取代的化合物不易市购(需要自己合成)，能市购的成分价格极其昂贵(如1g一个碳-13标记的酱油酮的价格在7万元人民币以上)。三是采用标准曲线的方法来定量酱油中的含硫化合物，使用这种方法时会有两种情况，一种是采用溶剂提取酱油中的挥发性成分，然后再对得到的提取进行定量，由于任何一种提取方法都很难将酱油中的挥发性成分提取出来，所以得到的定量结果不够准确(一般是低于实际含量)；另一种是采用固相微萃取的方法来提取酱油中的挥发性成分，但是在制作标准曲线时是采用食盐水溶液来代替酱油，由于食盐水对香气成分的束缚作用与实际酱油中酱油其他成分对香气成分的束缚作用是不同的，所以所得定量结果也不够准确。
目前，国内外还没有一种使用容易、定量结果准确、操作成本低的关于定量分析高盐稀态酿造酱油中二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇三种含硫化合物的装置系统及方法。
综上所述，亟需提供一种分析结果准确，方法简便，操作成本低的定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种分析结果准确，方法简便，操作成本低的定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法。
上述目的是通过如下技术方案实现：一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，包括如下步骤：
(1)取待分析的酱油中适量酱油样品，将酱油样品中的包括所述含硫化合物的挥发性成分去除；
(2)制备基质液：在经步骤(1)处理后的样品中加水至酱油样品的最初体积，得到用于制备标准曲线的基质液；
(3)制备标准液：将步骤(2)中的基质液分成多份，分别添加不同量的所述含硫化合物以及内标物制成不同浓度的标准液；
(4)提取与检测：提取不同浓度的标准液中的包括所述含硫化合物的挥发性成分，用检测器检测不同浓度的标准液的提取物中的含硫化合物的峰面积以及内标物的峰面积；
(5)绘制标准曲线：以含硫化合物与内标物的浓度比为横坐标，以含硫化合物的峰面积与内标物的峰面积之比为纵坐标绘制标准曲线；
(6)定量分析：取预定量的待分析酱油，在步骤(4)的条件下提取待分析酱油中的包括所述含硫化合物的挥发性成分，用检测器检测提取物获得检测结果，根据检测结果结合步骤(4)获得标准曲线分析含硫化合物的量。
本发明制备标准液的基质除了不含有待测酱油的挥发性成分外，其他成分与被定量分析酱油的成分相同，这样使用与待分析酱油一样的基质液制备标准液后去绘制标准曲线，避免了由于采用与待测酱油不同的基质作标准曲线时非挥发性成分对挥发性成分的束缚作用不同带来的误差，本发明定量分析结果准确，方法简便，操作成本低。
作为优选，进一步的技术方案是，所述检测器为火焰光度检测器(FPD)。火焰光度检测器对含硫化合物有高选择型、高灵敏度，如此，采用装有FPD检测器的气相色谱仪来分析提取物，只有含硫化合物出现色谱峰，避免了其他非含硫化合物带来干扰，提高检测的准确性。
作为优选，进一步的技术方案是，所述含硫化合物为二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇中的一种或多种，所述内标物为二烯丙基一硫。酱油中最重要的含硫化合物是3-甲硫基丙醛、3-甲硫基丙醇和二甲基三硫；3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇赋予了酱油酱香，二甲基三硫可以增强酱油的咸香，实验证明，采用本发明的方法可将上述三种含硫化合物有效的定量分析，且结果准确。
作为优选，进一步的技术方案是，所述含硫化合物为二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇中的两种以上时，所述步骤(4)和步骤(5)中，每种含硫化合物分别制备不同浓度的标准液以及绘制标准曲线。
作为优选，进一步的技术方案是，所述步骤(1)中还包括判断非挥发性成分中是否还含有预定量的含硫化合物的步骤：将非挥发性成分采用固相微萃取进行提取，用装有火焰光度检测器的气相色谱仪分析固相微萃取得到的提取物，如果没有出现待测的含硫化合物色谱峰，证明已经被去除干净，如果还有待测的含硫化合物色谱峰，证明没有去除干净，再向得到的酱油中的非挥发性成分中加入水至酱油的最初体积，再重复使用溶剂辅助蒸发，直至将非挥发性成分中待测的含硫化合物去除干净为止。
作为优选，进一步的技术方案是，所述步骤(1)中采用溶剂辅助蒸发系统将酱油样品中的包括所述含硫化合物的挥发性成分去除。
作为优选，进一步的技术方案是，所述步骤(4)和步骤(6)中待测的含硫化合物采用固相微萃取的方法进行提取。
作为优选，进一步的技术方案是，所述步骤(5)中采用装有火焰光度检测器和HP-5MS型毛细管色谱柱的气相色谱仪分析提取物。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步描述，以助于更好地理解本发明，但本发明的保护范围并不仅限于这些实施例。
本发明使用的仪器包括：溶剂辅助蒸发系统，其包含：蝶形玻璃仪器；和分子涡轮泵；顶空固相微萃取系统，其包含：手柄；和2cm DVB/CAR/PDMS(二乙烯基苯/Carboxen/聚二甲基硅氧烷)型萃取纤维；气相色谱仪，其包含FPD检测器；和HP-5MS型毛细管色谱柱。
实施例1
市售酱油样品1中三种含硫化合物的分析
(1)在溶剂辅助蒸发仪的蝶形玻璃仪器的一侧加料漏斗中加入100mL酱油样品1，下面的接收瓶放入40℃水浴中，另一侧加入液氮进行冷凝，下面的接收瓶也用液氮冷却，当真空泵的压力低于10-5mbar时开始缓慢滴加酱油，滴加完毕后继续抽真空3h，在液氮冷却的接收瓶中得到挥发性组分(包括酱油中的水分)；在40℃水浴中的接收瓶中得到酱油中的非挥发性成分，向得到的非挥发性成分中加入40mL纯净水，将非挥发性成分溶解，转移到100mL的容量瓶中，然后再用25mL×2的纯净水洗涤接受瓶，将得到的溶液也加入容量瓶中，再用纯净水定容到100mL。
(2)从容量瓶中取出16mL溶液，加入到40mL固相微萃取专用瓶中，加入2g氯化钠，盖上瓶盖，放入到45℃的水浴锅中平衡20min；然后用已经老化至无杂峰的2cm 50/30μmDVB/CAR/PDMS的萃取纤维萃取40min，萃取结束后将萃取纤维放置到250℃的GC-FPD的进样口中进行解吸5min，进行GC分析。气相色谱的条件：使用HP-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)非极性的毛细管色谱柱；采用程序升温，起始温度为40℃，保持2min，之后以8℃/min的速率升至80℃，再以4℃/min的速率升至100℃，最后以6℃/min的速率升至230℃，保持5min；高纯氮气作为载气，载气流量1.0mL/min。分析结果表明已将酱油样品1中的二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇三种含硫化合物从酱油中去除。
(3)以二烯丙基一硫为内标，用(1)中容量瓶中的溶液配置不同浓度的二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇的溶液。采用(2)中相同的固相微萃取条件来提取含有内标二烯丙基一硫的不同浓度的3-甲硫基丙醛、3-甲硫基丙醇和二甲基三硫的溶液；同样采用(2)中相同的气相色谱的条件来分析固相微萃取的提取物，分别以二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇与内标二烯丙基一硫的浓度比为横坐标x，以FPD检测器给出的三种含硫化合物的峰面积与内标的峰面积比为纵坐标y，绘制标准曲线，所得标准曲线见表1。
表1样品1中三种含硫化合物的标准曲线
序号 化合物名称 标准曲线 R<sup>2</sup>
1 二甲基三硫醚 y＝5.3516x-0.6821 0.9875
2 3-甲硫基丙醛 y＝0.6125x-0.2719 0.9998
3 3-甲硫基丙醇 y＝0.6054x-1.2279 0.9979
(4)在40mL固相微萃取专用瓶中加入16mL酱油样品1、2g氯化钠和10μL内标二烯丙基一硫(浓度为16μg/mL的甲醇溶液)，采用固相微萃取按照(2)中的条件进行提取，然后再按照(2)中的气相色谱条件进行分析，最后使用(3)中的标准曲线计算二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇的浓度，其中酱油样品1中二甲基三硫的浓度为22.95μg/L、3-甲硫基丙醛的浓度为77.46μg/L、3-甲硫基丙醇的浓度为4455.58μg/L。
为了验证结果的准确性，参照中国专利CN1084451024A的方法，采用3-2H3-甲硫基丙醇为内标来定量酱油样品1中的3-甲硫基丙醇的含量，所得结果是4438.26μg/L，与采用本发明的方法定量的结果接近。
实施例2
市售酱油样品2中三种含硫化合物的分析
(1)在溶剂辅助蒸发仪的蝶形玻璃仪器的一侧加料漏斗中加入200mL酱油样品2，下面的接收瓶放入40℃水浴中，另一侧加入液氮进行冷凝，下面的接收瓶也用液氮冷却，当真空泵的压力低于10-5mbar时开始缓慢滴加酱油，滴加完毕后继续抽真空4h，在液氮冷却的接收瓶中得到挥发性组分(包括酱油中的水分)；在40℃水浴中的接收瓶中得到酱油中的非挥发性成分，向所得非挥发性成分中加入80mL纯净水，将非挥发性成分溶解，转移到200mL的容量瓶中，然后再用50mL×2的纯净水洗涤接受瓶，将得到的溶液也加入容量瓶中，再用纯净水定容到200mL。
(2)从容量瓶中取出16mL溶液，加入到40mL固相微萃取专用瓶中，加入2g氯化钠，盖上瓶盖，放入到45℃的水浴锅中平衡20min；然后用已经老化至无杂峰的2cm 50/30μmDVB/CAR/PDMS的萃取纤维萃取40min，萃取结束后将萃取纤维放置到250℃的GC-FPD的进样口中进行解吸5min，进行GC分析。气相色谱的条件：使用HP-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)非极性的毛细管色谱柱；采用程序升温，起始温度为40℃，保持2min，之后以8℃/min的速率升至80℃，再以4℃/min的速率升至100℃，最后以6℃/min的速率升至230℃，保持5min；高纯氮气作为载气，载气流量1.0mL/min。分析结果表明已将二甲基三硫和3-甲硫基丙醛两种含硫化合物已被从酱油中去除，但是还含有少量3-甲硫基丙醇。
(3)将40mL固相微萃取专用瓶中的16mL溶液与200mL容量瓶中的溶液混合，重复(1)中的实验，然后再重复(2)中的实验，结果发现已将二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇三种含硫化合物从酱油中完全去除。可用容量瓶中的溶液配置二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇的溶液。
(4)以二烯丙基一硫为内标，用(3)中容量瓶中的溶液配置不同浓度的二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇的溶液。采用(2)中相同的固相微萃取条件来提取含有内标二烯丙基一硫的不同浓度的二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇的溶液；同样采用(2)中相同的气相色谱的条件来分析固相微萃取的提取物，分别以二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇与内标二烯丙基一硫的浓度比为横坐标x，以FPD检测器给出的三种含硫化合物的峰面积与内标的峰面积比为纵坐标y，绘制标准曲线，所得标准曲线见表2。
表2样品2中三种含硫化合物的标准曲线
序号 化合物名称 标准曲线 R<sup>2</sup>
1 二甲基三硫醚 y＝1.0809x-0.1085 0.9926
2 3-甲硫基丙醛 y＝0.0006x+0.0061 0.9995
3 3-甲硫基丙醇 y＝0.0003x+0.0056 0.9918
(5)在40mL固相微萃取专用瓶中加入16mL酱油样品2、2g氯化钠和10μL内标二烯丙基一硫(浓度为16μg/mL的甲醇溶液)，采用固相微萃取按照(2)中的条件进行提取，然后再按照(2)中的气相色谱条件进行分析，最后使用(4)中的标准曲线计算二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇的浓度，其中酱油样品2中二甲基三硫的浓度为0.46μg/L、3-甲硫基丙醛的浓度为2651.51μg/L、3-甲硫基丙醇的浓度为9907.23μg/L。
为了验证结果的准确性，参照中国专利CN1084451024A的方法，采用3-2H3-甲硫基丙醇为内标来定量酱油样品2中的3-甲硫基丙醇的含量，所得结果是9827.16μg/L，与采用本发明的方法定量的结果接近。
实施例3
市售酱油样品3中三种含硫化合物的分析
(1)在溶剂辅助蒸发仪的蝶形玻璃仪器的一侧加料漏斗中加入100mL酱油样品3，下面的接收瓶放入40℃水浴中，另一侧加入液氮进行冷凝，下面的接收瓶也用液氮冷却，当真空泵的压力低于10-5mbar时开始缓慢滴加酱油，滴加完毕后继续抽真空4h，在液氮冷却的接收瓶中得到挥发性组分(包括酱油中的水分)；在40℃水浴中的接收瓶中得到酱油中的非挥发性成分，向其中加入40mL纯净水，将非挥发性成分溶解，转移到100mL的容量瓶中，然后再用25mL×2的纯净水洗涤接受瓶，将得到的溶液也加入容量瓶中，再用纯净水定容到100mL。
(2)从容量瓶中取出16mL溶液，加入到40mL固相微萃取专用瓶中，加入2g氯化钠，盖上瓶盖，放入到45℃的水浴锅中平衡20min；然后用已经老化至无杂峰的2cm 50/30μmDVB/CAR/PDMS的萃取纤维萃取40min，萃取结束后将萃取纤维放置到250℃的GC-FPD的进样口中进行解吸5min，进行GC分析。气相色谱的条件：使用HP-5MS(30m×0.25mm×0.25μm)非极性的毛细管色谱柱；采用程序升温，起始温度为40℃，保持2min，之后以8℃/min的速率升至80℃，再以4℃/min的速率升至100℃，最后以6℃/min的速率升至230℃，保持5min；高纯氮气作为载气，载气流量1.0mL/min。分析结果表明已将二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇三种含硫化合物从酱油中去除。
(3)以二烯丙基一硫为内标，用(1)中容量瓶中的溶液配置不同浓度的二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇的溶液。采用(2)中相同的固相微萃取条件来提取含有内标二烯丙基一硫的不同浓度的3-甲硫基丙醛、3-甲硫基丙醇和二甲基三硫的溶液；同样采用(2)中相同的气相色谱的条件来分析固相微萃取的提取物，分别以二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇与内标二烯丙基一硫的浓度比为横坐标x，以FPD检测器给出的三种含硫化合物的峰面积与内标的峰面积比为纵坐标y，绘制标准曲线，所得标准曲线见表3。
表3样品3中三种含硫化合物的标准曲线
Figure BDA0002324633200000091
Figure BDA0002324633200000101
(4)在40mL固相微萃取专用瓶中加入16mL酱油样品3、2g氯化钠和10μL内标二烯丙基一硫(浓度为16μg/mL的甲醇溶液)，采用固相微萃取按照(2)中的条件进行提取，然后再按照(2)中的气相色谱条件进行分析，最后使用(3)中的标准曲线计算3-甲硫基丙醛、3-甲硫基丙醇和二甲基三硫的浓度，其中酱油样品3中二甲基三硫的浓度为24.22μg/L、3-甲硫基丙醛的浓度为61.43μg/L、3-甲硫基丙醇的浓度为2775.64μg/L。
为了验证结果的准确性，参照中国专利CN1084451024A的方法，采用3-2H3-甲硫基丙醇为内标来定量酱油样品3中的3-甲硫基丙醇的含量，所得结果是2698.17μg/L，与采用本发明的方法定量的结果接近。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)取待分析的酱油中取适量酱油样品，将酱油样品中的包括所述含硫化合物的挥发性成分去除；
(2)制备基质液：在经步骤(1)处理后的样品中加水至酱油样品的最初体积，得到用于制备标准曲线的基质液；
(3)制备标准液：将步骤(2)中的基质液分成多份，分别添加不同量的所述含硫化合物以及内标物制成不同浓度的标准液；
(4)提取与检测：提取不同浓度的标准液中的包括所述含硫化合物的挥发性成分，用检测器检测不同浓度的标准液的提取物中的含硫化合物的峰面积以及内标物的峰面积；
(5)绘制标准曲线：以含硫化合物与内标物的浓度比为横坐标，以含硫化合物的峰面积与内标物的峰面积之比为纵坐标绘制标准曲线；
(6)定量分析：取预定量的待分析酱油，在步骤(4)的条件下提取待分析酱油中的包括所述含硫化合物的挥发性成分，用检测器检测提取物获得检测结果，根据检测结果结合步骤(4)获得标准曲线分析含硫化合物的量。
2.根据权利要求1所述的定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，其特征在于，所述检测器为火焰光度检测器。
3.根据权利要求2所述的定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，其特征在于，所述含硫化合物为二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇中的一种或多种，所述内标物为二烯丙基一硫。
4.根据权利要求3所述的定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，其特征在于，所述含硫化合物为二甲基三硫、3-甲硫基丙醛和3-甲硫基丙醇中的两种以上时，所述步骤(4)和步骤(5)中，每种含硫化合物分别制备不同浓度的标准液以及绘制标准曲线。
5.根据权利要求1～4任意一项所述的定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，其特征在于，所述步骤(1)中还包括判断非挥发性成分中是否还含有预定量的含硫化合物的步骤：将非挥发性成分采用固相微萃取进行提取，用装有火焰光度检测器的气相色谱仪分析固相微萃取得到的提取物，如果没有出现待测的含硫化合物色谱峰，证明已经被去除干净，如果还有待测的含硫化合物色谱峰，证明没有去除干净，在向得到的酱油中的非挥发性成分中加入水至酱油的最初体积，再重复使用溶剂辅助蒸发，直至将非挥发性成分待测的含硫化合物去除干净为止。
6.根据权利要求5所述的定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，其特征在于，所述步骤(1)中采用溶剂辅助蒸发系统将酱油样品中的包括所述含硫化合物的挥发性成分去除。
7.根据权利要求5所述的定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，其特征在于，所述步骤(4)和步骤(6)中待测的含硫化合物采用固相微萃取的方法进行提取。
8.根据权利要求5所述的定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法，其特征在于，所述步骤(5)中采用装有火焰光度检测器和HP-5MS型毛细管色谱柱的气相色谱仪分析提取物。
CN201911311457.3A 2019-12-18 2019-12-18 一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法 Pending CN110954619A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911311457.3A CN110954619A (zh) 2019-12-18 2019-12-18 一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911311457.3A CN110954619A (zh) 2019-12-18 2019-12-18 一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110954619A true CN110954619A (zh) 2020-04-03

Family

ID=69982530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911311457.3A Pending CN110954619A (zh) 2019-12-18 2019-12-18 一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110954619A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113317481A (zh) * 2021-05-14 2021-08-31 华南理工大学 一组具有增咸与增鲜特性的香气组合物及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103063775A (zh) * 2012-12-28 2013-04-24 青岛啤酒股份有限公司 一种啤酒中二甲基三硫的检测方法
CN103512995A (zh) * 2013-10-18 2014-01-15 青岛啤酒股份有限公司 啤酒和麦汁中硫醇与非硫醇含硫类物质同时检测的方法
CN104155393A (zh) * 2014-08-19 2014-11-19 天津春发生物科技集团有限公司 一种固相微萃取提取酱油中挥发性成分的方法
CN108445102A (zh) * 2018-03-19 2018-08-24 加加食品集团股份有限公司 一种高盐稀态酿造酱油中3-甲硫基丙醇的定量分析方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103063775A (zh) * 2012-12-28 2013-04-24 青岛啤酒股份有限公司 一种啤酒中二甲基三硫的检测方法
CN103512995A (zh) * 2013-10-18 2014-01-15 青岛啤酒股份有限公司 啤酒和麦汁中硫醇与非硫醇含硫类物质同时检测的方法
CN104155393A (zh) * 2014-08-19 2014-11-19 天津春发生物科技集团有限公司 一种固相微萃取提取酱油中挥发性成分的方法
CN108445102A (zh) * 2018-03-19 2018-08-24 加加食品集团股份有限公司 一种高盐稀态酿造酱油中3-甲硫基丙醇的定量分析方法

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JUN-YOUNG LEE ET AL: "Solid-phase microextraction Arrow for the volatile organic compounds in soy sauce", 《JOURNAL OF SEPERATION SCIENCE》 *
S.SUZANNE NIELSEN: "《食品分析 第5版》", 31 May 2019 *
刘翔等: "酱油香气成分分析研究进展", 《中国酿造》 *
吴惠勤 等: "《安全风险物质高通量质谱检测技术》", 28 February 2019, 华南理工大学出版社 *
国家药典委员会: "《中国药典分析检测技术指南》", 31 July 2017, 中国医药科技出版社 *
李霞 等: "气相色谱法同时测定乳制品中有机氯农药和多氯联苯残留量的研究", 《中国乳品工业》 *
邱世婷 等: "GC-EDC检测苦荞茶中31种农药残留不同前处理方法比较", 《云南农业大学学报（自然科学）》 *
韩宇: "气相色谱法测定蔬菜中有机磷类农药的基质效应分析", 《上海交通大学学报（农业科学版）》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113317481A (zh) * 2021-05-14 2021-08-31 华南理工大学 一组具有增咸与增鲜特性的香气组合物及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Forehand et al. Analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons, phenols and aromatic amines in particulate phase cigarette smoke using simultaneous distillation and extraction as a sole sample clean-up step
Zapata et al. Comparison of extraction techniques and mass spectrometric ionization modes in the analysis of wine volatile carbonyls
Franc et al. Multi-residue off-flavour profiling in wine using stir bar sorptive extraction–thermal desorption–gas chromatography–mass spectrometry
CN109696499B (zh) 一种基于高分辨率质谱的水中亚硝胺高灵敏测定方法
CN103512977B (zh) 静态顶空-气相色谱质谱选择性测定卷烟滤嘴截留烟气中苯系物的方法
CN110286163A (zh) 水中9种以上亚硝胺类化合物的分析方法
CN111965287A (zh) 一种基于超高压高效液相色谱串联质谱法测定土壤中的5种硝基酚类化合物的方法
CN108120783B (zh) 一种尿液中痕量芳香胺的固相微萃取测定方法
Schmarr et al. Analysis of 2-aminoacetophenone in wine using a stable isotope dilution assay and multidimensional gas chromatography–mass spectrometry
Zou et al. Rapid and simultaneous determination of ten off-flavor compounds in water by headspace solid phase microextraction and gas chromatography-mass spectrometry
CN110954619A (zh) 一种定量分析高盐稀态酿造酱油中含硫化合物的方法
CN114994212A (zh) 一种药物中羟胺残留的高效液相色谱检测方法
Jang et al. Optimization of disk sorptive extraction based on monolithic material for the determination of aroma compounds from Lantana camara L. by gas chromatography-mass spectrometry
CN108445102B (zh) 一种高盐稀态酿造酱油中3-甲硫基丙醇的定量分析方法
CN104502486B (zh) 一种应用顶空-固相微萃取技术测定奶粉中甲基香兰素和乙基香兰素的方法
CN110927269A (zh) 定量检测酒中dl-2-羟基-4-甲基戊酸乙酯的方法
Horäk et al. Determination of some beer flavours by stir bar sorptive extraction and solvent back extraction
CN113325113A (zh) 一种葡萄酒中乙醛和糠醛含量的检测方法
CN114646690B (zh) 一种枳实薤白桂枝汤中化学成分的检测方法及指纹图谱的建立方法
Ping et al. Determination of organic acids exuded from plant roots by high performance liquid chromatography
CN110895264A (zh) 一种替诺福韦艾拉酚胺中溴乙烷的测定方法
US9207220B1 (en) Fully automated analytical method for determination of chloroethers in water and urine sample
CN113237977A (zh) 白酒挥发性风味物质的检测方法
CN104345104B (zh) 用于顶空分析水中痕量苯的标准样品及其配制方法和应用其测定水中痕量苯的方法
US20220018740A1 (en) Dynamic headspace vacuum transfer &#34;in trap&#34; extraction method and apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200403