CN110938243B - 具有胎面的轮胎 - Google Patents

具有胎面的轮胎 Download PDF

Info

Publication number
CN110938243B
CN110938243B CN201910886281.8A CN201910886281A CN110938243B CN 110938243 B CN110938243 B CN 110938243B CN 201910886281 A CN201910886281 A CN 201910886281A CN 110938243 B CN110938243 B CN 110938243B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tire
rubber
functionalized
precipitated silica
rubber composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910886281.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110938243A (zh
Inventor
N.A.伊西特曼
P.H.桑兹特罗姆
T.D.马特尔
A.P.默里
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Goodyear Tire and Rubber Co
Original Assignee
Goodyear Tire and Rubber Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Goodyear Tire and Rubber Co filed Critical Goodyear Tire and Rubber Co
Publication of CN110938243A publication Critical patent/CN110938243A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110938243B publication Critical patent/CN110938243B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/20—Incorporating sulfur atoms into the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/22—Incorporating nitrogen atoms into the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/25—Incorporating silicon atoms into the molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/06—Butadiene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/08—Isoprene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

本发明公开了具有胎面的轮胎。本发明涉及一种具有橡胶组合物的胎面的轮胎，所述橡胶组合物含有高和低玻璃化转变温度（Tg）合成弹性体的组合。高Tg弹性体包含高Tg、高乙烯基含量的官能化聚丁二烯橡胶，并且低Tg弹性体包含低Tg、低乙烯基含量的官能化聚丁二烯橡胶。该胎面橡胶可以含有牵引树脂，可以含有松香酸并可以含有甘油三酯植物橡胶加工油。

Description

具有胎面的轮胎
技术领域
本发明涉及一种具有橡胶组合物的胎面的轮胎，所述橡胶组合物含有高和低玻璃化转变温度（Tg）合成弹性体的组合。高Tg弹性体包含高Tg、高乙烯基含量的官能化聚丁二烯橡胶，并且低Tg弹性体包含低Tg、低乙烯基含量的官能化聚丁二烯橡胶。该胎面橡胶可以含有牵引树脂，可以含有松香酸并可以含有甘油三酯植物橡胶加工油。
背景技术
有时期望轮胎具有促进在潮湿表面上的牵引力的胎面。对于此类轮胎胎面，可以提出各种橡胶组合物。
例如，为此目的，特别是对于湿路面牵引力（轮胎胎面在潮湿路面上的牵引力）而言，含有（一种或多种）高分子量、高Tg（高玻璃化转变温度）二烯基合成弹性体的轮胎胎面橡胶组合物可能是期望的。其中其补强填料主要是沉淀二氧化硅（在涉及其补强填料的情况下，其补强填料因此被认为是富含沉淀二氧化硅的）的此类轮胎胎面可能是期望的。
在一个实施方案中，改善的胎面橡胶组合物的预测性湿路面牵引力性能基于其在0℃下的tanδ物理性质的相对最大化。
但是，还期望提供含有用于湿路面牵引力的高Tg弹性体的此类胎面橡胶组合物，其在较低温度下具有较低的刚度以促进寒冷天气的冬季性能，特别是用于车辆雪地驾驶。
在一个实施方案中，胎面橡胶组合物的预测性寒冷天气性能基于其在-20℃下的刚度物理性质，其作为指示此类预测性寒冷天气性能（例如刚度性质，如储能模量E’）的量度。
因此，合意的是提供具有橡胶组合物的此类车用胎面，所述橡胶组合物含有高和低Tg聚丁二烯弹性体，其具有相对优化（相对最大化）的在0℃下的tanδ性质（用于预测性湿路面牵引力性能改善）以及相对优化（相对最小化）的-20℃下的刚度性质（用于预测性寒冷天气性能改善）。
历史上，已经提出了用于湿路面牵引力和寒冷天气性能的组合的轮胎胎面，其含有高Tg、高乙烯基聚丁二烯橡胶和低Tg、低乙烯基聚丁二烯橡胶的组合。例如，参见美国专利号9,441,098。
这里，提出了评估为此目的的沉淀二氧化硅补强的胎面橡胶组合物的使用，所述胎面橡胶组合物含有官能化高Tg高乙烯基含量聚丁二烯橡胶和官能化低Tg低乙烯基含量聚丁二烯橡胶的组合，所述橡胶含有与所述沉淀二氧化硅补强填料上包含的羟基基团呈反应性的官能团。
在本发明的描述中，术语“配混”橡胶组合物和“胶料”用于指已经与适当的橡胶配合成分配混或共混的橡胶组合物。除非另行说明，否则术语“橡胶”和“弹性体”可以互换使用。材料的量通常表示为每100重量份橡胶的材料份数（phr）。
如本领域技术人员理解和熟知的那样，弹性体的玻璃化转变温度（Tg）可以通过在大约10℃/分钟的升温速率下的DSC（差示扫描量热法）测量来确定。树脂的软化点可以通过ASTM E28来确定，其有时可被称为环球软化点。
发明内容及具体实施方式
本发明公开了以下实施方案：
方案1. 具有橡胶组合物的环形橡胶胎面的充气轮胎，所述橡胶组合物含有沉淀二氧化硅补强剂，基于每100重量份弹性体的重量份（phr）计，所述橡胶组合物包含：
（A）100 phr的基于共轭二烯的弹性体，其包含：
（1）大约20至大约80 phr的官能化高Tg、高乙烯基聚丁二烯橡胶，其具有大约-40℃至大约-10℃的Tg和大约65%至大约85%的异构乙烯基1,2-含量，其中所述官能化高乙烯基聚丁二烯橡胶含有与所述沉淀二氧化硅补强剂上的羟基基团呈反应性的官能团，
（2）大约80至大约20 phr的官能化低Tg、低乙烯基聚丁二烯橡胶，其具有大约-108℃至大约-90℃的Tg和大约0至大约15%的异构乙烯基1,2-含量，其中所述官能化低乙烯基聚丁二烯橡胶含有与所述沉淀二氧化硅补强剂上的羟基基团呈反应性的官能团，
条件是低乙烯基对高乙烯基官能化聚丁二烯橡胶的重量比为至少1/1，或者至少1.5/1，
（B）大约60至大约200 phr的橡胶补强填料，其包含沉淀二氧化硅（无定形合成沉淀二氧化硅）对橡胶补强炭黑的重量比为至少9/1的沉淀二氧化硅和橡胶补强炭黑的组合，以及具有与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团（例如硅烷醇基团）呈反应性的部分和与所述基于二烯的弹性体相互作用的另一不同部分的二氧化硅偶联剂，和
（C）0至大约60 phr的牵引促进树脂，其包含苯乙烯-α甲基苯乙烯树脂、香豆酮-茚树脂、石油烃树脂、萜烯聚合物、萜烯酚树脂、松香衍生树脂和共聚物中的至少一种。
方案2. 方案1的轮胎，其中对所述胎面橡胶组合物而言，所述末端官能化高乙烯基聚丁二烯弹性体是通过官能化的聚合引发剂进行末端官能化的1,3-丁二烯单体的聚合产物。
方案3. 方案1的轮胎，其中对所述胎面橡胶组合物而言，所述末端官能化高乙烯基聚丁二烯弹性体是通过官能化的聚合终止剂进行末端官能化的1,3-丁二烯单体的聚合产物。
方案4. 方案1的轮胎，其中对所述胎面橡胶组合物而言，末端官能化高乙烯基聚丁二烯弹性体的至少一种是双官能化高乙烯基聚丁二烯弹性体，并且是通过官能化的聚合引发剂与聚合终止剂的组合进行末端官能化的1,3-丁二烯单体的聚合产物。
方案5. 方案1的轮胎，其中对所述胎面橡胶组合物而言，所述官能性高乙烯基和低乙烯基聚丁二烯弹性体含有至少一个与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的官能团，其包括：
（A）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的胺官能团，
（B）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的甲硅烷氧基官能团，
（C）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的胺和甲硅烷氧基基团的组合，
（D）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的甲硅烷氧基和硫醇基团的组合，
（E）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的亚胺和甲硅烷氧基基团的组合，
（F）与所述沉淀二氧化硅呈反应性的羟基官能团，
（G）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的环氧基团，和
（H）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的羧基基团。
方案6. 方案1的轮胎，其中所述胎面橡胶组合物进一步含有至多大约25 phr的至少一种不包括含苯乙烯弹性体的附加的基于二烯的弹性体。
方案7. 方案1的轮胎，其中所述胎面橡胶组合物进一步含有至多大约15 phr的顺式1,4-聚异戊二烯和异戊二烯与丁二烯的共聚物中的至少一种。
方案8. 方案1的轮胎，其中在添加到所述橡胶组合物中之前，以预反应的沉淀二氧化硅和二氧化硅偶联剂的复合材料形式提供所述沉淀二氧化硅。
方案9. 方案1的轮胎，其中所述沉淀二氧化硅是在所述橡胶组合物中原位反应的沉淀二氧化硅和二氧化硅偶联剂的产物。
方案10. 方案1的轮胎，其中所述二氧化硅偶联剂包括：
（A）双(3-三烷氧基甲硅烷基烷基)多硫化物，在其多硫化物连接桥中含有平均大约2至大约4个硫原子，或
（B）有机烷氧基巯基硅烷，或
（C）其组合。
方案11. 方案1的轮胎，其中所述二氧化硅偶联剂包含双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物。
方案12. 方案1的轮胎，其中所述二氧化硅偶联剂包含在其多硫桥中含有平均大约2至大约2.6个硫原子的双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物。
方案13. 方案1的轮胎，其中所述二氧化硅偶联剂包含有机烷氧基巯基硅烷。
方案14. 方案1的轮胎，其中所述胎面橡胶组合物含有牵引促进树脂，其包含苯乙烯/α-甲基苯乙烯树脂、香豆酮-茚树脂、石油烃树脂、萜烯聚合物、萜烯酚树脂和松香衍生树脂及其共聚物和氢化松香酸中的至少一种。
方案15. 方案1的轮胎，其中所述胎面橡胶组合物含有松香酸以基本排除脂肪羧酸。
方案16. 方案1的轮胎，其中所述胎面橡胶组合物含有橡胶加工油，其包含甘油三酯基植物油。
方案17. 方案15的轮胎，其中所述胎面橡胶组合物含有橡胶加工油，其包含甘油三酯基植物油。
方案18. 方案1的轮胎，其中所述橡胶组合物含有作为甘油三酯植物油与石油基油的组合的橡胶加工油。
方案19. 方案1的轮胎，其中所述胎面橡胶组合物是硫固化的。
方案20. 方案2的轮胎，其中所述胎面橡胶组合物是硫固化的。
根据本发明，提供了一种充气轮胎，其具有意在接触地面的环形橡胶胎面，其中所述胎面是含有沉淀二氧化硅补强剂的橡胶组合物，基于每100重量份弹性体的重量份（phr）计，其包含：
（A）100 phr的基于共轭二烯的弹性体，其包含：
（1）大约20至大约80、或者大约25至大约75 phr的官能化高Tg、高乙烯基聚丁二烯橡胶，其具有大约-40℃至大约-10℃的Tg和大约65%至大约85%的异构乙烯基1,2-含量，其中所述官能化高乙烯基聚丁二烯橡胶含有与所述沉淀二氧化硅补强剂上的羟基基团呈反应性的官能团，
（2）大约80至大约20、或者大约75至大约25 phr的官能化低Tg、低乙烯基聚丁二烯橡胶，其具有大约-108℃至大约-90℃的Tg和大约0至大约15%的异构乙烯基1,2-含量，其中所述官能化的低乙烯基聚丁二烯橡胶含有与所述沉淀二氧化硅补强剂上的羟基基团呈反应性的官能团，
条件是低乙烯基对高乙烯基官能化聚丁二烯橡胶的重量比为至少1/1，或者至少1.5/1，
（B）大约60至大约200、或者大约80至大约160 phr的橡胶补强填料，其包含沉淀二氧化硅（无定形合成沉淀二氧化硅）对橡胶补强炭黑的重量比为至少9/1的沉淀二氧化硅和橡胶补强炭黑的组合，以及具有与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团（例如硅烷醇基团）呈反应性的部分和与所述基于二烯的弹性体相互作用的另一不同部分的二氧化硅偶联剂，和
（C）0至大约60、或者大约5至大约40 phr的牵引促进树脂（例如所述胎面与地面之间的牵引力），包含苯乙烯-α甲基苯乙烯树脂、香豆酮-茚树脂、石油烃树脂、萜烯聚合物、萜烯酚树脂、松香衍生树脂和共聚物中的至少一种，其中此类树脂可以具有不同的软化点（ASTM E28），例如在大约60℃至大约150℃的范围内。
在一个实施方案中，所述官能性含高乙烯基的聚丁二烯弹性体用至少一种与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的官能团末端官能化。
在一个实施方案中，所述官能化高和低乙烯基聚丁二烯弹性体通过使用官能化的聚合引发剂在1,3-丁二烯单体的阴离子聚合过程中进行末端官能化。此类官能化在本文中可以被称为弹性体的前-末端官能化，并由此称为前-末端官能化弹性体。
在另一实施方案中，所述官能化高和低乙烯基聚丁二烯弹性体通过使用官能化的聚合终止剂在1,3-丁二烯单体的聚合过程中进行末端官能化。此类官能化在本文中被称为弹性体的后-末端官能化，并由此称为后-末端官能化弹性体。
在进一步的实施方案中，所述官能化高和低乙烯基聚丁二烯弹性体通过使用官能化聚合引发剂与官能化聚合终止剂的组合在1,3-丁二烯单体的聚合过程中进行双末端官能化。此类双官能化在本文中可以被称为活性阴离子弹性体高乙烯基聚丁二烯的反应产物，其中1,3-丁二烯单体的聚合用官能性聚合引发剂引发，并且该聚合用官能性聚合终止剂终止。
在一个实施方案中，所述官能性高和低乙烯基聚丁二烯弹性体含有至少一个与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的官能团，其包括：
（A）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的胺官能团，
（B）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的甲硅烷氧基官能团，
（C）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的胺和甲硅烷氧基基团的组合，
（D）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的甲硅烷氧基和硫醇基团的组合，
（E）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的亚胺和甲硅烷氧基基团的组合，
（F）与所述沉淀二氧化硅呈反应性的羟基官能团，
（G）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的环氧基团，和
（H）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的羧基基团。
另外根据本发明，所述胎面橡胶组合物不包括含苯乙烯的弹性体。
进一步根据本发明，作为硫固化橡胶组合物提供所述轮胎胎面。
在一个实施方案中，所述胎面橡胶组合物进一步含有至多25、或者至多大约15phr的至少一种附加的基于二烯的弹性体，其不包括含苯乙烯的弹性体。此类附加的弹性体可以包含例如顺式1,4-聚异戊二烯橡胶（天然橡胶或合成橡胶）、和异戊二烯与丁二烯的共聚物中的至少一种。
在一个实施方案中，所述沉淀二氧化硅和二氧化硅偶联剂可以在将它们添加到橡胶组合物中之前预反应以形成其复合物。
在一个实施方案中，所述沉淀二氧化硅和二氧化硅偶联剂可以添加到橡胶组合物中并在该橡胶组合物中一起原位反应。
在一个实施方案中，该橡胶组合物含有牵引促进树脂，所述牵引促进树脂合意地包含苯乙烯/α-甲基苯乙烯树脂、香豆酮-茚树脂、石油烃树脂、萜烯聚合物、萜烯酚树脂和松香衍生树脂、其共聚物和氢化松香酸中的至少一种。
在一个实施方案中，该树脂是苯乙烯/α-甲基苯乙烯树脂。此类苯乙烯/α-甲基苯乙烯树脂可以是苯乙烯和α-甲基苯乙烯的相对短链的共聚物。在一个实施方案中，此类树脂可以合适地例如通过苯乙烯和α-甲基苯乙烯在烃溶剂中的阳离子共聚来制备。该苯乙烯/α-甲基苯乙烯树脂可以具有例如大约10%至大约90%的苯乙烯含量。该苯乙烯/α-甲基苯乙烯树脂可以具有例如大约60℃至大约125℃、或者大约80℃至90℃的软化点（ASTM E28）。合适的苯乙烯/α-甲基苯乙烯树脂例如可以是来自Eastman的Resin 2336™或来自ArizonaChemical的Sylvares SA85™。
在一个实施方案中，该树脂是香豆酮-茚树脂。此类香豆酮-茚树脂可以具有例如大约60℃至大约150℃的软化点，其含有香豆酮和茚作为构成树脂骨架（主链）的单体组分。除香豆酮和茚之外的少量单体可以并入骨架中，例如甲基香豆酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基茚、乙烯基甲苯、二环戊二烯、环戊二烯、和二烯烃，如异戊二烯与间戊二烯。
在一个实施方案中，该树脂是石油烃树脂。此类石油烃树脂可以是例如芳族和/或非芳族（例如石蜡）基树脂。各种石油树脂是可用的。一些石油烃树脂具有低不饱和度和高芳族含量，而一些是高度不饱和的，另一些根本不含芳族结构。该树脂的差异很大程度上是由于衍生出该树脂的石油基原料中含有的烯烃。此类树脂的常规烯烃包括任何C5烯烃（含有平均五个碳原子的烯烃和二烯烃），例如环戊二烯、二环戊二烯、异戊二烯和间戊二烯，以及任何C9烯烃（含有平均9个碳原子的烯烃和二烯烃），例如乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯。此类树脂可以由此类C5和C9烯烃的混合物制得。
在一个实施方案中，所述树脂是萜烯树脂。此类树脂可以包括例如柠檬烯、α-蒎烯和β-蒎烯中的至少一种的聚合物，并具有大约60℃至大约160℃的软化点。
在一个实施方案中，该树脂是萜烯-酚树脂。此类萜烯-酚树脂可以是例如酚类单体与萜烯（如柠檬烯和蒎烯）的共聚物。
在一个实施方案中，该树脂是衍生自松香的树脂与衍生物。其代表是例如松脂和木松香。松脂和木松香具有类似的组成，尽管松香的组分的量可能不等。此类树脂可以是松香酸与多元醇（如季戊四醇或乙二醇）的酯的形式。
在一个实施方案中，所述松香树脂可以被部分或完全氢化。
沉淀二氧化硅补强剂可以例如通过具有大约40至大约600、更通常大约50至大约300平方米/克的使用氮气测得的BET表面积来表征。测量表面积的BET法可描述在例如Journal of the American Chemical Society, 第60卷以及ASTM D3037中。
此类沉淀二氧化硅还可以例如通过具有例如大约100至大约400、更通常大约150至大约300 cc/100g的邻苯二甲酸二丁酯（DBP）吸收值来表征。
可以使用各种市售沉淀二氧化硅，例如但并非意在限于具有名称210、243、315等的以Hi-Sil商标来自PPG Industries的二氧化硅；具有例如Zeosil 1165MP和Zeosil165GR的名称的来自Solvay的二氧化硅；和具有例如名称VN2和VN3的来自Evonik的二氧化硅；和化学处理过（预疏水化）的沉淀二氧化硅，例如来自PPG的Agilon™ 400。
橡胶补强炭黑的代表性实例例如且并非意在限制地参见The Vanderbilt Rubber Handbook, 第13版, 1990年, 第417和418页及其ASTM名称。如所示那样，此类橡胶补强炭黑可以具有例如60至240 g/kg的吸碘值和34至150 cc/100 g的DBP值。
用于沉淀二氧化硅的二氧化硅偶联剂的代表包括例如：
（A）双(3-三烷氧基甲硅烷基烷基)多硫化物，在其多硫化物连接桥中含有平均大约2至大约4个、或者大约2至大约2.6个或大约3.2至大约3.8个硫原子，或
（B）有机烷氧基巯基硅烷，或
（C）其组合。
此类双(3-三烷氧基甲硅烷基烷基)多硫化物的代表包括双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物。
本领域技术人员容易理解的是，可硫化橡胶组合物通过橡胶配混领域中通常已知的方法混炼。此外，所述组合物还可以含有脂肪酸、氧化锌、蜡、抗氧化剂、抗臭氧剂和塑解剂。此类脂肪酸通常基本上是羧酸，其可以包括例如硬脂酸、棕榈酸、油酸及其各种混合物。
但是，在一个实施方案中，在该橡胶组合物中可以使用松香酸代替，并因此基本上排除脂肪羧酸（例如松香酸对脂肪羧酸的重量比为至少6/1，合意地为至少8/1，并任选不含有脂肪羧酸）。
如本领域技术人员已知的那样，取决于硫-可硫化和硫-硫化的材料（橡胶）的预期用途，选择并通常以常规的量使用上述添加剂。给硫体的代表性实例包括元素硫（游离硫）、胺二硫化物、聚合多硫化物和硫烯烃加合物。通常合意的是硫-硫化剂是元素硫。可以以大约0.5至8 phr的量使用硫-硫化剂，1.2至6 phr的范围通常是更合意的。当使用时，橡胶组合物的加工助剂的典型量可以包括例如大约1至大约10 phr。典型的加工助剂可以是例如各种脂肪酸（例如棕榈酸、硬脂酸和油酸中的至少一种）或脂肪酸盐中的至少一种。
如果需要的话，可以以例如大约10至最多大约100、或者大约15至大约45 phr的量使用橡胶加工油以辅助加工未固化的橡胶组合物。所用的加工油可以包括在弹性体生产中包含的填充油，和在弹性体与配合成分共混期间自由添加的加工油。合适的加工油包括本领域已知的各种油，包括芳族油、石蜡油、环烷油和低PCA油，如MES、TDAE和重质环烷油，以及植物（基于甘油三酯）油，例如向日葵油、大豆油和红花油。
因此，在一个实施方案中，该橡胶组合物含有橡胶加工油，其包括：
（A）甘油三酯植物油（例如包含向日葵油、大豆油和红花油中的至少一种），或
（B）甘油三酯植物油与石油基橡胶加工油的组合。
抗氧化剂的典型量可包括例如大约1至大约5 phr。代表性的抗氧化剂可以是例如二苯基-对苯二胺等等，如在The Vanderbilt Rubber Handbook (1978), 第344至346页中公开的那些。抗臭氧剂的典型的量可以包括例如大约1至5 phr。脂肪酸（如果使用的话，其可以包括硬脂酸）的典型量包括大约0.5至大约5 phr。氧化锌的典型量可以包括例如大约2至大约5 phr。蜡的典型的量包括大约1至大约5 phr。通常使用微晶蜡。当使用时，塑解剂的典型量可以以例如大约0.1至大约1 phr的量使用。典型的塑解剂可以是例如五氯硫代苯酚和二苯甲酰胺基二苯基二硫化物。
硫-硫化促进剂用于控制硫化所需的时间和/或温度和改善硫化产品的性质。在一个实施方案中，可以使用单一促进剂体系，即主促进剂。可以大约0.5至大约4，有时合意地为大约0.8至大约2.5 phr的总量使用（一种或多种）主促进剂。在另一实施方案中，可以使用主促进剂和辅促进剂的组合，其中辅促进剂以较少的量，例如大约0.05至大约4 phr使用，以便活化和改善硫化产品的性质。可以预期这些促进剂的组合对最终的性质产生协同效应，并在一定程度上好于通过单独使用任一促进剂产生的那些。此外，可以使用延迟作用的促进剂，其不受常规加工温度的影响，但在普通的硫化温度下产生令人满意的固化。还可以使用硫化阻滞剂。可用于本发明的合适类型的促进剂是胺类、二硫化物类、胍类、硫脲类、噻唑类、次磺酰胺类和黄原酸盐类。通常合意的是，主促进剂为次磺酰胺。如果使用辅促进剂的话，该辅促进剂通常合意地为胍，例如二苯胍。
可以通过橡胶混合领域技术人员已知的方法实现可硫化橡胶组合物的混合。例如，成分通常在至少两个阶段中混合，即至少一个非生产性阶段和随后的生产性混合阶段。最终的固化剂（包括硫-硫化剂）通常在常规称为“生产性”混合阶段的最后阶段中混合，其中混合通常在比先前的（一个或多个）非生产性混合阶段的（一个或多个）混合温度低的温度或最终温度下进行。术语“非生产性”和“生产性”混合阶段是橡胶混合领域技术人员熟知的。可以对橡胶组合物施以热机械混合步骤。该热机械混合步骤通常包括在混合机或挤出机中机械加工一段适当的时间以便产生140℃至190℃的橡胶温度。热机械加工的适当持续时间根据操作条件和组分的体积和性质而不等。例如，热机械加工可以为1至20分钟。
本发明的充气轮胎可以是例如客车轮胎、卡车轮胎、赛车轮胎、飞机轮胎、农用轮胎、推土机轮胎和越野车轮胎。通常合意的是，该轮胎是客车或卡车轮胎。该轮胎还可以为子午线轮胎或斜交轮胎，通常期望为子午线轮胎。
包含本发明的轮胎胎面的充气轮胎的硫化通常在例如大约125℃至200℃的常规温度下进行。通常期望该硫化在大约135℃至180℃的温度下进行。可以使用任何常用硫化工艺，如在压机或模具中加热、用过热蒸汽或热空气加热。此类轮胎可以通过此领域技术人员已知和显而易见的各种方法构建、成形、模塑和固化。
提出以下实施例以便进一步阐述本发明。在涉及本发明的广度的情况下，它们并非意在为限制性的，并且除非另行说明，否则它们的份数和百分比按重量计。
实施例I
制备未官能化和官能化的高乙烯基聚丁二烯弹性体
向已经干燥并用氮气吹扫的60加仑（227升容量）的带有搅拌器的夹套反应器中装入210磅（95千克）预先干燥的11.1重量%的在己烷中的1,3-丁二烯溶液。在搅拌过程中，通过对反应器夹套施加热量，溶液温度升高至135℉（57℃）。
向反应器中搅拌的加热溶液中加入17.5毫升的TMEDA（四亚甲基二胺，作为聚合改性剂）和30毫升干燥的己烷，随后加入36.6毫升15重量%的在己烷中的正丁基锂聚合催化剂（作为聚合引发剂）。
使反应器中溶液的温度升高至152℉（67℃），在1.5小时后，将反应器内容物缓慢转移到预先装入82.5毫升3,3-双(三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物（其可以被称为双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物，在多硫桥中具有大约2至2.6个连接硫原子）的第二容器中。
老化20分钟后，加入阻聚剂以停止聚合。将混合物再搅拌15分钟以使聚合停止。
通过蒸汽汽提除去己烷，由此回收所得聚合物产物作为末端官能化聚丁二烯弹性体。
回收的产物是官能化高Tg、高乙烯基的聚丁二烯弹性体，其经测定具有大约-33℃的Tg和末端官能团的大约70%的乙烯基1,2-异构体含量。
以类似的方式，制备高Tg聚丁二烯弹性体的非官能化版本（聚合物B），其中从聚合反应程序中省略了二硫化物（双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物）。回收的聚合物产物是非官能化高Tg高乙烯基聚丁二烯弹性体，其经测定具有大约-36℃的Tg和大约69%的乙烯基1,2-异构体含量。
实施例II
进行该研究以评价经由实施例I制备的官能化高Tg、高乙烯基聚丁二烯弹性体（聚合物A）与同样在实施例I中制备的非官能化高Tg、高乙烯基聚丁二烯弹性体（聚合物B）的对比使用。
在该实施例中，制备用于轮胎胎面的示例性橡胶组合物以便对促进轮胎胎面的湿路面牵引力和寒冷天气（冬季）性能的组合进行评估。更令人感兴趣的是，聚丁二烯弹性体的官能化对实验室测定的耐磨性和滞后性的影响，其分别预测轮胎胎面的胎面磨损和滚动阻力。
作为沉淀二氧化硅补强的橡胶组合物制备第一对照橡胶组合物（样品X），其含有38 phr的Tg为大约-23℃的市售官能化苯乙烯/丁二烯橡胶和62 phr的Tg为大约-90℃的市售官能化低Tg、12%乙烯基的聚丁二烯橡胶的组合。
作为沉淀二氧化硅补强的橡胶组合物制备第二对照橡胶组合物（样品Y），其含有38 phr的Tg为大约-36℃的非官能化高Tg高乙烯基聚丁二烯橡胶（来自本文中的实施例I的聚合物B）和62 phr的Tg为大约-90℃的官能化低Tg、低乙烯基聚丁二烯橡胶的组合。第二对照橡胶组合物（样品Y）类似于第一对照橡胶组合物（样品X），除了用非官能化高乙烯基聚丁二烯橡胶（聚合物B）替代市售的官能化苯乙烯/丁二烯橡胶。
作为沉淀二氧化硅补强的橡胶组合物制备实验橡胶组合物（样品Z），其含有38phr的Tg为大约-33℃的官能化高Tg、高乙烯基聚丁二烯橡胶（来自本文中的实施例I的聚合物A）和62 phr的Tg为大约-90℃的官能化低Tg、低乙烯基聚丁二烯橡胶的组合。该实验橡胶组合物类似于样品Y，除了该高乙烯基聚丁二烯橡胶（聚合物A）是官能化的聚丁二烯弹性体。
该橡胶组合物示出在下表1中。
表1
Figure DEST_PATH_IMAGE001
1官能化苯乙烯/丁二烯橡胶，具有大约20%的苯乙烯含量和大约50%的乙烯基含量，Tg为大约-26℃，作为Sprintan 4602获自Trinseo，理解为用包含与沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的硅氧烷和硫醇基团的官能团末端官能化
2官能化低乙烯基（12%）聚丁二烯橡胶，作为BR1261获自Zeon，Tg为大约-92℃，具有与沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的官能团
3非官能化高Tg、高乙烯基聚丁二烯弹性体，作为聚合物B在实施例I中制备
4官能化高Tg、高乙烯基聚丁二烯弹性体，作为聚合物A在实施例I中制备
5沉淀二氧化硅，作为Zeosil 1165MP获自Solvay
6二氧化硅偶联剂，包含双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物，在其多硫桥中含有平均大约2至大约2.6个连接硫原子，作为Si266获自Evonik
7橡胶加工油，含有硬脂酸、棕榈酸和油酸的脂肪酸，以及包含石蜡和微晶蜡的蜡
8氧化锌、硫和硫固化促进剂，作为次磺酰胺主促进剂和二苯胍辅促进剂。
通过在密闭式炼胶机中在第一非生产性混合阶段（NP1）中将除了硫固化剂之外的成分共混大约4分钟至大约160℃的温度来制备橡胶样品。随后在密闭式炼胶机中在第二顺序非生产性混合阶段（NP2）中将所得混合物单独混合大约3分钟至大约160℃的温度。随后在密闭式炼胶机中在生产性混合阶段（P）中将橡胶组合物与包含硫和硫固化促进剂的硫固化剂混合大约2分钟至大约115℃的温度。在每个非生产性混合步骤后，将橡胶组合物各自从密闭式炼胶机中取出，并在最终的生产性混合阶段之前冷却至低于40℃。
下表2示出了基于表1的基本配方并在本文中报道为第一对照橡胶样品X、第二对照橡胶样品Y和实验橡胶样品Z的橡胶组合物的固化行为和各种物理性质。在报道了固化橡胶样品的例如应力-应变、热回弹率和硬度值的情况下，该橡胶样品在大约160℃的温度下固化大约14分钟。
为了评估预测性湿路面牵引力，在0℃下进行正切δ（tanδ）测试。
为了评估预测性低温性能（例如冬季和雪况性能），在-20℃下测定橡胶的储能模量E'物理性质（其刚度的量度）以提供在较低环境温度下橡胶组合物的刚度值。
表2
Figure DEST_PATH_IMAGE002
1DN53516，相对体积损失（相对于对照）。
从表2可以观察到：
（A）实验样品Z具有基于其在0℃下的tanδ性质为0.13的预测性湿路面牵引力，该性质类似于对照样品Y和X。
（B）实验样品Z具有此类橡胶组合物的对于轮胎胎面而言的预测性滚动阻力，基于66的100℃下的热回弹率性质，这有利地优于对照样品X和Y的热回弹率性质（其具有64的热回弹率值）。
（C）实验样品Z的DIN耐磨损值为54，这是优于对照样品Y的58和对照样品X的59的值的改进。
（D）实验样品Z具有基于其在-20℃下的刚度值（E'）为5.9的预测性冬季（寒冷天气）性能，这是优于对照样品Y的8.7和对照样品X的9.7的值的显著改进。
因此，可以得出结论，基于实验室测定的预测性质，对于二氧化硅补强的胎面组合物用与官能化的低乙烯基、低Tg、低乙烯基聚丁二烯橡胶共混的官能化高Tg、高乙烯基聚丁二烯橡胶替代官能化高Tg苯乙烯/丁二烯橡胶，将提供类似的湿路面牵引力和在冬季性能、滚动阻力及胎面磨损方面的改进。还证明了非官能化高Tg、高乙烯基聚丁二烯橡胶也会改善冬季性能，但对轮胎胎面的预测性胎面磨损和滚动阻力没有改善。还观察到，由于-20℃下的刚度值从8.7降低至5.9，非官能化高Tg、高乙烯基聚丁二烯橡胶的冬季性能的预测性改善与相同聚合物的官能化版本相比时得到进一步改进。这样的刚度降低是这种官能化橡胶的关键发现。
虽然已经出于阐述本发明的目的而显示了某些代表性实施方案和细节，但对于本领域技术人员而言明显的是可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下在本文中进行各种变化和修改。

Claims (20)

1.具有橡胶组合物的环形橡胶胎面的充气轮胎，所述橡胶组合物含有沉淀二氧化硅补强剂，基于每100重量份弹性体的重量份（phr）计，所述橡胶组合物包含：
（A）100 phr的基于共轭二烯的弹性体，其包含：
（1）20至80 phr的官能化高Tg、高乙烯基聚丁二烯橡胶，其具有-40℃至-10℃的Tg和65%至85%的异构乙烯基1,2-含量，其中所述官能化高乙烯基聚丁二烯橡胶含有与所述沉淀二氧化硅补强剂上的羟基基团呈反应性的官能团，
（2）80至20 phr的官能化低Tg、低乙烯基聚丁二烯橡胶，其具有-108℃至-90℃的Tg和0至15%的异构乙烯基1,2-含量，其中所述官能化低乙烯基聚丁二烯橡胶含有与所述沉淀二氧化硅补强剂上的羟基基团呈反应性的官能团，
条件是低乙烯基对高乙烯基官能化聚丁二烯橡胶的重量比为至少1/1，或者至少1.5/1，
（B）60至200 phr的橡胶补强填料，其包含沉淀二氧化硅对橡胶补强炭黑的重量比为至少9/1的沉淀二氧化硅和橡胶补强炭黑的组合，以及具有与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的部分和与所述基于二烯的弹性体相互作用的另一不同部分的二氧化硅偶联剂，和
（C）0至60 phr的牵引促进树脂，其包含苯乙烯-α甲基苯乙烯树脂、香豆酮-茚树脂、石油烃树脂、萜烯聚合物、萜烯酚树脂、松香衍生树脂和共聚物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的轮胎，其中对所述橡胶组合物而言，所述官能化高乙烯基聚丁二烯橡胶是通过官能化的聚合引发剂进行末端官能化的1,3-丁二烯单体的聚合产物。
3.根据权利要求1所述的轮胎，其中对所述橡胶组合物而言，所述官能化高乙烯基聚丁二烯橡胶是通过官能化的聚合终止剂进行末端官能化的1,3-丁二烯单体的聚合产物。
4.根据权利要求1所述的轮胎，其中对所述橡胶组合物而言，所述官能化高乙烯基聚丁二烯橡胶是双官能化高乙烯基聚丁二烯弹性体，并且是通过官能化的聚合引发剂与聚合终止剂的组合进行末端官能化的1,3-丁二烯单体的聚合产物。
5.根据权利要求1所述的轮胎，其中对所述橡胶组合物而言，所述官能化高乙烯基和低乙烯基聚丁二烯橡胶含有至少一个与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的官能团，其包括：
（A）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的胺官能团，
（B）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的甲硅烷氧基官能团，
（C）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的胺和甲硅烷氧基基团的组合，
（D）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的甲硅烷氧基和硫醇基团的组合，
（E）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的亚胺和甲硅烷氧基基团的组合，
（F）与所述沉淀二氧化硅呈反应性的羟基官能团，
（G）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的环氧基团，和
（H）与所述沉淀二氧化硅上的羟基基团呈反应性的羧基基团。
6.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述橡胶组合物进一步含有至多25 phr的至少一种不包括含苯乙烯弹性体的附加的基于二烯的弹性体。
7.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述橡胶组合物进一步含有至多15 phr的顺式1,4-聚异戊二烯和异戊二烯与丁二烯的共聚物中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的轮胎，其中在添加到所述橡胶组合物中之前，以预反应的沉淀二氧化硅和二氧化硅偶联剂的复合材料形式提供所述沉淀二氧化硅。
9.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述沉淀二氧化硅是在所述橡胶组合物中原位反应的沉淀二氧化硅和二氧化硅偶联剂的产物。
10.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述二氧化硅偶联剂包括：
（A）双(3-三烷氧基甲硅烷基烷基)多硫化物，在其多硫化物连接桥中含有平均2至4个硫原子，或
（B）有机烷氧基巯基硅烷，或
（C）其组合。
11.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述二氧化硅偶联剂包含双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物。
12.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述二氧化硅偶联剂包含在其多硫桥中含有平均2至2.6个硫原子的双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)多硫化物。
13.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述二氧化硅偶联剂包含有机烷氧基巯基硅烷。
14.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述橡胶组合物含有牵引促进树脂，其包含苯乙烯/α-甲基苯乙烯树脂、香豆酮-茚树脂、石油烃树脂、萜烯聚合物、萜烯酚树脂和松香衍生树脂及其共聚物和氢化松香酸中的至少一种。
15.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述橡胶组合物含有松香酸以基本排除脂肪羧酸。
16.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述橡胶组合物含有橡胶加工油，其包含甘油三酯基植物油。
17.根据权利要求15所述的轮胎，其中所述橡胶组合物含有橡胶加工油，其包含甘油三酯基植物油。
18.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述橡胶组合物含有作为甘油三酯植物油与石油基油的组合的橡胶加工油。
19.根据权利要求1所述的轮胎，其中所述橡胶组合物是硫固化的。
20.根据权利要求2所述的轮胎，其中所述橡胶组合物是硫固化的。
CN201910886281.8A 2018-09-21 2019-09-19 具有胎面的轮胎 Active CN110938243B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201862734419P 2018-09-21 2018-09-21
US62/734419 2018-09-21
US16/512435 2019-07-16
US16/512,435 US20200094623A1 (en) 2018-09-21 2019-07-16 Tire with tread

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110938243A CN110938243A (zh) 2020-03-31
CN110938243B true CN110938243B (zh) 2022-04-05

Family

ID=68066552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910886281.8A Active CN110938243B (zh) 2018-09-21 2019-09-19 具有胎面的轮胎

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20200094623A1 (zh)
EP (1) EP3628702B1 (zh)
CN (1) CN110938243B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112280127B (zh) * 2020-11-11 2023-06-02 青岛双星轮胎工业有限公司 一种耐低温抗湿滑的轮胎胎面及其制备方法
EP4056644A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
EP4056640A1 (en) 2021-03-09 2022-09-14 The Goodyear Tire & Rubber Company A rubber composition and a tire
US20220298333A1 (en) * 2021-03-16 2022-09-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having tread with three elastomers
US20230002595A1 (en) * 2021-06-28 2023-01-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer blend for tire tread

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106947129A (zh) * 2015-11-18 2017-07-14 固特异轮胎和橡胶公司 具有针对低温性能和湿牵引力的胎面的轮胎
CN107082917A (zh) * 2016-02-15 2017-08-22 固特异轮胎和橡胶公司 具有针对低温性能和湿路面牵引力的胎面的轮胎

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6998448B2 (en) * 2002-09-16 2006-02-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with tread of CIS 1,4-polybutadiene rich rubber composition which contains a functional styrene/butadiene elastomer, silica and coupling agent
US8592515B2 (en) * 2010-07-28 2013-11-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with rubber component
US20120157568A1 (en) * 2010-12-21 2012-06-21 Paul Harry Sandstrom Silica reinforced rubber composition with combination of functionalized elastomer, liquid polymer and resin and tire with tread thereof
US9764594B2 (en) * 2014-12-09 2017-09-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US20170037225A1 (en) * 2015-08-05 2017-02-09 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US10323139B2 (en) * 2017-01-09 2019-06-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Masterbatch preparation of silica rich rubber composition, rubber composition and tire with component

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106947129A (zh) * 2015-11-18 2017-07-14 固特异轮胎和橡胶公司 具有针对低温性能和湿牵引力的胎面的轮胎
CN107082917A (zh) * 2016-02-15 2017-08-22 固特异轮胎和橡胶公司 具有针对低温性能和湿路面牵引力的胎面的轮胎

Also Published As

Publication number Publication date
CN110938243A (zh) 2020-03-31
US20200094623A1 (en) 2020-03-26
EP3628702B1 (en) 2021-06-30
EP3628702A1 (en) 2020-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2948708C (en) Tire with tread for low temperature performance and wet traction
EP3205514B1 (en) Rubber composition and tire with tread for low temperature performance and wet traction
EP3170680B1 (en) Pneumatic tire
EP3305841B1 (en) Rubber composition and tire with tread for combination of low temperature performance and wet traction
CN110938243B (zh) 具有胎面的轮胎
KR101991589B1 (ko) 저온 성능 및 습윤 트랙션을 위한 트레드를 갖는 타이어
CN109422930B (zh) 充气轮胎
EP3109065B1 (en) Tire with tread for low temperature performance and wet traction
EP3159181B1 (en) Rubber composition and pneumatic tire
US10821777B2 (en) Tire with tread to promote wet traction and reduce rolling resistance
EP3323632B1 (en) Rubber composition and tire with tread for combination of low temperature performance and wet traction
JP7313892B2 (ja) ゴム組成物及び空気入りタイヤ
EP3378892B1 (en) Rubber composition and tire having tread for low temperature performance and wet traction
CN109422936B (zh) 充气轮胎
EP2452831B1 (en) Tire with tread containing carboxylated styrene/butadiene rubber
CN115466443B (zh) 充气轮胎
EP3800067A1 (en) Rubber composition and pneumatic tire
JP2023145415A (ja) 冬用タイヤ用のゴム組成物および冬用タイヤ

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant