CN110935560A - 一种从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法 - Google Patents
一种从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于矿产资源综合利用技术领域,具体涉及一种从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法,具体方案是:将磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿进行进一步磨矿、选硫、选铁、选钛后,再利用强磁选工艺除去部分弱磁性矿物,所得非磁性产品经脱泥、浮选后获得高质量的磷精矿;本发明适用于磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿,可以较好的回收尾矿中磷矿物,具有成本低、综合回收效果好的优势,具有良好的经济效益。
Description
技术领域
本发明涉及矿产资源综合利用技术领域,具体涉及一种从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法。
背景技术
磷矿是具有战略意义的非金属矿,主要用于制造磷肥、黄磷、磷酸、磷化物及其他磷酸类盐,用于农业和医药、食品、国防等工业,具有不可替代性、不可再生性。目前磷资源日渐枯竭已成为世界性问题,加强利用中、低品位磷矿,扩展磷矿资源可利用范围,是解决磷资源匮乏的当务之急。攀西地区钒钛磁铁矿是我国重要的战略资源,根据2010年《四川省矿产资源利用现状调查》,已查明钒钛磁铁矿矿石储量94.18亿吨,主要分布在攀枝花、红格、白马及太和四大矿区。在攀西地区钒钛磁铁矿中,磷灰石是分布比较广泛的一种副矿物,各矿区、各矿段不同矿石中含量变化较大,主要富集辉长岩型矿石中。根据资料,攀西地区钒钛磁铁矿尾矿中,含有大量可回收的磷资源。
在钒钛磁铁矿尾矿回收磷领域,综合回收某钒钛磁铁矿贫矿石中伴生磷的研究(陈达等,矿产综合利用,2010(1))对国外某地钒钛磁铁矿贫矿中伴生磷(P2O54.19%)进行了综合回收试验研究。结果表明:采用弱磁选—强磁选—浮选联合工艺流程,能有效选别钛磁铁矿、钛铁矿,还可综合回收该资源中伴生的磷,得到产率为9.85%、品位为36.76%的磷精矿。
捕收剂BK420在某铁矿中浮选回收伴生磷资源的应用(郑桂兵等,有色金属(选矿部分),2013(s1))针对承德地区P2O5含量为2.11%的铁矿,在矿浆常温碱性条件下,磨矿细度为-74m含量占48%时,经过一次粗选、三次精选、两次扫选,中矿顺序返回闭路浮选流程,可以获得含P2O5为33.12%,P2O5回收率89.62%的磷精矿。
回收铁矿中伴生磷的浮选研究(罗斌等,价值工程,2017,36(14))对承德地区P2O5含量为2.17%的铁矿,经过一粗一扫四次精选,可以得到产率5.28%,P2O5品位34.65%,回收率85.49%的磷精矿。
综合回收某低品位钒钛磁铁矿中伴生磷的浮选试验研究(王伟之等,非金属矿,2012,35(5))对某地低品位钒钛磁铁矿的选铁尾矿进行了综合回收磷灰石的浮选试验研究,通过条件试验确定了较优的工艺条件及药剂制度。结果表明,对P2O5品位为3.05%的磁选尾矿,经1次粗选、3次精选、1次扫选,中矿循序返回,可获得产率为8.38%、P2O5品位为33.50%、回收率为92.18%的磷精矿。
以上现有技术中涉及的几个矿山均不属于攀西地区,主要是国外或承德地区钒钛磁铁矿,其尾矿中P2O5含量为2%-5%左右,没有针对磷含量极低(P2O5含量≤1%)的攀西地区钒钛磁铁矿开展过磷回收技术研究,将现有技术中的提取磷的方法运用于磷含量极低(P2O5含量≤1%)的攀西地区钒钛磁铁矿,提取效果不佳。
发明内容
本发明的目的是提出一种从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法,可以获得高质量的磷精矿,同时提高磷含量极低的钒钛磁铁矿的综合利用效果。
本发明的技术目的是通过以下技术方案实现的:
一种从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法,包括以下步骤:
(1)磨矿:将磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿进行磨细,获得-0.075mm粒度矿物占原矿总重量的50%~95%的入浮矿物;所述尾矿中P2O5含量小于等于1%。
(2)硫浮选:对所述入浮矿物进行硫浮选,得到硫精矿和硫浮选尾矿;
(3)铁磁选:对步骤(2)所得的硫浮选尾矿进行弱磁选,得到铁精矿和铁磁选尾矿;
(4)一次钛磁选:对步骤(3)所得的铁磁选尾矿进行强磁选,得到钛粗精矿和钛磁选尾矿;
(5)二次钛磁选:对步骤(4)所得的钛磁选尾矿进行强磁选,得到非磁性产品;
(6)脱泥:对步骤(5)所得的非磁性产品进行脱泥处理;
(7)磷浮选:向步骤(6)脱泥后的非磁性产品加入磷浮选药剂,进行磷浮选,得到磷精矿。
进一步的,步骤(1)所述尾矿中P2O5含量为0.3%~1%,尾矿的粒度小于等于0-3mm。需要特别说明的是,本发明所述磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿一般为经过选矿厂回收过铁精矿或钛精矿的尾矿产品。
进一步的,步骤(2)中硫浮选包括:一次粗选、一次扫选和二至四次精选。步骤(2)中硫浮选得到的硫精矿为含硫30%多,含钴0.2%左右的硫钴精矿。步骤(2)中硫粗选药剂以重量计包括:硫酸200-1000g/吨给矿,黄药100-500g/吨给矿,2#油30-100g/吨给矿。优选的,硫扫选药剂和硫粗选药剂的组分一致。各组分的用量可以根据扫选需要做适应性调整,优选的,硫扫选药剂中各组分的用量均为硫粗选药剂中相同组分用量的一半,比如硫粗选的药剂包括:硫酸1000g/吨给矿,黄药300g/吨给矿,2#油50g/吨给矿,硫扫选的药剂包括:硫酸500g/吨给矿,黄药150g/吨给矿,2#油25g/吨给矿。硫精选不添加药剂。黄药是常用的硫化矿捕收剂,硫浮选步骤中的各药剂均可依据现场实际需要,根据现有技术对选用的种类及用量做出适应性的调整。
进一步的,步骤(3)中的磁场强度为80~160kA/m;步骤(4)中的磁场强度为320~800kA/m;步骤(5)中的磁场强度为640~960kA/m。本发明步骤(3)、(4)、(5)中的磁选铁可按照实际需要进行调整,可以根据本步骤磁选矿物的情况调整磁场强度,当被磁选的矿物越少时,可以适量增强磁场强度,具体而言,磁选磁场强度、磁选段数可按照选铁工艺进行调整。
进一步的,步骤(4)还包括对所述钛粗精矿进行钛浮选,得到钛精矿和钛浮选尾矿。步骤(4)还可以增加重选精选或强磁精选工艺进一步提高钛粗精矿的入浮品位。浮选选钛可按照现有技术,以硫酸为调整剂、MOH为捕收剂,经过一次粗选,一次扫选,三至五次精选获得优质的钛精矿。浮选钛精矿的药剂用量按照常规浮选工艺选择即可。
进一步的,步骤(6)中每吨非磁性产品脱除10-50kg矿泥。本发明步骤(6)中的脱泥可以是脱泥斗,也可是倾斜板浓密机等常规的脱泥或脱水设备,不仅可以有效降低浮选原料中的矿泥含量,还是提高浮选浓度的有效措施,可有效提高后续选磷的效果。
进一步的,步骤(7)中磷浮选药剂包括捕收剂、pH调整剂和抑制剂。上述药剂的具体种类可以依据现有技术和实际需要做适应性的选择。
进一步的,步骤(7)中磷浮选包括:一次粗选、一次扫选和三至五次精选。
进一步的,步骤(7)中一次粗选时,捕收剂为脂肪酸类捕收剂,用量为200-500g/吨给矿;pH调整剂为碳酸钠,用量为500-2000g/吨给矿,抑制剂为水玻璃,用量为100-500g/吨给矿。优选的,磷扫选药剂和磷粗选药剂的组分一致。各组分的用量可以根据扫选需要做适应性调整,优选的,磷扫选药剂中各组分的用量均为磷粗选药剂中相同组分用量的一半。比如磷粗选的药剂包括:碳酸钠500g/吨给矿,水玻璃100g/吨给矿,脂肪酸类捕收剂200g/吨给矿;磷扫选的药剂包括:碳酸钠250g/吨给矿,水玻璃50g/吨给矿,脂肪酸类捕收剂100g/吨给矿。磷精选药剂为水玻璃,每次精选的水玻璃用量可以根据经验和选矿现场矿浆情况合理添加,如果浮选捕收效果不佳,则进行添加,反之,则不必额外添加。优选的,所述脂肪酸类捕收剂包括油酸钠、氧化石蜡皂、十二烷基磺酸钠中的一种或多种,脂肪酸类捕收剂的配方和比例可以根据现场实际情况和现有技术中脂肪类捕收剂的使用方法及用量做适应性调整。
本发明中各次浮选、精选、扫选均根据情况进行调浆,调浆按常规技术要求进行即可。
本发明先将原料磨至一定细度,可使尾矿中未单体解离的矿物进一步单体解离,同时使硫化物产生新鲜的表面,以便在浮选中充分选出硫化物,与传统钒钛磁铁矿选别工艺硫化物在浮选选钛前回收相比,磨矿后直接回收硫化物,既可以减少硫化物的氧化,提高硫化物分选效果,又可确保后续获得优质的铁精矿、钛精矿及磷精矿,同时能大幅度提高硫化物的回收率,提升钒钛磁铁矿综合利用效果。
钒钛磁铁矿尾矿中含磷矿物的载体矿物主要为磷灰石,磷灰石为非磁性矿物,而其他矿物比如钛磁铁矿、钛铁矿、钛辉石、橄榄石、云母、绿泥石等,由于其含铁和钛,具有一定的磁性,采用弱磁选工艺回收钛磁铁矿、强磁选工艺回收钛铁矿后,进一步提高磁场强度可有效抛除低含量的钛铁矿连生体及钛辉石、橄榄石、云母、绿泥石等脉石矿物,由此可进一步地有效提高选磷原料的入浮品位。
综上,本发明的主要特点是回收磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中的磷资源,通过本发明的方法提高磷浮选中入浮矿物的品位,可有效综合利用极低品位磷资源。
本发明的有益效果:
1、本发明运用于磷含量极低的钒钛磁铁矿(P2O5含量≤1%),可有效提高钒钛磁铁矿资源综合利用率,钒钛磁铁矿中有价成分较多,但真正实现综合利用的仅为钒、铁、钛、硫、钴及少量钪等元素,虽然钒钛磁铁矿中磷含量较低,但由于其总量较大,因此,磷仍然具有综合回收利用价值,通过本发明的方法回收磷的同时,也便于其他组分的回收利用;
2、本发明的工艺流程简单、绿色环保,便于推广应用,由于弱磁、强磁、脱泥等工艺技术均为常规工艺技术,易于控制,浮选药剂也为常规选矿药剂,便于推广应用;
3、本发明的适用范围广,本发明既适用于磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿,也可推广应用于其他含磷量极低的原矿。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明的技术效果进行具体描述。有必要在此指出的是以下实施例只是用于对本发明进行进一步的说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的技术熟练人员根据上述发明内容所做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
实施例1
采用粒度为0-3mm的攀西某钒钛磁铁矿尾矿,TFe 14.89%,TiO210.32%,P2O50.87%,S 0.40%。将原矿磨细,得到磨矿细度-0.075mm含量50%左右的入浮矿物,经过一次粗选,一次扫选,二次精选获得硫精矿和硫浮选尾矿,硫粗选中每吨给矿加入1000g硫酸,300g黄药,50g 2#油,硫扫选每吨给矿加入500g硫酸,150g黄药,25g 2#油,硫精选不添加药剂,硫精矿中S含量37.61%。硫浮选尾矿在160kA/m的条件下进行弱磁选铁,获得铁精矿和铁磁选尾矿,铁精矿中TFe品位53.50%。铁磁选尾矿在640kA/m的条件下,进行强磁选,获得钛粗精矿和钛磁选尾矿,钛粗精矿经过一次粗选,一次扫选,四次精选获得钛精矿,钛粗选每吨给矿加入5000g硫酸,4000g MOH,钛扫选每吨给矿加入2500g硫酸,2000g MOH,钛精选只添加硫酸,每吨给矿用量依次减少1000g,第一次钛精选的硫酸初始量可以根据现场矿浆情况合理添加,钛精矿中TiO2品位为45.97%。钛磁选尾矿经960kA/m磁场强度进一步强磁选,得非磁性产品,经脱泥处理,每吨非磁性产品脱除矿泥量可以根据现有技术调整,脱泥后的非磁性产品进入磷浮选,经过一次粗选、一次扫选、三次精选后获得磷精矿,磷粗选每吨给矿加入2000g碳酸钠,200g水玻璃,500g脂肪酸类捕收剂,磷扫选每吨给矿加入500g碳酸钠,100g水玻璃,200g脂肪酸类捕收剂,第一次磷精选每吨给矿只加入水玻璃100g,第二次磷精选只加入水玻璃100g,第三次磷精选不添加任何药剂,脂肪酸捕收剂为氧化石蜡皂和十二烷基磺酸钠按4比1混合而成,磷精矿含P2O531.73%。
实施例2
采用粒度为0-3mm的攀西某钒钛磁铁矿尾矿,TFe 10.02%,TiO25.22%,P2O50.38%,S 0.33%。将原矿磨细,得到磨矿细度-0.075mm含量90%左右的入浮矿物,经过一次粗选,一次扫选,三次精选获得硫精矿和硫浮选尾矿,硫粗选每吨给矿加入600g硫酸,200g黄药,60g 2#油,硫扫选每吨给矿加入300g硫酸,100g黄药,30g 2#油,硫精选不添加药剂,硫精矿中S含量35.33%。硫浮选尾矿在80kA/m的条件下进行弱磁选铁,获得铁精矿和铁磁选尾矿,铁精矿中TFe品位57.50%。铁磁选尾矿在560kA/m的条件下,进行强磁选,获得钛粗精矿和钛磁选尾矿,钛粗精矿经过一次粗选,一次扫选,五次精选获得钛精矿,钛粗选每吨给矿中粗选加入4000g硫酸,5000g MOH,钛扫选每吨给矿加入2000g硫酸,2500g MOH,钛精选只添加硫酸,每吨给矿依次减少1000g,第一次钛精选的硫酸初始量可以根据现场矿浆情况合理添加,最后两次精选不添加任何药剂,钛精矿中TiO2品位为45.45%。钛磁选尾矿经800kA/m磁场强度进一步强磁选,得非磁性产品,经脱泥处理,每吨非磁性产品脱除矿泥量可以根据现有技术调整,脱泥后的非磁性产品进入磷浮选,经过一次粗选、一次扫选、四次精选后获得磷精矿,磷粗选每吨给矿加入1000g碳酸钠,500g水玻璃,300g脂肪酸类捕收剂,磷扫选每吨给矿加入200g碳酸钠,200g脂肪酸类捕收剂,第一次磷精选只加入水玻璃100g,第二次磷精选只加入水玻璃100g,第三、四次磷精选不添加任何药剂,脂肪酸捕收剂为氧化石蜡皂和十二烷基磺酸钠按4比1混合而成,磷精矿含P2O537.78%。
实施例3
采用粒度为0-3mm的攀西某钒钛磁铁矿尾矿,TFe 9.13%,TiO24.78%,P2O50.30%,S 0.35%。将原矿磨细,得到磨矿细度-0.075mm含量50%左右的入浮矿物,经过一次粗选,一次扫选,二次精选获得硫精矿和硫浮选尾矿,硫粗选每吨给矿加入200g硫酸,100g黄药,30g 2#油,硫扫选每吨给矿加入100g硫酸,50g黄药,15g 2#油,硫精矿中S含量30.25%。硫浮选尾矿在80kA/m的条件下进行弱磁选铁,获得铁精矿和铁磁选尾矿,铁精矿中TFe品位55.17%。铁磁选尾矿在320kA/m的条件下,进行强磁选,获得钛粗精矿和钛磁选尾矿,钛粗精矿经过一次粗选,一次扫选,五次精选获得钛精矿,钛粗选每吨给矿中加入2000g硫酸,3000g MOH,钛扫选每吨给矿中加入1000g硫酸,1500g MOH,钛精选只添加硫酸,每吨给矿依次减少1000g,第一次钛精选的硫酸初始量可以根据现场矿浆情况合理添加,最后三次精选不添加任何药剂,钛精矿中TiO2品位为46.17%。钛磁选尾矿经640kA/m磁场强度进一步强磁选,得非磁性产品,经脱泥处理,每吨非磁性产品脱除矿泥量可以根据现有技术调整,脱泥后的非磁性产品经过一次粗选、一次扫选、三次精选后获得磷精矿,磷粗选每吨给矿加入500g碳酸钠,100g水玻璃,200g脂肪酸类捕收剂,磷扫选每吨给矿加入250g碳酸钠,50g水玻璃,100g脂肪酸类捕收剂,第一次磷精选只加入水玻璃100g,第二次磷精选只加入水玻璃100g,第三次磷精选不添加任何药剂,脂肪酸捕收剂为氧化石蜡皂和十二烷基磺酸钠按4比1混合而成,磷精矿含P2O534.18%。
实施例4
采用粒度为0-3mm的攀西某钒钛磁铁矿尾矿,TFe 12.14%,TiO27.15%,P2O50.10%,S 0.47%。将原矿磨细,得到磨矿细度-0.075mm含量95%左右的入浮矿物,经过一次粗选,一次扫选,四次精选获得硫精矿和硫浮选尾矿,硫粗选每吨给矿加入1000g硫酸,500g黄药,100g 2#油,硫扫选每吨给矿加入500g硫酸,250g黄药,50g 2#油,硫精矿中S含量36.12%。硫浮选尾矿在160kA/m的条件下进行弱磁选铁,获得铁精矿和铁磁选尾矿,铁精矿中TFe品位54.18%。铁磁选尾矿在800kA/m的条件下,进行强磁选,获得钛粗精矿和钛磁选尾矿,钛粗精矿经过一次粗选,一次扫选,三次精选获得钛精矿,钛粗选每吨给矿中加入6000g硫酸,7000g MOH,钛扫选每吨给矿中加入3000g硫酸,3500g MOH,钛精选只添加硫酸,每吨给矿依次减少1000g,第一次钛精选的硫酸初始量可以根据现场矿浆情况合理添加,最后一次精选不添加任何药剂,钛精矿中TiO2品位为45.27%。钛磁选尾矿经960kA/m磁场强度进一步强磁选,得非磁性产品,经脱泥处理,每吨非磁性产品脱除矿泥量可以根据现有技术调整,脱泥后的非磁性产品经过一次粗选、一次扫选、五次精选后获得磷精矿,磷粗选每吨给矿加入2000g碳酸钠,500g水玻璃,500g脂肪酸类捕收剂,磷扫选每吨给矿加入1000g碳酸钠,250g水玻璃,250g脂肪酸类捕收剂,第一次磷精选只加入水玻璃100g,第二次磷精选只加入水玻璃100g,第三次磷精选不添加任何药剂,脂肪酸捕收剂为氧化石蜡皂和十二烷基磺酸钠按4比1混合而成,磷精矿含P2O532.17%。
实施例1-4的实验结果对比见表1。
表1
由表1实验结果可知,从实施例1-4浮选分离出的磷精矿/钛精矿/硫精矿/铁精矿的指标看出,本发明的方法得到了高品位、高回收率的磷精矿;由表1实验结果还可知,对于不同品级的磷含量极低的原矿,应用本发明的方法,均可大幅度提高磷矿物的品位,亦可提高其他种矿物的分离精度,提升尾矿的利用率。
以上实施例仅为本发明的优选实施例而已,仅用于说明本发明的技术方案而非限制,本领域技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的保护范围当中。
Claims (8)
1.一种从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)磨矿:将磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿进行磨细,获得-0.075mm粒度矿物占原矿总重量的50%~95%的入浮矿物;所述尾矿中P2O5含量小于等于1%;
(2)硫浮选:对所述入浮矿物进行硫浮选,得到硫精矿和硫浮选尾矿;
(3)铁磁选:对步骤(2)所得的硫浮选尾矿进行弱磁选,得到铁精矿和铁磁选尾矿;
(4)一次钛磁选:对步骤(3)所得的铁磁选尾矿进行强磁选,得到钛粗精矿和钛磁选尾矿;
(5)二次钛磁选:对步骤(4)所得的钛磁选尾矿进行强磁选,得到非磁性产品;
(6)脱泥:对步骤(5)所得的非磁性产品进行脱泥处理;
(7)磷浮选:向步骤(6)脱泥后的非磁性产品加入磷浮选药剂,进行磷浮选,得到磷精矿。
2.根据权利要求1所述的从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法,其特征在于,步骤(1)所述尾矿中P2O5含量为0.3%~1%,尾矿的粒度小于等于3mm。
3.根据权利要求1所述的从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法,其特征在于,步骤(2)中硫浮选包括:一次粗选、一次扫选和二至四次精选。
4.根据权利要求1所述的从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法,其特征在于,步骤(3)中的磁场强度为80~160kA/m;步骤(4)中的磁场强度为320~800kA/m;步骤(5)中的磁场强度为640~960kA/m。
5.根据权利要求1所述的从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法,其特征在于,步骤(4)还包括对所述钛粗精矿进行钛浮选,得到钛精矿和钛浮选尾矿。
6.根据权利要求1所述的从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法,其特征在于,步骤(6)中每吨非磁性产品脱除10-50kg矿泥。
7.根据权利要求1所述的从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法,其特征在于,步骤(7)中磷浮选药剂包括捕收剂、pH调整剂和抑制剂。
8.根据权利要求1所述的从磷含量极低的钒钛磁铁矿尾矿中回收磷的选矿方法,其特征在于,步骤(7)中磷浮选包括:一次粗选、一次扫选和三至五次精选。
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