CN110927232A - 微电极及其制备方法和在脑神经电化学检测中的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提出了微电极及其制备方法和在脑神经电化学检测中的应用，所述微电极包括：气相生长碳纤维，其中，所述气相生长碳纤维的长度为5～10mm，直径为3～15μm，所述气相生长碳纤维的电导率为1～4×10‑5Ω·m，碳氧比为14～18，拉曼光谱中Id:Ig为(1～2):1。本发明所述方法制备的气相生长碳纤维长度长、直径大，可实现单根碳纤维的剥离，满足制备微电极的要求。并且，具有导电性好、石墨化程度高、表面化学状态稳定可控的优点。由此，赋予微电极良好的电化学检测性能，可以广泛地应用于电化学检测中，尤其适用于脑神经检测，具有较好的应用价值。

Description

微电极及其制备方法和在脑神经电化学检测中的应用
技术领域
本发明涉及材料及电化学分析技术领域。具体地，本发明涉及微电极及其制备方法和在脑神经电化学检测中的应用。
背景技术
近年来，脑科学已逐渐成为国际研究前沿领域。其中，通过电化学方法对脑内神经化学物质进行活体原位检测，可以揭示脑活动和脑疾病过程中的物质基础，为神经科学等领域研究提供最为直接的信息。目前，包括快速扫描伏安法、差分脉冲伏安法、安培法和电位法等在内的活体原位电化学分析方法不断发展完善，常被用于脑内维生素C、儿茶酚胺、pH、氧气等生理活性物质的原位实时检测。然而，该方法普遍存在的挑战是：目标分析物的氧化还原过程通常会受到电极表面电荷、含氧基团等物理、化学性质影响；电极比表面积过大以及双电层结构变化也会造成背景电流漂移。因此，发展一种表面化学性质均一、稳定、可控，导电性高，比表面积适中的碳纤维电极对提高在复杂活体分析环境中的检测分析准确度十分重要。
目前，碳纤维电极中使用比较普遍的商用碳纤维是以聚丙烯腈或沥青等有机聚合物为原料，经过拉丝、预氧化、高温碳化、石墨化、表面处理等一系列步骤，制备得到有机聚合物碳纤维(organic polymer carbon fiber,OPCF)。虽然，这种制备工艺易于大规模生产长纤维，但该方法生产流程相对复杂，对制备高品质碳纤维的加工设备要求较高。此外，有机物直接碳化过程中表面碳元素成键状态难以控制。表面处理工艺也会使碳纤维表面化学组成变得更加复杂，导致由不同厂家、不同批次碳纤维制备的微电极电化学行为重现性差，从而极大限制了在电化学分析领域的实际应用。
因此，目前应用于活体分析检测的微电极仍有待研究。
发明内容
本发明旨在至少在一定程度上解决现有技术中存在的技术问题至少之一。
需要说明的是，本发明是基于发明人的下列发现而完成的：
发明人尝试采用化学气相沉积法制备碳纤维，使碳源气体分子发生热解，并在基底上化学沉积生长形成碳纤维。但是，发明人发现，基底的材料选择会显著影响获得的碳纤维长度和直径，一些基底材料，例如陶瓷片、石墨纸等，无论如何控制反应条件所获得的碳纤维尺寸均较小，并且很难从基底材料上剥离出完整的单根碳纤维，因此不适于制备微电极。进而，发明人经过大量实验筛选出最佳的基底材料—多孔陶瓷，在其表面生长的碳纤维长度长、直径大，产量高且分散性好，有效防止纤维之间的相互连接，容易剥离出完整的单根碳纤维。并且，本发明的气相生长碳纤维相对于广泛使用的有机聚合物高温碳化工艺制备的碳纤维还具有石墨化程度高、表面化学状态稳定可控的优点，更适合应用于制备微电极。进一步地，发明人对制备碳纤维过程中的工艺参数，例如反应温度、时间、碳源气体、氢气和惰性载气的流量等因素进行优化分析，从而获得具有优异性能的微电极，如检测的稳定性强、准确性好、灵敏度高等，能够广泛应用于电化学检测，尤其是活体脑神经检测，具有较好的应用价值。
为此，在本发明的一个方面，本发明提出了一种微电极。根据本发明的实施例，所述微电极包括：气相生长碳纤维，其中，所述气相生长碳纤维的长度为5～10mm，直径为3～15μm，所述气相生长碳纤维的电导率为1～4×10-5Ω·m，碳氧比为14～18，拉曼光谱中Id:Ig为(1～2):1。本发明的微电极中碳纤维长度长、直径大，能够满足制备微电极的要求。并且，碳纤维具有良好的导电性、石墨化程度高、表面化学状态稳定可控，避免不同厂家、批次以及合成工艺造成的碳纤维电化学性质不同，无需额外添加催化剂。可以广泛地应用于电化学检测中，尤其适用于脑神经检测，具有较好的应用价值。
根据本发明的实施例，所述微电极还可以具有下列附加技术特征：
根据本发明的实施例，制备所述碳纤维的方法包括：制备所述气相生长碳纤维的方法包括：(1)将基底置于管式炉中，并充入惰性载气；(2)将所述管式炉预热，并通入含有碳源气体、氢气和惰性载气的混合气，再加热所述管式炉至预定温度，以便进行反应；(3)将所述管式炉降温，并停止通入所述碳源气体和氢气，保持通入惰性载气直至炉温降至室温，以便得到所述气相生长碳纤维；其中，所述基底选自多孔陶瓷。
根据本发明的实施例，所述多孔陶瓷为碳化硅、二氧化硅或氧化铝烧制的多孔泡沫陶瓷，所述多孔陶瓷的孔隙率为30～50ppi。多孔陶瓷所具有的粗糙表面为碳纤维生长提供了丰富的生长位点，使得在不额外使用催化剂的条件下仍可以进行碳纤维生长。可调控的孔隙率可以进一步控制纤维生长密度，防止纤维相互交织连接，利于长纤维的生长并便于单根纤维的剥离。这些特点有助于实现化学气相沉积法大规模制备用于微电极的碳纤维。
根据本发明的实施例，步骤(2)中，所述预定温度为1100～1300℃，优选1200℃，反应时间是30分钟～2小时，优选60分钟～2小时。发明人经过大量实验得到上述较优反应温度和时间，由此，能够获得具有5～10mm长、3～15μm直径的大尺寸碳纤维，满足制备微电极的要求。并且，获得的碳纤维具有良好的导电性、石墨化程度高、表面化学状态稳定可控，表面形貌规整平滑，从而使微电极在分析检测过程中具有稳定性高、背景电流小等优点，尤其适用于脑神经检测。
根据本发明的实施例，步骤(2)中，所述碳源气体的流量为20～50sccm，氢气的流量为40～100sccm，惰性气体的通气量为250～350sccm。由此，能够获得具有5～10mm长、3～15μm直径的大尺寸碳纤维，满足制备微电极的要求。并且，获得的碳纤维具有良好的导电性、石墨化程度高、表面化学状态稳定可控，从而进一步赋予微电极极佳的电化学特性。
根据本发明的实施例，步骤(3)中，当所述管式炉降温至450～600℃时，停止通入所述碳源气体和氢气，并保持通入惰性载气直至炉温降至室温。由此，能够获得具有5～10mm长、3～15μm直径的大尺寸碳纤维，满足微电极的要求。并且，获得的碳纤维具有良好的导电性、石墨化程度高、表面化学状态稳定可控，从而进一步赋予微电极极佳的电化学特性。
根据本发明的实施例，所述惰性载气选自氩气、氮气或氦气，优选氩气。由此，以便更好地除去氧气，提供保护气氛。
根据本发明的实施例，所述碳源气体选自甲烷、乙烷、乙烯或乙炔，优选甲烷。由此，以便更好地与氢气发生热解反应，在基底上化学沉积生长形成碳纤维。
根据本发明的实施例，制备所述微电极的方法包括：将所述气相生长碳纤维与金属丝连接，并封装于预先拉制好的玻璃毛细管中，以便得到所述微电极；将所述微电极置于0.5～2mol/L NaOH溶液中，施加1.5V电压，反应10～20秒，以便使所述微电极活化。发明人经过大量实验优化上述活化处理条件，由此，能够实现电化学检测，对于大多数物质均具有较好的检测效果，尤其适用于维生素C和多巴胺检测，具有检测准确性强、稳定性好和灵敏度高等优点，因此可以应用于脑神经的检测，具有较好的应用价值。
在本发明的另一方面，本发明提出了一种制备前面所述微电极的方法。根据本发明的实施例，所述方法包括：将碳化硅烧制的多孔泡沫陶瓷置于管式炉中，通入流量为300sccm的氩气；升高炉温至1000℃，通入流量为25sccm的甲烷和流量为45sccm的氢气；继续升高炉温至1200℃并保温60分钟～2小时；降低炉温至500℃，停止通入甲烷和氢气，并保持通入氩气直至炉温降至室温；停止通入氩气，取出所述多孔泡沫陶瓷，以便获得气相生长碳纤维；从所述多孔泡沫陶瓷上剥离单根所述气相生长碳纤维，并与金属丝连接，封装于预先拉制好的玻璃毛细管中，以便得到微电极；将所述微电极置于1mol/L NaOH溶液中，向所述溶液施加1.5V电压，反应10～20秒，将所述微电极置于0.5～2mol/L NaOH溶液中，施加1.5V电压，反应10～20秒，并在3mol/L KCl溶液中以50mV/s的扫速，在-1～1V范围内进行循环伏安扫描，以便使所述微电极活化。由此，根据本发明实施例的制备方法能够获得长度为5～10mm，直径为3～15μm的大尺寸碳纤维，从而满足制备微电极的要求，所获得的微电极电化学性能较佳，具有检测稳定性强、准确性好、灵敏度高等优点，适用于电化学检测，尤其是脑神经检测，具有较好的应用价值。
在本发明的又一方面，本发明提出了一种探针。根据本发明的实施例，所述探针含有前面所述的微电极或利用前面所述方法所得到的微电极。由此，根据本发明实施例的探针电化学性能极佳，具有检测稳定性强、准确性好、灵敏度高等优点，适用于电化学检测，尤其是脑神经检测，具有较好的应用价值。
在本发明的又一方面，本发明提出了前面所述微电极或探针在电化学检测中的用途。如前所述，本发明的微电极或探针电化学性能极佳，具有检测稳定性强、准确性好、灵敏度高等优点，适用于电化学检测，具有较好的应用价值。
根据本发明的实施例，微电极或探针用于检测维生素C或多巴胺。如前所述，本发明采用多孔陶瓷作为基底，通过采用特定的反应温度、时间、气体流量等工艺条件，使得到的微电极具有石墨化程度高、表面化学状态稳定可控的优点。发明人发现，将其制成的微电极虽然能够检测大多数物质，但是，其对于维生素C和多巴胺具有较好的检测效果，无需预先对微电极进行修饰，具有良好的电催化活性。
根据本发明的实施例，所述微电极或探针用于活体脑神经检测。动物体的脑内含有多种物质，例如多巴胺、维生素C，其对于脑神经的生理和病理中发挥着重要作用。如前所述，本发明的微电极或探针对于维生素C和多巴胺具有较好的检测效果，由此，能够有效地实现活体脑神经检测，具有较好的科学研究价值和临床诊断和治疗价值。
在本发明的又一方面，本发明提出了一种检测维生素C或多巴胺的方法。根据本发明的实施例，所述方法包括：将前面所述微电极或前面所述探针与维生素C或多巴胺接触，测定所述微电极或探针的电化学特征变化情况，以便确定样品中维生素C或多巴胺含量变化情况。如前所述，本发明的微电极或探针对于维生素C和多巴胺具有较好的检测效果，如具有检测准确性高、灵敏度好、稳定性强等优点，具有较好的应用价值。
需要说明的是，本发明所描述的“样品”应作广义理解，既可以指体外的样品，例如含有维生素C或多巴胺的溶液，也可以指体内，例如动物的脑内，通过对脑内维生素C或多巴胺进行检测，以便判断其维生素C或多巴胺的含量及变化情况，可以实现对生理和病理检测，具有科学研究价值和临床应用前景。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
附图说明
本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施例的描述中将变得明显和容易理解，其中：
图1显示了根据本发明实施例的化学气相生长碳纤维制备装置示意图；
图2A显示了根据本发明实施例的商用碳纤维截面SEM图像；
图2B显示了根据本发明实施例的商用碳纤维侧壁SEM图像；
图2C显示了根据本发明实施例1的生长时间为60min的化学气相生长碳纤维截面SEM图像；
图2D显示了根据本发明实施例1的生长时间为60min的化学气相生长碳纤维侧壁SEM图像；
图2E显示了根据本发明实施例2提供的生长时间为120min的化学气相生长碳纤维截面SEM图像；
图2F显示了根据本发明实施例2提供的生长时间为120min的化学气相生长碳纤维侧壁SEM图像；
图3显示了根据本发明实施例的脑神经电化学检测电极尖端显微照片；
图4显示了根据本发明实施例1提供的脑神经电化学检测电极电化学表征循环伏安图。
图5A显示了根据本发明实施例3的脑神经电化学检测电极分别在人工脑脊液以及含有维生素C和多巴胺的人工脑脊液中快速扫描循环伏安图；
图5B显示了根据本发明实施例3的脑神经电化学检测电极在含有维生素C的人工脑脊液中扣除背景后的快速扫描循环伏安图；
图5C显示了根据本发明实施例3的脑神经电化学检测电极在含有多巴胺的人工脑脊液中扣除背景后的快速扫描循环伏安图；
图5D显示了根据本发明实施例3的脑神经电化学检测电极在含有维生素C的人工脑脊液中快速扫描循环伏数据1.1V电位下电流-时间曲线。
附图标记：1—气瓶、2—流量控制阀、3—气体流量计、4—气体混合器、5—石英管、6—加热器、7—多孔泡沫陶瓷、8—气体过滤器。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
下面将结合实施例对本发明的方案进行解释。本领域技术人员将会理解，下面的实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
在该实施例中，按照下列方法制备用于脑神经电化学检测的微电极：
1、气相生长碳纤维制备装置如图1所示，制备方法包括以下步骤：
步骤一：取尺寸为40×40×15mm，孔隙率为30ppi的碳化硅泡沫陶瓷作为基底。分别用乙醇和去离子水清洗去除表面杂质，并干燥。将碳化硅泡沫陶瓷材料置于管式炉中，通入流量为300sccm的氩气作为保护气体，排除炉内氧气。
步骤二：升高炉内温度至1000℃，并通入流量为25scc的甲烷和流量为45sccm的氢气。其中甲烷作为碳源，氢气作为还原性气体，用于提高碳材料的石墨化程度。
步骤三：继续升高炉内温度至1200℃，并保温60min。
步骤四：降低炉温至500℃，切断甲烷和氢气，停止纤维生长，保持通入氩气。
步骤五：降低炉温至室温，取出样品，得到长有气相生长碳纤维的碳化硅泡沫陶瓷材料，纤维长度为5～10mm。
商用碳纤维(直径7μm，日本Tokai Carbon公司)和该条件下制备的碳纤维SEM图像如图2A-D所示。经SEM表征可知，所述商用碳纤维采用常规的有机聚合物高温碳化制备工艺，其截面没有石墨化碳的层状结构，如图2A所示，其侧壁有明显的凹痕条纹，如图2B所示。而本发明所述条件下通过化学气相沉积法制备的碳纤维直径为3～5μm，截面为规则的圆形，并呈现出规则有序的层状结构，如图2C所示。侧壁有生长过程中形成的凸起状纹理，如图2D所示。高度石墨化的碳材料和有序的层状结构可以提高材料的导电性，由导电性分析结果可知所制备碳纤维电阻率为2.2×10-5Ω·m，导电性优于商用碳纤维(电阻率2.7×10-5Ω·m)。综上所述，所制备的气相生长碳纤维具有可调控的尺寸和良好的导电性，可以用作微电极。
本发明所述气相生长碳纤维与商用碳纤维XPS表征结果表明气相生长碳纤维碳氧比为16.4，高于使用有机聚合物高温碳化得到的商用碳纤维(碳氧比7.7)。此外，本发明所述气相生长碳纤维与商用碳纤维显微拉曼表征结果表明气相生长碳纤维的Id:Ig为1.3，小于商用碳纤维(Id:Ig 2.3)。说明通过CVD方法制备的气相生长碳纤维比通过使用有机聚合物高温碳化制备的碳纤维具有更高的石墨化程度。
2、微电极封装过程包括以下步骤：
步骤一：取按上述气相生长碳纤维制备方法得到的长有碳纤维的多孔陶瓷材料，使用镊子将单根气相生长碳纤维从基底上剥离。
步骤二：使用常温快干导电胶将金属丝与抽离的单根碳纤维进行连接，并干燥固化。
步骤三：取剥离毛细管，使用毛细管拉制仪进行拉制，在一端形成封闭尖端。使用抛光仪打磨尖端，使其开口直径小于10μm。
步骤四：将连接金属丝的气相生长碳纤维穿入拉制后的玻璃毛细管，并使碳纤维从管口穿出。
步骤五：使用绝缘胶水和环氧树脂分别对玻璃毛细管尖端和底端开口部分分别密封固定，并使用丙酮清洗玻璃管尖端，除去多余胶水。
步骤六：使用定位仪将玻璃毛细管尖端裸露碳纤维裁剪至150μm，制成柱状微电极，即得到所述脑神经电化学检测电极。电极尖端显微照片如图3所示。
电极活化过程为：在1mol/L NaOH溶液中施加1.5V恒电位，氧化20s进行电化学活化处理，并在3mol/L KCl溶液中以50mV/s的扫速，在-1～1V范围内进行循环伏安扫描，伏安曲线稳定后即完成微电极活化。
将按上述方法活化后的脑神经电化学检测电极作为工作电极，置于含1mmol/L Ru(NH3)6Cl3以及0.1mol/L KCl的溶液中，以Ag/AgCl电极作为参比电极，铂电极作为对电极构建三电极体系。以25mV/s的扫速，在0.15～-0.45V范围内进行循环伏安分析，分析结果如图4所示。说明按本发明所述方法制备的脑神经电化学检测电极能够满足微电极电化学活性的要求。
实施例2
在实施例1所述气相生长碳纤维制备方法基础上，延长气相生长碳纤维制备过程步骤三所述保温时间至120min。其它步骤不变，制备气相生长碳纤维。可得到直径8～10μm，长度10～15mm的气相生长碳纤维。材料SEM表征结果如图2E、2F所示，材料截面呈现规则有序的层状结构，材料表面光滑。电阻率为2.1×10-5Ω·m，碳氧比为14.2，Id:Ig为1.6。表明在适当范围内调节本发明所述制备条件，可以调控气相生长碳纤维的直径和长度，以满足电极制备和分析检测的实际需求。
实施例3
取按照实施例1所述方法制备的脑神经电化学检测电极作为工作电极，Ag/AgCl丝作为参比电极和对电极构建两电极体系进行快速扫描循环伏安分析。扫描范围为-0.4V～1.1V，扫速为400V/s，扫描频率为5Hz。在人工脑脊液中测得快速扫描循环伏安图，如图5A曲线a所示。向溶液中加入200μmol/L维生素C得到快速扫描循环伏安图，如曲线b所示。可以看出相对于曲线a有明显的维生素C氧化电流。向溶液中加入5μmol/L多巴胺得到快速扫描循环伏安图，如曲线c所示。可以明显看出多巴胺的氧化还原电流。分别将曲线b、曲线c扣除加样前的背景电流，得到扣除背景的快速扫描循环伏安图，如图5B、5C所示。可以分别得到具有典型维生素C和多巴胺电化学特征的快速扫描循环伏安曲线，说明本发明所述电极对维生素C、多巴胺具有良好的电催化活性。
向人工脑脊液中加入维生素C，并进行较长时间的快速扫描伏安分析，取1.1V电位下的电流作为维生素C浓度测量指标，记录电流-时间曲线，如图5D所示。可以看出测量值较为稳定，说明本发明所述电极可以在一定程度上降低背景电流漂移的影响，具有良好的稳定性。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (10)

1.一种微电极，其特征在于，包括：气相生长碳纤维，
其中，所述气相生长碳纤维的长度为5～10mm，直径为3～15μm，
所述气相生长碳纤维的电导率为1～4×10-5Ω·m，碳氧比为14～18，拉曼光谱中Id:Ig为(1～2):1。
2.根据权利要求1所述的微电极，其特征在于，制备所述气相生长碳纤维的方法包括：
(1)将基底置于管式炉中，并充入惰性载气；
(2)将所述管式炉预热，并通入含有碳源气体、氢气和惰性载气的混合气，再加热所述管式炉至预定温度，以便进行反应；
(3)将所述管式炉降温，并停止通入所述碳源气体和氢气，保持通入惰性载气直至炉温降至室温，以便得到所述气相生长碳纤维；
其中，所述基底选自多孔陶瓷。
3.根据权利要求2所述的微电极，其特征在于，所述多孔陶瓷为碳化硅、二氧化硅或氧化铝烧制的多孔泡沫陶瓷，所述多孔陶瓷的孔隙率为30～50ppi。
4.根据权利要求2所述的微电极，其特征在于，步骤(2)中，所述预定温度为1100～1300℃，优选1200℃，反应时间是30分钟～2小时，优选60分钟～2小时；
任选地，步骤(2)中，所述碳源气体的流量为20～50sccm，氢气的流量为40～100sccm，惰性气体的通气量为250～350sccm；
任选地，步骤(3)中，当所述管式炉降温至450～600℃时，停止通入所述碳源气体和氢气，并保持通入惰性载气直至炉温降至室温；
任选地，所述惰性载气选自氩气、氮气或氦气，优选氩气；所述碳源气体选自甲烷、乙烷、乙烯或乙炔，优选甲烷。
5.根据权利要求1所述的微电极，其特征在于，制备所述微电极的方法包括：
将所述气相生长碳纤维与金属丝连接，并封装于预先拉制好的玻璃毛细管中，以便得到所述微电极；
将所述微电极置于0.5～2mol/L NaOH溶液中，施加1.5V电压，反应10～20秒，并在3mol/L KCl溶液中以50mV/s的扫速，在-1～1V范围内进行循环伏安扫描，以便使所述微电极活化。
6.一种制备权利要求1～5任一项所述微电极的方法，其特征在于，包括：
将碳化硅烧制的多孔泡沫陶瓷置于管式炉中，通入流量为300sccm的氩气；
升高炉温至1000℃，通入流量为25sccm的甲烷和流量为45sccm的氢气；
继续升高炉温至1200℃并保温60分钟～2小时；
降低炉温至500℃，停止通入甲烷和氢气，并保持通入氩气直至炉温降至室温；
停止通入氩气，取出所述多孔泡沫陶瓷，以便获得气相生长碳纤维；
从所述多孔泡沫陶瓷上剥离单根所述气相生长碳纤维，并与金属丝连接，封装于预先拉制好的玻璃毛细管中，以便得到微电极；
将所述微电极置于1mol/L NaOH溶液中，向所述溶液施加1.5V电压，反应10～20秒，以便使所述微电极活化。
7.一种探针，其特征在于，含有权利要求1～5任一项所述的微电极或利用权利要求6所述方法所得到的微电极。
8.权利要求1～5任一项所述微电极或权利要求7所述探针在电化学检测中的用途。
9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述微电极或探针用于检测维生素C或多巴胺；
任选地，所述微电极或探针用于活体脑神经检测。
10.一种检测维生素C或多巴胺的方法，其特征在于，包括：
将权利要求1～5任一项所述微电极或权利要求7所述探针与含有维生素C或多巴胺的样品接触，
测定所述微电极或探针的电化学特征变化情况，以便确定样品中维生素C或多巴胺含量情况。
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