CN110922112B - 一种改性竹原纤维增强水泥砂浆及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于纤维增强水泥基复合材料领域,具体涉及竹原纤维改性方法及改性竹原纤维增强水泥砂浆制备方法。采用异氰酸酯三乙氧基硅烷对竹原纤维进行改性,将获得的改性竹原纤维与水泥、砂、水以一定质量分数进行均匀搅拌,注入模具固化成型,相对湿度90%,温度20℃养护28d,制得性能较好且环境友好的改性竹原纤维增强水泥砂浆,本发明所得的水泥砂浆材料具有较高的抗折强度与抗拉强度。

Description

一种改性竹原纤维增强水泥砂浆及其制备方法
技术领域
本发明属于纤维增强水泥基复合材料领域,具体涉及竹原纤维改性方法及改性竹原纤维增强水泥砂浆制备方法。
背景技术
水泥基材料是目前应用最为广泛的建筑材料,随着建筑业的发展,对建筑材料的要求越来越高。水泥基材料存在的抗拉强度低、韧性差等问题对其使用产生了影响。在水泥基材中掺入纤维可改善其抗拉性能,减少干缩与脆性,提高材料的韧性。目前用作增强体的纤维主要有金属纤维、无机纤维和有机纤维三大类。传统纤维如钢纤维搅拌成型难、易锈蚀;碳纤维价格昂贵、分散性差;玻璃纤维耐碱性差、抗裂性差。天然植物纤维具有可再生、可降解且价格低廉的优点。其中,竹原纤维长径比大、比强度与比模量高,其强度在大部分情况下可满足增强体的要求。中国竹类资源丰富,竹原纤维在水泥基材料的应用有很大的潜力。竹原纤维增强水泥基复合材料在应用性能上具有明显的优势,一方面,它能够降低建筑物对砖、钢筋和木质材料的消耗,减小建筑物墙体的厚度和建筑结构重量,降低建筑成本;同时也符合节能环保和低成本的要求,是一种极具潜力的绿色环保建筑材料。另一方面,竹原纤维在基体裂缝区域能够起到桥接作用,有效地阻止了裂缝的进一步延伸与扩展,减小裂缝宽度和长度。纤维横跨裂缝承受拉力而拉断,或纤维受力从基体中拔出,对水泥基材料的抗拉能力均有明显的提高作用,也提高了材料的韧性。
竹原纤维水泥基复合材料的界面是影响材料性能的主要因素。纤维与基体之间的界面结合紧密,基体才能通过界面将更多的力传递给纤维,纤维的增强效果才能得到发挥。要提高植物纤维增强水泥基复合材料性能就必须改善无机基体与有机纤维之间的界面结合。一般采用纤维表面改性的方法来增强纤维与基体间的结合,改善界面问题。硅烷偶联剂是一种具有特殊结构的有机硅化合物,使用硅烷偶联剂对竹原纤维进行表面改性,能有效降低竹原纤维的吸水性,从而减少由于竹原纤维在水泥基体中干缩湿胀导致体积不稳定而造成孔隙较多,结合不牢固的问题。由于硅烷偶联剂具有两种不同的化学官能团,能分别与竹原纤维和水泥基体发生反应形成共价键,将两种材料“偶联”起来,因此显著提高竹原纤维与水泥基体的界面结合。
本发明以竹原纤维为原料,以异氰酸酯三乙氧基硅烷作为改性剂,通过对竹原纤维表面改性,制备了硅烷偶联剂改性竹原纤维,以此增强水泥基体并制备改性竹原纤维水泥砂浆。制备的改性竹原纤维水泥砂浆界面相容性好,改善了传统水泥基材料抗折强度、抗拉强度较低、脆性大、干缩大等难题。同时,依本发明所制备的改性竹原纤维水泥砂浆生产过程环保节能,符合绿色建材的要求。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供一种改性竹原纤维水泥砂浆制备方法,以解决水泥砂浆易开裂、干缩、耐久性差等问题;制得的改性竹原纤维水泥砂浆价格较低、环境友好,且具有很好的抗折性能、抗拉性能及耐久性能。
为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种改性竹原纤维增强水泥砂浆的原料组成包括水泥砂浆基体材料、改性竹原纤维;所述改性竹原纤维占增强水泥砂浆的质量百分数为1~10%;所述改性竹原纤维是通过改性剂溶液对竹原纤维改性获得的。
进一步地,改性剂溶液按质量份数计为:1~10份95wt%异氰酸酯三乙氧基硅烷,99~90份乙酸乙酯溶液,0.1~1.0份二月桂酸二丁基锡溶液。
进一步地,所述水泥砂浆基体材料由水泥、砂和水组成,水泥、砂与水的质量分数比例为:水泥﹕砂﹕水=1﹕0.78﹕0.4。
进一步地,所述的改性竹原纤维制备过程为:
(1)将竹原纤维放置于烘箱中烘至恒重并开松后备用;
(2)在圆底烧瓶中,加入异氰酸酯三乙氧基硅烷、乙酸乙酯溶液、二月桂酸二丁基锡溶液,水浴加热升温至80℃并以120 r/min磁力搅拌保温1 h;
(3)用喷壶将改性剂溶液均匀喷洒至开松后的纤维表面,将纤维放入140℃烘箱中2~14h,获得所述改性竹原纤维。
改性竹原纤维水泥砂浆制备过程为:在水泥胶砂搅拌机中加入改性竹原纤维和水泥基体材料搅拌均匀,水泥基体材料由水泥、砂和水组成,水泥、砂与水的质量分数比例为:水泥﹕砂﹕水=1﹕0.78﹕0.4,均匀搅拌3min;在试模内涂抹机油,水泥砂浆拌合物分三层注入模内,每层装料厚度大致相等,用抹刀均匀插捣并将表面抹平,并放振动台震动1min确保砂浆浇筑密实。试件凝固24h后脱模,放入相对湿度90%,温度20℃标准恒温恒湿养护箱中养护28d,即得所述改性竹原纤维增强水泥砂浆试件。
本发明的显著优点在于:
本发明改性竹原纤维增强水泥基材料克服了传统水泥基材料抗拉强度低、收缩变形大、干缩开裂明显,存在严重的干缩与脆性问题,本发明能够显著提高水泥基材料的抗折强度与抗拉强度,其中抗折强度提高29%,劈裂抗拉强度提高35.7%,直接拉伸强度提高30.3%,改善了水泥基材料的韧性,为其在工程上的应用提供了理论基础。
附图说明
图1是改性竹原纤维水泥砂浆试件7d、28d抗压强度。
图2是水泥砂浆试件7d、28d抗折强度。
图3是水泥砂浆试件立方体28d抗压强度。
图4是水泥砂浆试件28d劈裂抗拉强度。
图5是水泥砂浆试件28d直接拉伸强度。
图1~5中矩形柱上下方横线表示数据均值的标准差,柱状图上方无相同字母的表示两组数据均值之间差异显著,否则差异不显著。Control表示未加纤维的水泥砂浆试件,Unmodified表示加入未改性的水泥砂浆试件,IPTS表示改性竹原纤维水泥砂浆试件。
具体实施方式
为进一步公开而不是限制本发明,以下结合实例对本发明作进一步的详细说明。
原料:异氰酸酯三乙氧基硅烷(质量分数95%)购自上海晶纯(阿拉丁)实业有限公司;乙酸乙酯(ACS 光谱级,≥99.5%)购自上海晶纯(阿拉丁)实业有限公司;二月桂酸二丁基锡(质量分数95%),购自上海晶纯(阿拉丁)实业有限公司;竹原纤维购自福建海博斯化学技术有限公司;水泥选用海螺牌P.O 42.5普通硅酸盐水泥(福建南平);砂选用河砂,细度模数为2.1。
实施例1
改性竹原纤维增强水泥砂浆:
改性竹原纤维制备过程:将40g竹原纤维放置于103℃的烘箱中6h至恒重并开松后备用;在500mL圆底烧瓶中,加入4g异氰酸酯三乙氧基硅烷、396g乙酸乙酯溶液、0.4g二月桂酸二丁基锡溶液,水浴加热升温至80℃并以120 r/min速度磁力搅拌保温 1 h;用喷壶将改性剂均匀喷洒至开松后的纤维表面,将纤维放入140℃烘箱中14h,即得所述改性竹原纤维。反应过程中,竹原纤维和异氰酸酯三乙氧基硅烷的质量比例为1﹕0.1。
改性竹原纤维增强水泥砂浆的制备方法:改性竹原纤维是竹原纤维经1%异氰酸酯三乙氧基硅烷和99%乙酸乙酯溶液改性处理得到,在水泥胶砂搅拌机中加入改性竹原纤维和水泥基体材料(二者质量比例为2:100)搅拌均匀,水泥基体材料由水泥、砂和水组成,水泥、砂与水的质量分数比例为:水泥﹕砂﹕水=1﹕0.78﹕0.4,均匀搅拌3min;在试模内涂抹机油,水泥砂浆拌合物分三层注入模内,浇筑过程中分三层进行插捣,第一层浇筑高度为试件模具高度 1/3 处,第二层为试件模具高度的2/3处,第三层为满高度,并高出试模 2mm,用抹刀均匀插捣并将表面抹平,并放在振动台震动1min确保砂浆浇筑密实。试件凝固24h后脱模,放入相对湿度90%,温度20℃标准恒温恒湿养护箱中养护7d、28d后取出测试性能。
实施例2
改性竹原纤维增强水泥砂浆:
改性竹原纤维制备过程:将40g竹原纤维放置于103℃的烘箱中6h至恒重并开松后备用;在500mL圆底烧瓶中,加入8g异氰酸酯三乙氧基硅烷、392g乙酸乙酯溶液、0.8g二月桂酸二丁基锡溶液,水浴加热升温至80℃并磁力搅拌(120 r/min)保温1 h;用喷壶将改性剂均匀喷洒至开松后的纤维表面,将纤维放入140℃烘箱中14h,即得所述改性竹原纤维。反应过程中,竹原纤维和异氰酸酯三乙氧基硅烷的质量比例为1﹕0.2。
改性竹原纤维增强水泥砂浆的制备方法同实施例1。
实施例3
改性竹原纤维增强水泥砂浆:
改性竹原纤维制备过程:将40g竹原纤维放置于103℃的烘箱中6h至恒重并开松后备用;在500mL圆底烧瓶中,加入12g异氰酸酯三乙氧基硅烷、388g乙酸乙酯溶液、1.2g二月桂酸二丁基锡溶液,水浴加热升温至80℃并磁力搅拌(120 r/min)保温1 h;用喷壶将改性剂均匀喷洒至开松后的纤维表面,将纤维放入140℃烘箱中14h,即得所述改性竹原纤维。反应过程中,竹原纤维和异氰酸酯三乙氧基硅烷的质量比例为1﹕0.3。
改性竹原纤维增强水泥砂浆的制备方法同实施例1。
改性竹原纤维增强水泥砂浆力学性能测试:
抗压抗折强度:改性竹原纤维增强水泥砂浆抗压抗折试件采用40mm × 40mm ×160mm标准棱柱体,抗折强度每组3个试件,抗压强度每组6个试件。依据《水泥胶砂强度检验方法》(GB/T17671)进行;测试在STYE-300C型全自动水泥全自动抗折抗压机(深圳)上完成。
水泥砂浆试件7d抗压强度:由图1知,硅烷偶联剂改性竹原纤维增强水泥砂浆试件抗压强度为34.0MPa,未加竹原纤维水泥砂浆抗压强度为33.2MPa,两组无显著差异;未改性竹原纤维增强水泥砂浆抗压强度28.8MPa,与之相比,改性竹原纤维增强水泥砂浆抗压强度提高18.1%。
水泥砂浆试件28d抗压强度:由图1知,未加竹原纤维(对照)、未改性竹纤维及改性竹原纤维水泥砂浆抗压强度分别为44.3MPa、38.5MPa、41.2MPa。与对照比较,改性竹纤维水泥砂浆试件抗压强度无显著差异,但其比未改性纤维水泥砂浆试件的提高7.0%,有显著提升。
水泥砂浆试件7d抗折强度:由图2知,未加竹原纤维、未改性及改性竹原纤维水泥砂浆试件的抗折强度分别为5.3MPa、5.6MPa和6.4MPa。与对照比较,未改性竹原纤维水泥砂浆抗折强度提高5.7%,无显著差异;但改性竹原纤维增强水泥砂浆抗折强度提高20.8%,有显著提升。
水泥砂浆试件28d抗折强度:由图2知,未加竹原纤维、未改性及改性竹原纤维水泥砂浆试件的抗折强度分别为6.2MPa、6.6MPa和8.0MPa。与对照比较,未改性竹原纤维水泥砂浆抗折强度提高6.5%,无显著差异;但改性竹原纤维增强水泥砂浆抗折强度提高29.0%,有显著提升。
水泥砂浆立方体抗压强度:改性竹原纤维增强水泥砂浆立方体抗压试件采用70.7mm × 70.7mm × 70.7mm立方体,每组3个试件。依据《普通混凝土力学性能试验方法标准》(GB/T50081-2002)进行测试;测试在YAW4306型微机控制电液伺服压力试验机(上海新三思计量仪器制造有限公司)进行。
由图3知,未加竹原纤维(对照)、未改性及改性竹原纤维水泥砂浆试件的28d立方体抗压强度分别为51.4MPa、42.3MPa和46.2MPa。与对照比较,未改性竹原纤维水泥砂浆立方体抗压强度降低17.7%,有显著差异;改性竹原纤维增强水泥砂浆的28d立方体抗压强度降低10.1%,无显著差异。
立方体劈裂抗拉强度:改性竹原纤维增强水泥砂浆立方体劈裂抗拉试件采用70.7mm × 70.7mm × 70.7mm立方体,每组3个试件。依据《普通混凝土力学性能试验方法标准》(GB/T50081-2002)进行测试;测试在YAW4306型微机控制电液伺服压力试验机(上海新三思计量仪器制造有限公司)进行。
由图4知,未加竹原纤维(对照)、未改性及改性竹原纤维水泥砂浆试件的立方体劈裂抗拉强度分别为4.46MPa、5.28MPa和6.05MPa。与对照比较,未改性竹原纤维水泥砂浆立方体劈裂抗拉强度提高18.4%,改性竹原纤维增强水泥砂浆的立方体劈裂抗拉强度提高35.7%,均有显著提升。
直接拉伸强度:改性竹原纤维增强水泥砂浆直接拉伸试件采用75mm × 300mm ×10mm平板型,每组5个试件。试验采用INSTRON万能试验机(美国),设置加载速度为0.05mm/min。
由图5知,未加竹原纤维(对照)、未改性及改性竹原纤维水泥砂浆试件的直接拉伸强度分别为3.33MPa、3.54MPa和4.35MPa。与对照比较,未改性竹原纤维水泥砂浆直接拉伸强度提高6.3%,无显著差异;改性竹原纤维增强水泥砂浆的直接拉伸强度提高30.3%,有显著提升。

Claims (4)

1.一种改性竹原纤维增强水泥砂浆,其特征在于:所述的改性竹原纤维增强水泥砂浆的原料组成包括水泥砂浆基体材料、改性竹原纤维;所述改性竹原纤维占增强水泥砂浆的质量百分数为1~10%;所述改性竹原纤维是通过改性剂溶液对竹原纤维改性获得的;其中改性剂溶液按质量份数计为:1~10份95wt%异氰酸酯三乙氧基硅烷,99~90份乙酸乙酯溶液,0.1~1.0份二月桂酸二丁基锡溶液;所述的改性竹原纤维制备过程为:
(1)将竹原纤维放置于烘箱中烘至恒重并开松后备用;
(2)在圆底烧瓶中,加入异氰酸酯三乙氧基硅烷、乙酸乙酯溶液、二月桂酸二丁基锡溶液,水浴加热升温并保温;
(3)用喷壶将改性剂溶液均匀喷洒至开松后的纤维表面,将纤维烘干,获得所述改性竹原纤维;
步骤(2)所述水浴加热升温并保温具体为升温至80℃并以120 r/min磁力搅拌保温1h;
步骤(3)所述烘干具体为140℃烘箱中2~14h。
2.根据权利要求1所述的改性竹原纤维增强水泥砂浆,其特征在于:所述水泥砂浆基体材料由水泥、砂和水组成,水泥、砂与水的质量分数比例为:水泥﹕砂﹕水=1﹕0.78﹕0.4。
3.一种制备如权利要求1~2任一项所述的改性竹原纤维增强水泥砂浆的方法,其特征在于:所述的改性竹原纤维和水泥砂浆按比例制备成胶凝材料,均匀搅拌后浇筑,手工插捣并置于振动台震动成型;凝固24h后脱模,试件进行养护,即得所述改性竹原纤维增强水泥砂浆试件。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述养护具体为试件在相对湿度90%,温度20℃标准恒温恒湿养护箱中养护28d。
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