CN110872451B - 一种木质素氢化油共聚物沥青改性剂及其制备方法 - Google Patents
一种木质素氢化油共聚物沥青改性剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110872451B CN110872451B CN201811022852.5A CN201811022852A CN110872451B CN 110872451 B CN110872451 B CN 110872451B CN 201811022852 A CN201811022852 A CN 201811022852A CN 110872451 B CN110872451 B CN 110872451B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lignin
- oil
- hydrogenated
- copolymer
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L95/00—Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H6/00—Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/005—Lignin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
本发明提供一种木质素氢化油共聚物沥青改性剂及其制备方法。该制备方法,包括如下步骤:(1)在废食用油内加入有机酸和金属催化剂,在压力为0.1~0.3Mpa的条件下搅拌,获得氢化食用油;(2)在酶解木质素内加入水和催化剂,在温度为150℃~250℃的条件下密闭搅拌,获得木质素中间体;(3)将调温后的氢化食用油与木质素中间体搅拌混合,得到木质素共聚物;(4)在木质素共聚物内添加丁苯橡胶和佐剂,在温度为150℃~250℃,的条件下剪切,即得到木质素氢化油共聚物沥青改性剂。通过本发明提出的木质素氢化油共聚物沥青改性剂得到的改性沥青,跟传统的SBS、SBR等改性沥青相比,可以对改性沥青的制作成本有较好的降低作用。
Description
技术领域:
本发明属于新材料技术领域,具体涉及一种木质素氢化油共聚物沥青改性剂及其制备方法。
背景技术:
伴随着大规模道路建设的发展,沥青材料需求与日俱增,其供应量和质量,成为制约高等级道路发展的命脉。普通沥青已不能满足高等级重载路面的需求,在高温度及高压力受力环境下,普通沥青路面的刚性、弹性、韧性、变形随从性显著不足,抗温度疲劳和荷载疲劳性能较差易产生开裂、脱落等问题。
而改性沥青的出现,在一定程度下缓解了上述问题。但是由于快速发展的交通、复杂的行车荷载和环境条件,沥青路面的损坏现象仍然日益加重,并且,由于改性沥青昂贵的价格严重限制了其使用推广。因此,进一步寻求性能更优越,价格更便宜的改性沥青材料仍然是道路工作者的不倦追求。
木质素是一种复杂三维高分子化合物,在自然界的总量仅次于纤维素和甲壳素,是第三大天然有机物。木质素分子结构复杂,含有众多的活性官能基团,并且具有可降解、可再生、无毒害等优点。由于其自身固有的一些特性和目前经济技术条件的限制,迄今为止,只有仅仅6%左右工业木质素得到有效利用,绝大部分木质素浓缩后作为燃料烧掉或直接排入江河,这不仅造成资源的极大浪费,而且严重污染了环境。
发明内容:
本发明的目的是提供一种木质素氢化油共聚物沥青改性剂及其制备方法,通过本发明提出的木质素氢化油共聚物沥青改性剂得到的改性沥青,跟传统的SBS、SBR等改性沥青相比,在三大指标(针入度、延度和软化点)上性能相当,在整体成本上来看,可以对改性沥青的制作成本有比较好的降低作用。
本发明是通过以下技术方案予以实现的:
本发明提供了一种木质素氢化油共聚物沥青改性剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)废食用油氢化:在废食用油内加入有机酸和金属催化剂,在压力为0.1~0.3Mpa,温度为100℃~200℃,搅拌速度为50~300rpm的条件下搅拌0.5~2h,获得氢化食用油,所述的有机酸的体积加入量为废食用油体积加入量的2%~20%,所述的金属催化剂的质量为有机酸和废食用油总质量的5%~10%;
(2)木质素预处理:在酶解木质素内加入水,并按照酶解木质素的质量分数为1~5%的量加入催化剂,温度为150℃~250℃,搅拌速度为50~200rpm的条件下密闭搅拌1~3h后,100℃保温1~3h,获得水分含量为5~15%的木质素中间体;
(3)木质素中间体共聚:将步骤(1)得到的氢化食用油的温度调整至150℃~250℃,将调温后的氢化食用油与步骤(2)得到的木质素中间体在搅拌速度为100~300rpm的搅拌条件下,搅拌混合1~4h,得到木质素共聚物;
(4)丁苯橡胶、佐剂孵育:将步骤(3)得到的木质素共聚物转移到剪切设备上,添加丁苯橡胶和佐剂,在温度为150℃~250℃,搅拌速度为1000~3000rpm的条件下剪切1~3h,即得到所述的木质素氢化油共聚物沥青改性剂。
木质素与多酚类物质结构非常相似,通过与氢化的食用油脂共聚耦合,可以形成一个稳定的共聚体,通过其制作的改性沥青,跟传统SBS、SBR等改性沥青相比,在三大指标(针入度、延度和软化点)上性能相当,但在整体成本上来看,可以对改性沥青的制作成本有比较好的降低作用。而在此沥青改性剂制作过程中使用过期食用油或酸败食用油,更是为此类油脂多提供一条新的处理途径。
步骤(1)中得到的氢化食用油的结构通式如式Ⅰ所示:
其中:R为链状脂肪酸,三个R可以是相同的结构式,也可以是不同的结构式。
氢化食用油的空间结构如式ⅠⅠ所示:
步骤(2)中水为经过离子交换技术处理过的软化水,水的加入量为酶解木质素的质量的10%~30%。将加热后的木质素进行保温的作用是让玉米秸秆中水分充分蒸发,此过程中废气(水分)进行回收处理,从而获得水分含量为5%~15%以下的木质素中间体,木质素中间体为C7~9芳烃和木质素的混合物。
优选,步骤(1)中所述的废食用油为过期食用油或酸败食用油,所述的过期食用油选自过期大豆油、过期菜籽油、过期葵花籽油和过期色拉油中的至少一种,所述的酸败食用油选自酸败大豆油、酸败菜籽油、酸败葵花籽油和酸败色拉油中的至少一种。
优选,步骤(1)中所述的有机酸选自甲酸、乙酸和丙酸中的至少一种,所述的金属催化剂选自钯炭、兰尼镍和铬酸亚铜的至少一种。
优选,步骤(2)中所述的酶解木质素由如下步骤制备得到:
(1)在玉米秸秆中加入质量分数为1%~15%的H2SO4,H2SO4的加入量为玉米秸秆质量的4~6倍,在温度为160~220℃,压力为0.8~2.0MPa的条件下,预处理玉米秸秆0.5~5h,得到预处理后的玉米秸秆;
(2)将步骤(1)中得到的预处理后的玉米秸秆,以每千克预处理后的玉米秸秆的量中加入100~500mL的木聚糖酶和100~500mL的纤维素酶的量加入木聚糖酶和纤维素酶,在温度为30~60℃的条件下在发酵罐中密闭水解3~7d,得到酶解糖化产物即为酶解木质素。
进一步地,步骤(2)中所述的酶解木质素还包括如下步骤:向步骤(2)得到的酶解糖化产物中,按照步骤(2)得到的酶解糖化产物的体积的10%~30%的量加入OD600>1的浓度的酵母菌种子液,在30~60℃、100~300rpm搅拌条件下在发酵罐中密闭发酵3~7d,得到的发酵废渣经离心固液分离后,得到的固体残渣即为所述的酶解木质素。固体残渣含有的木质素的质量分数为50%-70%,即为所述的酶解木质素。
上述的酵母菌种子液是用普通酵母菌接种到MRS培养液,以32±1℃,100~200rpm搅拌培养2~5天所得的种液。
优选,步骤(2)中所述的催化剂选自CuO、Ni2O3和Nb2O5中的至少一种,步骤(3)中所述的氢化食用油和木质素中间体的质量比为2/3~3/2。步骤(3)中所述的氢化食用油和木质素中间体的质量比为2:3、1:1或3:2。
优选,步骤(4)中所述的丁苯橡胶的质量为木质素共聚物的质量的8%~13%,所述的佐剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中至少一种,所述的佐剂的质量为木质素共聚物质量的6%~12%。SBR粉末的平均粒度为0.25~0.42mm。
本发明还提供了通过上述的制备方法制备得到的木质素氢化油共聚物沥青改性剂,以及该木质素氢化油共聚物沥青改性剂的应用。
其应用方法是:按照沥青的质量分数为5%~10%的添加量添加到沥青中。
除非另有说明,本发明涉及的名词定义具有与本领域技术人员通常理解相同的含义。
与现有的技术相比,本发明具有以下优点:通过本发明提出的木质素氢化油共聚物沥青改性剂得到的改性沥青,跟传统的SBS、SBR等改性沥青相比,在三大指标(针入度、延度和软化点)上稍有不足,但在整体成本上来看,使用木质素和废食用油,使改性沥青的生产成本大大降低。
具体实施方式:
以下实施例是对本发明的进一步说明,而不是对本发明的限制。除特别说明,本发明中的实验材料和试剂均为本技术领域常规市购产品。
实施例1:
取100mL过期的大豆油,加入20mL甲酸并在组分里加入甲酸和过期大豆油总质量的10%的钯碳(约8g)。混合均匀并放于反应釜中,在0.15MPa、120℃、100rpm条件下加热30min,获得氢化食用油。
取酶解木质素100g,加入30mL软化水和5g Nb2O5,在250℃、100rpm条件下反应1.5h后,将温度降低至100±1℃保温1.5h,以将木质素反应物的水分降低至10%以下,得到木质素中间体。
将氢化食用油的温度调整为160℃,取上述制备得到的木质素中间体50g,以1:1的质量比例在组分中加入上述氢化食用油50g,在160℃条件下,以100rpm的速度将上述组分混合均匀,并维持加热状态1h,得到木质素共聚物。
将上述得到的木质素共聚物转移到剪切设备中,再加入13g颗粒度为0.42mm的SBR粉末和7g烷基酚聚氧乙烯醚,在2000rpm剪切作用下,继续维持加热状态加热2h,冷却至室温后得到木质素氢化油共聚物沥青改性剂(产品1)。
上述酶解木质素的制备包括如下步骤:
(1)在玉米秸秆中加入质量分数为10%的H2SO4,H2SO4的加入量为玉米秸秆质量的5倍,在温度为190℃,压力为1.4MPa的条件下,预处理玉米秸秆2.5h,得到预处理后的玉米秸秆;
(2)将步骤(1)中得到的预处理后的玉米秸秆,以每千克预处理后的玉米秸秆的量中加入250mL的木聚糖酶和250mL的纤维素酶的量加入木聚糖酶和纤维素酶,在温度为45℃的条件下在发酵罐中密闭水解5d,得到酶解糖化产物即为酶解木质素。
实施例2:
取100mL过期的葵花籽油,加入10mL丙酸和葵花籽油与丙酸质量5%的铬酸亚铜(约4g),混合均匀并放于反应釜中,在0.15MPa、175℃,250rpm条件下加热30min,获得氢化食用油。
取酶解木质素100g,加入30mL软化水和5g Nb2O5,在250℃、100rpm条件下反应1.5h后,将温度降低至100±1℃保温1.5h,以将木质素反应物的水分降低至10%以下,得到木质素中间体。
将氢化食用油的温度调整为160℃,取上述制备得到的木质素中间体40g,以2:3的质量比例在组分中加入氢化食用油60g,在160℃条件下,以100rpm的速度将上述组分混合均匀,并维持加热状态1h,得到木质素共聚物。
将上述得到的木质素共聚物转移到剪切设备中,再加入8g颗粒度为0.25mm的SBR粉末和12g壬基酚聚氧乙烯醚。在2000rpm剪切作用下,继续维持加热状态加热2h。冷却至室温后得到木质素氢化油共聚物沥青改性剂(产品2)。
上述酶解木质素的制备包括如下步骤:
(1)在玉米秸秆中加入质量分数为10%的H2SO4,H2SO4的加入量为玉米秸秆质量的5倍,在温度为190℃,压力为1.4MPa的条件下,预处理玉米秸秆2.5h,得到预处理后的玉米秸秆;
(2)将步骤(1)中得到的预处理后的玉米秸秆,以每千克预处理后的玉米秸秆的量中加入250mL的木聚糖酶和250mL的纤维素酶的量加入木聚糖酶和纤维素酶,在温度为45℃的条件下在发酵罐中密闭水解5d,得到酶解糖化产物即为酶解木质素。
实施例3:
取100mL过期橄榄油,加入15mL丙酸和橄榄油、丙酸总重20%的10g铬酸亚铜,混合均匀并放于反应釜中,在0.15MPa、150℃、100rpm条件下加热30min,获得氢化食用油。
取酶解木质素100g,加入30mL软化水和5g Nb2O5,在250℃、100rpm条件下反应1.5h后,将温度降低至100±1℃保温1.5h,以将木质素反应物的水分降低至10%以下,得到木质素中间体。
将氢化食用油的温度调整为160℃,取上述制备得到的木质素中间体60g,以3:2的质量比例在组分中加入氢化食用油40g,在160℃条件下,以100rpm的速度将上述组分混合均匀,并维持加热状态1h,得到木质素共聚物。
将上述得到的木质素共聚物转移到剪切设备中,再加入12g颗粒度为0.25mm的SBR粉末和6g脂肪醇聚氧乙烯醚。在2000rpm剪切作用下,继续维持加热状态加热2h,冷却至室温后得到木质素氢化油共聚物沥青改性剂(产品3)。
上述酶解木质素的制备包括如下步骤:
(1)在玉米秸秆中加入质量分数为10%的H2SO4,H2SO4的加入量为玉米秸秆质量的5倍,在温度为190℃,压力为1.4MPa的条件下,预处理玉米秸秆2.5h,得到预处理后的玉米秸秆;
(2)将步骤(1)中得到的预处理后的玉米秸秆,以每千克预处理后的玉米秸秆的量中加入250mL的木聚糖酶和250mL的纤维素酶的量加入木聚糖酶和纤维素酶,在温度为45℃的条件下在发酵罐中密闭水解5d,得到酶解糖化产物即为酶解木质素。
实施例4:
取100mL过期橄榄油,加入15mL初油酸和10g铬酸亚铜,混合均匀并放于反应釜中,在0.1MPa、100℃、200rpm条件下加热30min,获得氢化食用油。
取酶解木质素100g,加入10mL软化水和1g CuO,在150℃、200rpm条件下反应1h后,将温度降低至100±1℃保温1h,以将木质素反应物的水分降低至10%以下,得到木质素中间体。
将氢化食用油的温度调整为150℃,取上述制备得到的木质素中间体60g,以3:2的质量比例在组分中加入氢化食用油40g,在150℃条件下,以300rpm的速度将上述组分混合均匀,并维持加热状态4h,得到木质素共聚物。
将上述得到的木质素共聚物转移到剪切设备中,再加入30g颗粒度为0.25mm的SBR粉末和5g脂肪醇聚氧乙烯醚。在1000rpm剪切作用下,继续维持加热状态加热1h,冷却至室温后得到木质素氢化油共聚物沥青改性剂(产品4)。
上述酶解木质素的制备包括如下步骤:
(1)在玉米秸秆中加入质量分数为15%的H2SO4,H2SO4的加入量为玉米秸秆质量的4倍,在温度为220℃,压力为2.0MPa的条件下,预处理玉米秸秆0.5h,得到预处理后的玉米秸秆;
(2)将步骤(1)中得到的预处理后的玉米秸秆,以每千克预处理后的玉米秸秆的量中加入500mL的木聚糖酶和500mL的纤维素酶的量加入木聚糖酶和纤维素酶,在温度为60℃的条件下在发酵罐中密闭水解7d,得到酶解糖化产物即为酶解木质素。
实施例5:
取100mL过期橄榄油,加入15mL初油酸和10g铬酸亚铜,混合均匀并放于反应釜中,在0.3MPa、200℃、50rpm条件下加热120min,获得氢化食用油。
取酶解木质素100g,加入10mL软化水和1g Ni2O3,在250℃、50rpm条件下反应3h后,将温度降低至100±1℃保温3h,以将木质素反应物的水分降低至10%以下,得到木质素中间体。
将氢化食用油的温度调整为250℃,取上述制备得到的木质素中间体60g,以3:2的质量比例在组分中加入氢化食用油40g,在250℃条件下,以100rpm的速度将上述组分混合均匀,并维持加热状态4h,得到木质素共聚物。
将上述得到的木质素共聚物转移到剪切设备中,再加入10g颗粒度为0.25mm的SBR粉末和20g脂肪醇聚氧乙烯醚。在3000rpm剪切作用下,继续维持加热状态加热3h,冷却至室温后得到木质素氢化油共聚物沥青改性剂(产品5)。
上述酶解木质素的制备包括如下步骤:
(1)在玉米秸秆中加入质量分数为1%的H2SO4,H2SO4的加入量为玉米秸秆质量的6倍,在温度为160℃,压力为0.8MPa的条件下,预处理玉米秸秆5h,得到预处理后的玉米秸秆;
(2)将步骤(1)中得到的预处理后的玉米秸秆,以每千克预处理后的玉米秸秆的量中加入100mL的木聚糖酶和100mL的纤维素酶的量加入木聚糖酶和纤维素酶,在温度为30℃的条件下在发酵罐中密闭水解3d,得到酶解糖化产物即为酶解木质素。
实施例6:
与实施例5相同,不同之处在于:
上述酶解木质素的制备包括如下步骤:
(1)在玉米秸秆中加入质量分数为1%的H2SO4,H2SO4的加入量为玉米秸秆质量的6倍,在温度为160℃,压力为0.8MPa的条件下,预处理玉米秸秆5h,得到预处理后的玉米秸秆;
(2)将步骤(1)中得到的预处理后的玉米秸秆,以每千克预处理后的玉米秸秆的量中加入100mL的木聚糖酶和100mL的纤维素酶的量加入木聚糖酶和纤维素酶,在温度为30℃的条件下在发酵罐中密闭水解3d,得到酶解糖化产物即为酶解木质素;
(3)向步骤(2)得到的酶解糖化产物中,按照步骤(2)得到的酶解糖化产物的体积的20%的量加入OD600>1的浓度的酵母菌种子液,在45℃、200rpm搅拌条件下在发酵罐中密闭发酵5d,得到的发酵废渣经离心固液分离后,得到的固体残渣即为酶解木质素。
对比例1:
普通沥青改性剂,各组分的质量分数为:软化水10%、丙二醇15%、硬脂酸钙25%和氯化硫50%。
由如下步骤制备而成:160℃的条件下,反应釜中加入20g硬脂酸钙和40g氯化硫,100rpm持续搅拌30min后,升温到240℃,并加入20g丙二醇后,以100rpm持续搅拌30min后,冷却得到沥青改性剂。
对比例2:
茂名石化东海牌SBS改性沥青I-D样品作为对比例2。
对比例3:
新乡市正通沥青科技有限公司的SBR改性沥青样品作为对比例3。
对比例4:
取可溶性木质素A和非可溶性木质素B,按以下配方和工艺制备沥青改性剂:
取38.5g渣油加热至125℃,加入可溶性木质素(A)26g、以及非溶性木质素(B)35.5g,在速度为50rpm的条件下搅拌均匀30min,然后温度升高到148℃,在速度为75rpm的条件下继续搅拌3h,即制备得到沥青改性剂。
其中,所述渣油为煤焦油和/或催化裂化渣油。
木质素(A)和非可溶性木质素(B)来源为:
(1)原料预处理:选取玉米秸秆作为发酵的生物质原料,置于反应釜中,并添加质量分数为7%的H2SO4浸没并搅拌均匀;然后在压力为1.2MPa、温度为180℃的条件下,预处理3h;
(2)酶水解:往步骤(1)的反应釜中投放酶活力10000U/mL的液体纤维素酶和酶活力20000U/mL的液体木聚糖酶,所述液体纤维素酶的投放量为125mL/g生物质原料,所述液体木聚糖酶的投放量为180mL/g生物质原料,然后于温度为35℃、pH值3.8的条件下水解5天;并将酶水解后的混合物进行固液分离,残渣备用;
(3)糖化发酵:将超酒酵母冻干菌用无菌净水溶解成质量分数为0.02g/L液体,并于35℃静止培养24h,得到种子OD600为0.8的菌液;再将菌液接种量为8%与步骤(2)所得的残渣混合,然后置于温度为35℃、pH值为3.8的条件下,发酵5天;固液分离,分离后的液体浓缩提纯,分离后的残渣用水冲洗后烘干备用;
(4)漆酶生物法催化降解:取100g步骤(3)所得的发酵残渣,按添加量为1.2g/kg残渣添加漆酶液,漆酶液体的酶活20000IU;在温度为32℃、pH3.8的调节下,催化6h,对残渣中的木质素进行溶解,得到可溶性木质素(溶解率21.8%)和非可溶性木质素的混合物,然后过滤分离;对上清液采用旋转蒸发仪减压浓缩,得到纯度78%以上的可溶性木质素(A);对滤渣用自来水洗涤、用质量分数10%的NaHCO3中和、离心(3500rpm,5min)过滤分离,并重复三遍,得到纯度为85%以上的非可溶性木质素(B)。
测试例1:
将实施例1~3和对比例1~4得到的沥青改性剂各50g,按照石油沥青质量的10%的掺入量加入到450g的90#壳牌石油沥青中,在180℃~190℃条件下高速剪切45min,得到最终的改性沥青产品,共同进行性能测试如表1所示。
表1沥青组合物性能
由表1得出,经过实施例1~3改性剂处理后获得的三种新的木质素改性沥青,其技术要求都达到了标准,与对比例2、3的三大指标相当。
除了实施例2外,实施例1和实施例3得到的沥青改性剂得到的木质素改性沥青比对比例1(普通的改性沥青)的三大性能指标要稍好。针入度的降低,软化点上升以及延度提高,表示其塑性、抗剪切力有所增强,高温稳定性比甚至比普通改性沥青要好。
而在生产沥青改性剂过程中,使用木质素、过期食用油,可使该改性沥青的生产成本大大降低。跟对比例4比较,可以看出新一代的改性剂产品对比上一代的的产品性能上有小幅度的提升。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化等均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种木质素氢化油共聚物沥青改性剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)废食用油氢化:在废食用油内加入有机酸和金属催化剂,在0.1~0.3Mpa,100℃~200℃的条件下搅拌,获得氢化食用油,所述的有机酸的体积加入量为废食用油体积加入量的2%~20%,所述的金属催化剂的质量为有机酸和废食用油总质量的5%~10%;所述的有机酸选自甲酸、乙酸和丙酸中的至少一种,所述的金属催化剂选自钯炭、兰尼镍和铬酸亚铜的至少一种;
(2)制备酶解木质素:在玉米秸秆中加入质量分数为1%~15%的H2SO4,H2SO4的加入量为玉米秸秆质量的4~6倍,在温度为160~220℃,压力为0.8~2.0MPa的条件下,预处理玉米秸秆0.5~5h,得到预处理后的玉米秸秆;将上述得到的预处理后的玉米秸秆,以每千克预处理后的玉米秸秆的量中加入100~500mL的木聚糖酶和100~500mL的纤维素酶的量加入木聚糖酶和纤维素酶,在温度为30~60℃的条件下在发酵罐中密闭水解3~7d,得到酶解糖化产物即为酶解木质素;
(3)木质素预处理:在步骤(2)得到的所述酶解木质素内加入水,并按照所述酶解木质素的质量分数为1~5%的量加入催化剂,温度为150℃~250℃的条件下密闭搅拌1~3h后,100℃保温1~3h,获得木质素中间体;
(4)木质素中间体共聚:将步骤(1)得到的氢化食用油的温度调整至150℃~250℃,将调温后的氢化食用油与步骤(2)得到的木质素中间体搅拌混合1~4h,得到木质素共聚物;
(5)丁苯橡胶、佐剂孵育:在步骤(3)得到的木质素共聚物内,添加丁苯橡胶和佐剂,在温度为150℃~250℃的条件下剪切1~3h,即得到所述的木质素氢化油共聚物沥青改性剂。
2.根据权利要求1所述的木质素氢化油共聚物沥青改性剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的废食用油为过期食用油或酸败食用油,所述的过期食用油选自过期大豆油、过期菜籽油、过期葵花籽油和过期色拉油中的至少一种,所述的酸败食用油选自酸败大豆油、酸败菜籽油、酸败葵花籽油和酸败色拉油中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的木质素氢化油共聚物沥青改性剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的酶解木质素还包括如下步骤:向步骤(2)得到的酶解糖化产物中,按照步骤(2)得到的酶解糖化产物的体积的10%~30%的量加入OD600>1的浓度的酵母菌种子液,在30~60℃、100~300rpm搅拌条件下在发酵罐中密闭发酵3~7d,得到的发酵废渣经离心固液分离后,得到的固体残渣即为所述的酶解木质素。
4.根据权利要求1所述的木质素氢化油共聚物沥青改性剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的催化剂选自CuO、Ni2O3和Nb2O5中的至少一种,步骤(3)中所述的氢化食用油和木质素中间体的质量比为2/3~3/2。
5.根据权利要求1所述的木质素氢化油共聚物沥青改性剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述的丁苯橡胶的质量为木质素共聚物的质量的10%~30%,所述的佐剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚中至少一种,所述的佐剂的质量为木质素共聚物质量的5%~20%。
6.权利要求1所述的木质素氢化油共聚物沥青改性剂的制备方法制备得到的木质素氢化油共聚物沥青改性剂。
7.根据权利要求6所述的木质素氢化油共聚物沥青改性剂的应用,其特征在于:按照沥青的质量分数为5%~10%的添加量添加到沥青中。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811022852.5A CN110872451B (zh) | 2018-09-03 | 2018-09-03 | 一种木质素氢化油共聚物沥青改性剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811022852.5A CN110872451B (zh) | 2018-09-03 | 2018-09-03 | 一种木质素氢化油共聚物沥青改性剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110872451A CN110872451A (zh) | 2020-03-10 |
CN110872451B true CN110872451B (zh) | 2022-01-07 |
Family
ID=69716241
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811022852.5A Active CN110872451B (zh) | 2018-09-03 | 2018-09-03 | 一种木质素氢化油共聚物沥青改性剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110872451B (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1042145A (en) * | 1975-06-06 | 1978-11-07 | Charles H. Mcdonald | Method for emulsifying asphalt-rubber paving material and a stable thixotropic emulsion of said material |
CN101070433A (zh) * | 2007-05-17 | 2007-11-14 | 张洪武 | 一种乳化沥青及其制备方法 |
CN105086480A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-11-25 | 广西金雨伞防水装饰有限公司 | 软化油在制备桥联式改性沥青防水卷材的用途 |
CN106118087A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-16 | 青岛百千川海洋生态科技有限公司 | 一种沥青改性剂 |
-
2018
- 2018-09-03 CN CN201811022852.5A patent/CN110872451B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1042145A (en) * | 1975-06-06 | 1978-11-07 | Charles H. Mcdonald | Method for emulsifying asphalt-rubber paving material and a stable thixotropic emulsion of said material |
CN101070433A (zh) * | 2007-05-17 | 2007-11-14 | 张洪武 | 一种乳化沥青及其制备方法 |
CN105086480A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-11-25 | 广西金雨伞防水装饰有限公司 | 软化油在制备桥联式改性沥青防水卷材的用途 |
CN106118087A (zh) * | 2016-06-29 | 2016-11-16 | 青岛百千川海洋生态科技有限公司 | 一种沥青改性剂 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110872451A (zh) | 2020-03-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Cheng et al. | Hydrolysis of lignocellulosic feedstock by novel cellulases originating from Pseudomonas sp. CL3 for fermentative hydrogen production | |
US7449313B2 (en) | Systems and processes for cellulosic ethanol production | |
Bon et al. | Bioethanol production via enzymatic hydrolysis of cellulosic biomass | |
US9856500B2 (en) | Method of consolidated bioprocessing of lignocellulosic biomass for production of L-lactic acid | |
CN103436280B (zh) | 利用煤直接液化残渣制备焦炭的方法 | |
CN108559564B (zh) | 一种防水生物质型煤粘结剂的制备方法 | |
JP2011160753A (ja) | 糖の製造方法、エタノールの製造方法、及び乳酸の製造方法 | |
CN106232826A (zh) | 生产发酵产品的方法 | |
CN110872451B (zh) | 一种木质素氢化油共聚物沥青改性剂及其制备方法 | |
Bhattacharya et al. | Utilization of waste pine needles for the production of cellulolytic enzymes in a solid state fermentation bioreactor and high calorific value fuel pellets from fermented residue: Towards a biorefinery approach | |
CN104561127A (zh) | 一种农业秸秆的综合利用方法 | |
CN112708643B (zh) | 一种利用秸秆资源制备微生物油脂的方法 | |
Kumar et al. | Bioprocessing of cellulosic waste biomass for ethanol production by Chryseobacterium culicis Bp16 | |
CN110747029B (zh) | 一种复合型煤粘结剂 | |
CN101619328B (zh) | 一种以菊芋块茎及茎叶为原料发酵生产2,3-丁二醇的方法 | |
CN103740393B (zh) | 改性沥青、利用煤直接液化残渣制备改性沥青的方法及其应用 | |
CN109022056B (zh) | 高燃烧效率生物质燃料及应用该生物质燃料的柴油 | |
CN115058124A (zh) | 生物基常温沥青改性剂及制备方法 | |
WO2022062088A1 (zh) | 转化含木质素类生物质合成香草醛的基因工程菌及应用 | |
CN112824456B (zh) | 一种改性道路沥青材料及其制备方法 | |
CN110511574A (zh) | 一种木质素沥青改性剂 | |
CN107699268B (zh) | 一种低碳高效生物液体燃料及其制备方法 | |
CN110964338B (zh) | 用超临界技术制备芳烃油-木质纤维素沥青再生剂的方法 | |
CN117987396A (zh) | 通过属于丝状真菌的菌株生产酶的方法 | |
CN112625764B (zh) | 一种高效转化木质素生产生物燃料的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |