CN110843468B - 用于防止霉菌的设备和方法 - Google Patents

Abstract

本发明题为“用于防止霉菌的设备和方法”。本发明公开了一种用于防止内部占用空间中的霉菌气味的设备，该设备能够可操作地连接到安装部分，该安装部分用于将该设备可释放地附接到汽车通气口。该设备具有贮存器，该贮存器容纳与基底流体连通的挥发性组合物。该挥发性组合物具有按该挥发性组合物的重量计至少0.2％的C5至C8无支链未取代的直链烯醛；和至少0.2％的C9至C14无支链未取代的直链烯醛。

Description

用于防止霉菌的设备和方法

技术领域

本发明整体涉及用于防止霉菌的设备和方法。更具体地，本发明涉及防止内部占用空间中的霉菌和霉菌气味的设备和方法。

背景技术

汽车空气清新器通常用于在车辆环境中提供令人愉快的芳香。存在各种形式的汽车空气清新器，包括喷有香味的悬挂纸板片，气溶胶空气清新器，含有香味凝胶的空气清新剂罐，可插入车辆电源插座中的插入式空气清新器，以及可附接至车辆的汽车通气百叶窗的汽车通气口空气清新器。具体地，当空气流通过通气口并经过空气清新器时，汽车通气口空气清新器通过在整个汽车中快速提供新鲜度来提供至少一个优点。然而，对抗汽车中许多恶臭来源是一项挑战，其中一个特别成问题的是霉菌气味。霉菌气味是由使用空调系统或加热、通气和空调(HVAC)系统的加热器产生的霉菌以及所产生的冷凝物积聚在空调系统的蒸发器中引起的。霉菌气味进入乘客室，并且对汽车中的用户造成令人不愉快和不健康的环境。尽管汽车通气口空气清新器产品已被用于对抗汽车中的霉菌气味，但这些产品可通过提供香味简单地掩盖霉菌气味，但不一定有助于防止霉菌生长。此外，还需要持续为用户提供“均衡”的香味体验，其通常包括高、中、和底香味“香调”。

因此，需要提供一种可附接到汽车通气口的设备，以用于递送挥发性组合物，这种挥发性组合物有助于防止霉菌生长(从而减轻霉菌气味)，同时还提供用户期望在其高级汽车中享受的空气清新产品所带来的均衡的香水体验。

发明内容

本发明涉及一种用于防止内部占用空间中的霉菌气味的设备，该设备能够可操作地连接到安装部分，所述安装部分用于将该设备可释放地附接到汽车通气口，该设备包括：

贮存器，所述贮存器包含与基底流体连通的挥发性组合物；其中所述挥发性组合物包含：

(i)至少0.2％的C5至C8无支链未取代的直链烯醛；和

(ii)至少0.2％的C9至C14无支链未取代的直链烯醛，以上按挥发性组合物的重量计。

附图说明

图1是根据本发明的用于防止霉菌气味的设备的截面侧视图；

图2是在图1中所示的设备被放置在支撑件上时，该设备在竖直方向上的截面侧视图；

图3A和图3B是示出当图1中所示的设备被放置在与蒸发器流体连接的通气口上时，挥发性组合物的汽相穿过该设备中的膜行进到蒸发器的运动的示意图；

图3C示出了该方法的第四步骤，其中蒸汽的分子沉积在设置在空间内的蒸发器上；

图4是根据本发明的用于防止霉菌气味的设备的变型的部件的透视图；

图5A是图4中所示的设备在激活前被组装时的截面侧视图；

图5B是图5A的设备在激活后的截面侧视图；并且

图6是用于汽车环境中的图5A和图5B的设备的前透视图。

具体实施方式

本发明涉及一种用于以连续方式防止内部占用空间中的霉菌气味的设备和方法。具体地，该设备包括用于容纳挥发性组合物的液相或固相的贮存器。挥发性组合物包含C5至C8无支链未取代的直链烯醛和C9至C14无支链未取代的直链烯醛的混合物，该混合物可在被动气流条件下蒸发，可连续沉积在具有霉菌的表面上并防止霉菌生长，这可防止霉菌气味随着时间的推移而被散发回到空气中。还令人惊讶地发现，在与蒸发器流体连通的空调系统的通气口处附接具有挥发性组合物的设备使得挥发性组合物能够通过通气口从设备中释放，从而使得能够在其上沉积有霉菌的蒸发器上沉积C5至C8无支链未取代的直链烯醛和C9至C14无支链未取代的直链烯醛，以防止在蒸发器上的霉菌生长，从而减少蒸发器上的霉菌气味。

具有C5至C8无支链未取代的直链烯醛和C9至C14无支链未取代的直链烯醛的混合物的挥发性组合物的技术效果是挥发性组合物可以可测量地防止在蒸发器上的霉菌生长(例如通过模拟汽车中蒸发器空间的环境进行体外微生物学测试)，从而降低霉菌气味，而不是仅仅覆盖或掩蔽霉菌气味。短期内，挥发性组合物的霉菌防止效果可降低空气中当前例如由人类感觉到的霉菌气味的水平。从长远来看，本发明可以防止霉菌气味在空间内再循环并保留在汽车座椅的表面上。不受理论的束缚，据信C5-C8和C9至C14无支链未取代的直链烯醛相对于其他芳族醛更具有与霉菌的反应性，因此在防止非生物表面上的霉菌方面更有效。

不受理论的束缚，据信无支链未取代的直链烯醛不具有与芳环相邻的羰基碳官能团(其存在于女贞醛中)。因此，无支链未取代的直链烯醛的羰基更具酸性/亲电子性。无支链未取代的直链烯醛的羰基碳具有更高的亲电子性，使其相对于芳族醛更具反应性。芳族醛(诸如女贞醛)具有与芳环相邻的羰基碳基团，这使得羰基碳通过整个芳环而不仅仅在羰基碳上重新分布正电性而使亲电子性降低。至少一个双键的存在改善了霉菌防止功效。此外，具有两种类型的无支链未取代的直链烯醛而不是一种类型可以产生协同效应，因为它使得耐受机理的发展由于串联起作用的链烯醛而变得不太可能，从而以顺序方式增强总体霉菌防止功效。

此外，具有两种不同类型的链烯醛而不是一种单一的链烯醛可以增加霉菌防止有益效果的耐久性，因为C5至C8无支链未取代的直链烯醛和C9至C14无支链未取代的直链烯醛具有不同的蒸发速率并且可以串联起作用，从而以顺序方式增强总体霉菌气味防止功效。示例性的链烯醛列于以下描述中，并且根据国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)推荐的命名有机化合物的方法命名。

一种效果是蒸发器不会变成霉菌气味源。因此，在内部占用空间中提供根据本发明的设备能够以被动和连续的方式防止蒸发器上的霉菌和霉菌气味，并因此用于减少或防止霉菌气味随着时间的推移而被散发到空气中。

在以下描述中，所描述的设备是消费产品，诸如汽车空气清新器，用于蒸发汽车的内部占用空间中的挥发性组合物，以递送各种有益效果，例如，在诸如车辆乘客室空间的内部占用空间中防止霉菌气味、清新空气、去除恶臭或发出空气的气味。然而，可以设想，该设备可以被配置用于各种应用中以递送挥发性组合物，从而在内部占用空间，诸如家用和商用设施中的具有空调系统的房间中提供有益效果，并且该设备可以包括但不限于消费产品，例如空气清新产品、空气清新器等。

该设备还可包括递送构件，该递送构件被配置成包含挥发性组合物的液相并允许挥发性组合物的液相从其中蒸发。递送构件可包括吸芯、膜、凝胶、包括毡垫的多孔或半多孔基底。示例性递送构件可以是膜，该膜是允许物质的一些组分通过但阻挡其他组分的半渗透性材料。在通过的组分中，膜减缓组分的渗透，即一些组分比其他组分渗透得更快。此类组分可包括分子、离子或颗粒。

为了详细说明本发明的目的，下文将本发明描述为具有与挥发性组合物流体连通的膜的非通电设备。然而，应当理解，挥发性组合物可通过吸芯从设备递送到空间。此外，本发明的设备可为通电的或非通电的。在详细描述本发明之前，为清楚起见，定义了以下术语。未定义的术语应具有相关领域的技术人员所理解的它们的普通含义。

如本文所用，“水平取向”是指根据本发明的设备的位置，其中膜面向环境，处于向上或向下的位置。

“内部占用空间”是指住宅、商业或车辆环境中有限体积的空间。

如本文所用，“膜”是指允许物质的一些组分通过但阻挡其他组分的半渗透性材料。在通过的组分中，膜减缓组分的渗透，即一些组分比其他组分渗透得更快。此类组分可包括分子、离子或颗粒。

如本文所用，“微孔膜”是指具有孔的网络的材料。

“非通电的”是指设备是无源的并且不需要由外部能量源供电。具体地，该设备不需要由热源、气体或电流供电。该设备也可被配置为通电装置。一种示例性通电装置可为电气装置。通电装置可以是电动车辆插座或电池操作的空气清新器，其具有如下面的描述中所述的吸芯和/或膜，以输送挥发性组合物和/或从其中蒸发挥发性组合物；或其他加热装置(例如，由诸如催化剂燃料系统的化学反应提供动力的装置；太阳能装置等)。

如本文所使用，“接触点”是指挥发性组合物与挥发性组合物的消耗者之间的接触点或相互作用点。

如本文所使用，“竖直取向”是指根据本发明的设备的位置，其中膜面向环境，处于面向前的位置或面向后的位置。

如本文所使用，“挥发性组合物”是指如下材料，所述材料可在室温和大气压下蒸发而不需要额外的能量源。挥发性组合物可配置用于各种用途，包括但不限于使空气清新，除臭，消除气味，抵消恶臭，控制害虫，控制昆虫，驱虫，药品/药物，消毒剂，消毒杀菌，增强情绪，芳香疗法，香味组合物，无香味组合物或任何其他需要挥发性组合物的用途，所述挥发性组合物用于调节、修改或以其他方式改变大气或环境。此外，未必所述挥发性组合物的所有组分材料均为挥发性的。可使用呈任何量或形式的任何合适的挥发性组合物，包括液体、固体、凝胶或乳液。适用于本文的材料可包括非挥发性化合物，诸如载体材料(例如，水、溶剂等)。还应当理解，当挥发性组合物在本文中被描述为被“递送”、“散发”或“释放”时，这是指其挥发性组分的挥发，并不要求其非挥发性组分被散发。

图1为当设备1被放置在支撑件上时处于水平取向的根据本发明的设备1的截面侧视图。设备1可被构造为一次性的单次使用的物品或可充注挥发性组合物的物品。设备1包括容器10，该容器容纳具有挥发性组合物12的贮存器11。容器10可由设计成抵抗挥发性组合物12的汽相扩散的基本上蒸汽不可渗透的材料制成。例如，容器10可由金属、玻璃、陶瓷、瓷器、瓷砖和塑料，包括但不限于热塑性塑料，以及适用于热成型、注塑和吹塑的其他已知材料制成。膜13可设置在容器10内并被布置成与挥发性组合物12流体连通。设备1还可包括与膜13相邻的蒸汽不可渗透的基底14，其中蒸汽不可渗透的基底14被配置成在使用前防止挥发性组合物12的释放。

挥发性组合物12包含按挥发性组合物12的重量计至少0.2％的C5至C8无支链未取代的直链烯醛和至少0.2％的C9至C14无支链未取代的直链烯醛。在实施例I中，在根据本发明的方法中提供具有上述范围内的链烯醛混合物的挥发性组合物，并且证明了在表面上有效防止霉菌。具体地，实施例I中的数据表明，具有按组合物的重量计0.25％的量的C6链烯醛((E)-2-己烯-1-醛)和按组合物的重量计0.25％的量的C10链烯醛(4-癸烯-1-醛)的发明组合物A提供>99％的霉菌杀孢子效率。与具有40％的霉菌杀孢子效率的不具有C6链烯醛((E)-2-己烯-1-醛)和C10链烯醛(4-癸烯-1-醛)的比较组合物E相比，这是一种改进。

C9至C14无支链未取代的直链烯醛可包含单个双键，优选地其中单个双键位于C3，C4或C5位，更优选C3或C4位，还更优选C4位。C5至C8无支链未取代的直链烯醛可包含单个双键，优选地其中单个双键位于C2，C3或C4位，更优选C2或C3位，还更优选C2位。C9至C14无支链未取代的直链烯醛占组合物重量的0.2％至10％，优选0.2％至8％，还更优选0.2％至5％。C5至C8无支链未取代的直链烯醛占组合物重量的0.2％至10％，优选0.2％至8％，还更优选0.2％至5％。此外，挥发性组合物12可包含C5至C8无支链未取代的直链烯醛和C9至C14无支链未取代的直链烯醛的混合物，其中混合物的量为按组合物的重量计1.5％。

C9至C14无支链未取代的直链烯醛是C9至C12、优选C9至C11、更优选C10无支链未取代的直链烯醛。C5至C8无支链未取代的直链烯醛是C5至C7、优选C6无支链未取代的直链烯醛。可以使用的示例性C5至C8无支链未取代的直链烯醛包括但不限于如下表1中所示的链烯醛。可以使用的示例性C9至C14无支链未取代的直链烯醛包括但不限于如下表2中所示的链烯醛。

表1-C5至C8非支链未取代的直链烯醛

表2-C9至C14非支链未取代的直链烯醛

CAS	IUPAC名
		18829-56-6	2-壬烯-1-醛
31823-43-5	3-壬烯-1-醛
		2277-16-9	5-壬烯-1-醛
3913-81-3	2-癸烯-1-醛
		65405-70-1	4-癸烯-1-醛
60671-72-9	5-癸烯-1-醛
		2463-77-6	2-十一碳烯-1-醛
68820-32-6	4-十一碳烯-1-醛
		4826-62-4	2-十二碳烯-1-醛
68141-15-1	3-十二碳烯-1-醛
		21944-98-9	4-十二碳烯-1-醛
68820-33-7	5-十二碳烯-1-醛
		7774-82-5	2-十三碳烯-1-醛
98474-68-1	4-十三碳烯-1-醛
		64461-99-00	2-十四碳烯-1-醛

表3示出了适用于本发明挥发性组合物中的C5至C8和C9至C14无支链未取代的直链烯醛的混合物。

表3

挥发性组合物可任选地包含气味掩蔽剂、气味封闭剂和/或稀释剂。“气味封闭”是指化合物钝化人类嗅觉的能力。“气味掩蔽”是指化合物掩饰或隐藏恶臭化合物的能力。气味掩蔽可包括定量投配的具有不讨厌的或令人愉快的气味的化合物，使其限制感知恶臭化合物的能力。气味掩蔽可涉及化合物的选择，所述化合物与预期的恶臭一起作用来改变对于恶臭化合物的组合所发出的总臭味的感知。示例性稀释剂包括双丙二醇甲基醚和3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇，以及它们的混合物。挥发性组合物也可以任选地包含单独提供快乐有益效果的香料原料(即不防止霉菌而是提供令人愉快的香味的香料原料)。挥发性组合物12可以被包含在如根据本发明的附图中所示的设备1中。为了详细说明本发明的目的，下面结合汽车描述本发明。然而，应当理解，本发明可以在采用HVAC系统的任何内部占用空间中实施。

参见图1，蒸汽不可渗透的基底14可以可释放地附接到膜13的周边以形成用于设备1的可移除的覆盖件。蒸汽不可渗透的基底14可以是可破裂的以在其破裂时允许挥发性组合物12通过。例如，如图5A和图5B所示，蒸汽不可渗透的基底14可以是可破裂的基底，其邻近膜13设置并且附接到容器10的内周边以形成与膜13相邻的密封贮存器。

设备1可以被配置为以任何期望的取向使用，包括但不限于竖直取向，如图2所示。图2示出了图1的设备1的侧视示意图，其中设备1与图1的设备1基本相同，除了当设备1在使用中，膜13包括第一表面20和第二表面22，该第一表面设置成与挥发性组合物12流体连通，当用户需要激活设备1时，当移除蒸汽不可渗透的基底14时，该第二表面面向环境并远离挥发性组合物12，如图3A至图3C所示。为了说明挥发性组合物12在根据本发明的蒸发器上用于提供霉菌防止的方式，理解如何产生挥发性组合物12的蒸汽释放速率是有帮助的。参考图3A至图3C描述根据本发明的防止霉菌的方法。该方法包括将本发明的设备可操作地连接到安装部分；以及将安装部分附接到与加热、通气和空调(HVAC)系统流体连通的通气口。

在图3A、图3B和图3C中，设备1处于基本上竖直的位置。容器10部分地填充有挥发性组合物12。图3A示出了该方法的第一步骤3A，其中设备1可操作地连接到安装部分23，接着是第二步骤3B，其中安装部分23附接到与加热、通气和空调(HVAC)系统31流体连通的通气口30，该空调(HVAC)系统设置在位于仪表板后方和汽车引擎盖下方的空间32中。设备1可以在连接到安装部分23之前、之时或之后被激活。通气口30可包括多个百叶窗33，并且设备1可通过使安装部分23与百叶窗33接合而附接到通气口30。HVAC系统31包括位于通气口30下游的蒸发器34。

参见图3A，挥发性组合物12的液相12A从第一表面121穿过膜13，直到在膜13内吸收足够高水平的分子。挥发性组合物12的液相12A可以通过挥发性组合物12毛细流动到膜13的孔中而将膜13润湿。一旦膜13被润湿，挥发性组合物12的液相12A设置在膜13的第二表面22附近或第二表面处，使得第二表面22附近的分子具有足够的动能以从第二表面22蒸发并且转变为挥发性组合物的汽相(“蒸发”)并形成蒸汽12B，该蒸汽穿过通气口30进入空间32中，如图3B所示。

图3B示出了该方法的第三步骤3C，其中在空间32中形成蒸汽12B，并且图3C示出了该方法的第四步骤3D，其中蒸汽12B的分子沉积在设置在空间32内的蒸发器上。具体地，蒸汽12B在空间32中形成持续了足以使蒸汽12B中分子的浓度水平增加到使得蒸汽分子12C沉积在蒸发器34上的水平的有效时间量，如图3C所示。具体地，蒸汽12B进入空间32中的蒸汽释放速率以及随后蒸汽12B的蒸汽分子12C的量沉积在蒸发器34的蒸发器表面35上。蒸汽分子12C的沉积量包含沉积在蒸发器表面上的挥发性组合物12中的有效量的C5至C8和C9至C14未取代和无支链的直链烯醛。因此，本发明实现了如实施例I所述的降低的霉菌水平，并且实现了如实施例II中所述的减少的霉菌气味。

本发明的上述方法可用于以基本上连续的方式递送用于霉菌防止的挥发性组合物。此外，该方法可允许在设备1的预期使用的持续时间内递送具有改善的霉菌防止的挥发性组合物。挥发性组合物的连续散发可具有任何期望的时长，包括但不限于：20天，30天，60天，90天，更短或更长的时段，或介于30至90天之间的任何时段。

本发明的方法适用于以下目的：提供霉菌防止有益效果、芳香剂、空气清新剂、除臭剂、气味消除剂、恶臭中和剂、杀虫剂、驱虫剂、药物、消毒剂、消毒杀菌剂、情绪增强剂、和芳香疗法助剂；或出于使用用于调理、修改或换句话讲改变大气或环境的材料的任何其他目的。

本发明的方法可涉及一种防止内部占用空间中的霉菌气味的方法，该方法包括以下步骤：

将本发明的设备可操作地连接到安装部分；以及将安装部分附接到通气口。

本发明的方法可涉及一种证明挥发性组合物用于减少霉菌气味的功效的方法，该方法包括以下步骤：

将本发明的设备可操作地连接到安装部分；以及将安装部分附接到通气口；其中挥发性组合物包括小于或等于20的平均霉菌气味强度值，如根据下文在测试方法下描述的SIM测试方法所测定。有益效果在下文实施例III中进行描述。

本发明的设备1可被配置用于多种应用中以将挥发性组合物12递送到大气和/或表面以防止表面上的霉菌，只要允许挥发性组合物12从膜13蒸发并且与其上沉积有霉菌的表面接触即可。

因此，膜13的具体物理性质可以根据设备1的特定所需用途来选择，其被设计成通过剥离蒸汽不可渗透的基底14或通过使蒸汽不可渗透的基底14破裂来激活。被设计成可释放地附接的膜和蒸汽不可渗透的基底是已知的，并且将不再进一步描述。适用于被设计成通过使蒸汽不可渗透的基底14破裂而激活的设备1的膜13和蒸汽不可渗透的基底14的合适物理参数的示例将在下文的说明书中描述。

膜13可以是微孔膜，并且包括约0.01微米至约1微米，约0.01微米至约0.06微米，约0.01微米至约0.05微米，约0.01微米至约0.04微米，约0.01微米至约0.03微米，约0.02微米至约0.04微米，或约0.02微米的平均孔径。此外，可将膜12填充有上本领域已知的任何合适的填料和增塑剂。填料可包括硅粉、粘土、沸石、碳酸盐、木炭、以及它们的混合物。填充膜的一个示例是填充有二氧化硅的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)膜，诸如美国专利7,498,369中所述的那些。尽管可以使用任何合适的填充材料和重量百分比，但是二氧化硅的典型填充百分比可以为膜总重量的约50％至约80％，约60％至约80％，约70％至约80％，或约70％至约75％。合适的膜厚度的示例包括但不限于约0.01mm至约1mm，约0.1mm至0.4mm，约0.15mm至约0.35mm，或约0.25mm。此外，膜12的蒸发表面积可以是约2cm²至约100cm²，约2cm²至约25cm²，约10cm²至约50cm²，约10cm²至约45cm²，约10cm²至约35cm²，约15cm²至约40cm²，约15cm²至约35cm²，约20cm²至约35cm²，约30cm²至约35cm²，约35cm²。

蒸汽不可渗透的基底14可由如下的任何材料制成，所述材料可在预定施加的力的作用下破裂，存在或不存在某种元件诸如破裂元件，以帮助此类破裂。当设备1不在使用中时，蒸汽不可渗透的基底40旨在包含挥发性组合物的实施方案中，蒸汽不可渗透的基底40可以由减少或防止挥发性组合物12蒸发的任何合适的阻隔材料制成。此类材料可为对蒸汽和液体不可渗透的。用于蒸汽不可渗透的基底40的合适的阻隔材料包括但不限于涂覆或未涂覆的膜，诸如聚合物膜，纤维网，箔和复合材料，诸如箔/聚合物膜层合体。可用作阻隔材料的箔的示例为微米铝箔，其包括硝化纤维素保护漆，聚氨酯底漆和15g/m²聚乙烯涂层(Lidfoil 118-0092)，可购自Alcan Packaging。合适的聚合物膜包括但不限于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、丙烯腈共聚物阻隔膜，诸如例如由INOES以商品名出售的那些、乙烯-乙烯醇膜、以及它们的组合。也设想到可将涂覆的阻隔膜用作蒸汽不可渗透的基底14。这种涂覆的阻隔膜包括但不限于金属化PET，金属化聚丙烯，二氧化硅或氧化铝涂覆的膜。

图4是根据本发明的用于防止霉菌的设备1的变型中的部件的透视图。图4的设备1包括与图1的设备1基本相同的特征，其中附加部件如下所述。

参照图4，设备1包括具有前盖42和后框架44的壳体40，前盖42和后框架44限定内部空间。后框架44可包括一对凸耳48，该凸耳邻近框架开口46设置并从后框架44延伸。凸耳48的形状和尺寸可被设计成与从安装部分23延伸的销25接合。安装部分23可以附接到、可移动地附接到、可旋转地附接到或枢转地附接到设备1。在示例性示例中，安装部分23可被配置成能够相对于壳体40移动以用于激活设备1。在该示例中，后框架44可设置有框架开口46，该框架开口大体位于后框架44的中心中。安装部分23可被配置为用于将设备1附接到通气口30的可移动的或弹性的夹具，如图6所示。

当挥发性组合物12为液体挥发性组合物时，设备1可包括可破裂的蒸汽不可渗透的基底14，所述基底可密封地附接到贮存器11并覆盖贮存器11以防止挥发性组合物12释放，直到设备1被激活。可破裂的蒸汽不可渗透的基底14可以通过使邻近可破裂的蒸汽不可渗透的基底14定位的破裂机构50致动而发生破裂以释放挥发性组合物12。破裂机构50包括可移动构件52，该可移动构件通过弹性构件54可移动地附接到外框架53。弹性构件54可以由一个或多个弹簧形成。一个或多个破裂元件56被布置在破裂机构50内，以刺穿可破裂的蒸汽不可渗透的基底14中的孔。破裂元件56可以是针。膜13可以密封地附接到位于容器10的周边58处的凸缘57。膜13包封容器10、挥发性组合物12、可破裂的蒸汽不可渗透的基底14和破裂机构50。膜13可以被配置成当压力或致动力通过安装部分23被施加在膜13上时出现挠曲。

图5A和图5B示出了图4的设备1处于其与挥发性组合物12的装配形式，并且在激活之前处于第一位置(图5A)，而在激活之后处于第二位置(图5B)。参照图5A，为了激活设备1，用户使安装部分23相对于壳体40旋转，以使膜13和至少一部分破裂元件56朝向可破裂的蒸汽不可渗透的基底14移动并刺穿该基底，并且从容器10释放挥发性组合物12的至少一部分，使得挥发性组合物12的这一部分从设备1蒸发。应当理解，安装部分23可被配置成使用已知的机械方法发生线性移动或旋转运动，以使膜13和至少一部分破裂元件56朝向可破裂的蒸汽不可渗透的基底14移动并刺穿该基底。一旦穿透可破裂的蒸汽可渗透的基底14，挥发性组合物12就流出容器10，润湿膜13，然后通过从膜13蒸发而将该挥发性组合物12递送到大气环境中。膜13被配置成防止挥发性组合物12的液相流出膜13，但能够使挥发性组合物12的汽相从第二表面22蒸发，从而将挥发性组合物12递送到环境中并且进入设置有蒸发器的空间32中(如图3A至图3C所示)。

以下实施例旨在更全面地说明本发明，并且

这些实施例不可解释为限制本发明，因为在不背离本发明的范围的情况下还可能有其多种变型。除非另外指明，否则本文中使用的所有份数、百分比和比率均表示为重量百分比。

实施例

首先根据材料描述测试设备/材料和测试挥发性组合物，然后提供测试方法，最后讨论结果。提供的数据证明了本发明的挥发性组合物在HVAC系统的蒸发器上具有改善的霉菌防止功效。下文描述的测试方法中使用的设备和材料列于下表4中。下表5中提供了发明组合物和比较组合物的制剂。所述组合物使用常规方法制得。

材料

表4—设备/材料

表5描述了八种被评估的挥发性组合物。发明组合物A，B，C，D，E为发明组合物，而比较组合物F，G，H为比较组合物。发明组合物A，B，C，D，E包含C5至C8无支链未取代的直链烯醛((E)-2-己烯-1-醛CAS 6728-26-3作为示例)和C9至C14无支链未取代的直链烯醛(4-癸烯-1-醛CAS 65405-70-1作为示例)的混合物。

表5—发明组合物和比较组合物的成分

*本制造商未公开的谐香剂成分。

测试方法/计算

A.关于蒸发活性物质的P&G霉菌杀孢子效率测试方法

该测试方法用于评价发明组合物和比较组合物的霉菌杀孢子效率。测试方法在下列测试条件下在测试室中进行：平均温度为25℃，并且平均相对湿度％为70％。用于执行测试的步骤包括：

步骤1：(测试表面制备)制备巴西曲霉(Aspergillus brasiliensis)孢子悬浮液，其具有约1×10⁶cfu/ml的平均霉菌浓度。

步骤2：移取0.01ml孢子悬浮液作为载玻片表面上的斑点，以获得约1×10⁴cfu/表面的霉菌/表面浓度。用三个载玻片进行步骤2以获得具有孢子悬浮液的第一载玻片(“第一载玻片”)，具有孢子悬浮液的第二载玻片(“第二载玻片”)和具有孢子悬浮液的第三载玻片(“第三载玻片”)。

步骤3：在环境条件下将载玻片上的孢子悬浮液进行干燥直至明显干燥。

步骤4：(产品处理)将步骤3的载玻片放入具有发明组合物或比较组合物的测试室中，并在25℃的培养温度下在测试室中培养持续45天的培养期。发明组合物或比较组合物被容纳在配置与图3A的设备1相似的设备中。

步骤5：在45天的培养期期间，周一至周五每天打开测试室30分钟，以模拟汽车空调系统中的空气交换。

步骤6：(测试表面上的霉菌孢子的计数)在时间点结束时，第0天(没有培养)，从测试室中取出第一载玻片，并将第一载玻片放入含有9ml改性的Letheen液体培养基的均质袋中。(MLBT)。

步骤7：将第一载玻片的表面按压在均质袋上，并将第一载玻片表面上的霉菌孢子洗净至MLBT中。

步骤8：将0.1ml和0.01ml步骤7的溶液分别涂布到两个单独的MLAT板上，并且在25℃的培养温度下在培养器中培养持续3天的培养期。

步骤9：在3天结束时对MLAT板上的菌落进行计数以获得霉菌计数。

步骤10：(结果计算)根据下文所述的霉菌杀孢子效率计算方法，计算发明组合物/比较组合物在时间段结束时的霉菌杀孢子效率(％)。

在第7天和第45天的时间段内重复步骤6至10。第7天对应于从第0天开始的7天的时间段。第45天对应于从第0天开始的45天的时间段。实施例I和II中的实验按照上述方法在第0天、第7天和第45天进行，因此制备三个载玻片。然而，应当理解，载玻片的数量可根据用于测定挥发性组合物的霉菌杀孢子效率所需的时间点的数量而变化。

B.霉菌杀孢子效率计算方法

霉菌杀孢子效率通过以下计算：

(i)分别获得第0天、第7天和第45天的时间段的霉菌计数(放置发明组合物/比较组合物)；

(ii)根据下面的公式(1)计算霉菌杀孢子效率：

霉菌杀孢子效率＝(第0天的霉菌计数(孢子/表面)-第X天的霉菌(孢子/表面))/第0天的霉菌(孢子/表面)×100％ (1)

其中第0天是放置发明组合物/比较组合物的时间段的开始

第X天是放置发明组合物/比较组合物的时间段的结束。

C.感知车内霉菌气味性能测试方法(“SIM测试方法”)

该测试方法用于评价发明组合物在防止汽车中霉菌气味方面的效果。测试方法在具有霉菌气味的五辆测试汽车，即测试汽车#1至#5中在9周的测试期内进行，并且霉菌气味强度结果在实施例III中描述。基于由三位训练有素的感官人类专门小组成员(“专门小组成员”)评估的霉菌气味的存在来选择测试汽车，并且根据表6，用于选择测试汽车的成功标准基于至少30的霉菌气味强度。用于执行测试的步骤为：

步骤1：在放置有本发明的汽车空气清新器之前，每辆测试汽车#1至#5由专门小组成员评估三个接触点的霉菌气味(进入后，在打开A/C后立即进行，并在打开A/C 3分钟后进行)。然后每辆测试汽车#1至#5放置有一个本发明的汽车空气清新器。

步骤2：在使用本发明的汽车空气清新器的第一周和第二周期间，每辆测试汽车#1至#5每周被驱动最少3次至4次并且被驱动最少1小时至2小时。

步骤3：由专门小组成员在测试汽车#1至#5中进行每周感官评估，其中每个专门小组成员评估每辆测试汽车的乘客室中的空气的霉菌气味，并且根据基于气味分级的强度等级，使用下表6中所示的等级对测试汽车的霉菌气味进行分级。在第1周和第2周的感官评估之前，将针对每辆测试汽车#1至#5从A/C通气口移除本发明的汽车空气清新器，以使可能影响接触点#2，#3的霉菌气味评估的香水掩蔽的任何影响减至最小。对于接触点#1的第1周和第2周的感官评估，本发明的汽车空气清新器保持在A/C通气口上，但A/C通气口关闭。评估在以下四个接触点完成：

接触点#1：进入时

接触点#2—在没有本发明的汽车空气清新器的情况下打开空调(A/C)时立即

接触点#3—在没有本发明的汽车空气清新器的情况下打开A/C后三分钟，以及

接触点#4—在具有本发明的汽车空气清新器的情况下在A/C通气口上打开A/C。

步骤4：在第2周的感官评估之后，从每辆测试汽车#1至#5中移除本发明的汽车空气清新器。

步骤5：测试汽车#1至#5随后在没有本发明的汽车空气清新器的情况下每周被驱动最少3次到4次，并且在第3周到第9周被驱动最少1小时到2小时。

步骤6：在第3周和第4周，由专门小组成员在测试汽车#1至#5中进行每周感官评估，其中每个专门小组成员评估每辆测试汽车的乘客室中的空气的霉菌气味，并且根据基于气味分级的强度等级，使用下表6中所示的等级对测试汽车的霉菌气味进行分级。评估在步骤3中描述的接触点#1，#2，#3处完成。

步骤7：测试汽车#1至#5在没有本发明的汽车空气清新器的情况下每周被驱动最少3次到4次，并且在第4周之后，直到第9周被驱动最少1小时到2小时。专门小组成员从第5周到第8周未进行感官评价。

步骤8：在第9周专门小组成员在测试汽车#1至#5中完成感官评估(从每辆测试汽车#1至#5中移除本发明的汽车空气清新器之后7周)，其中每个专门小组成员评估每辆测试汽车的乘客室中的空气的霉菌气味，并且根据基于气味分级的强度等级，使用下表6中所示的等级对测试汽车的霉菌气味进行分级。评估在步骤3中描述的接触点#1，#2，#3处完成。

表6–气味评估量表

评分	对分数的相应描述
		0	无气味存在
10	非常轻微的气味“我认为有气味存在”
		20	轻微的气味“我察觉有点气味，但不能识别具体的气味
25	轻微的气味
		50	适中
75	强烈气味
		100	极其强烈气味

实施例I

根据上文在测试方法下描述的霉菌杀孢子效率测试方法评估表5的发明组合物A，B，C和比较组合物。

下表7和表8示出了在7天的时间点测量的发明组合物A，B，C和比较组合物F，G，H的霉菌杀孢子效率结果，其证明了具有C5至C8无支链未取代的直链烯醛(例如，(E)-2-己烯-1-醛)和C9至C14无支链未取代的直链烯醛(例如，4-癸烯-1-醛)的混合物的发明组合物相对于不具有C5至C8无支链未取代的直链烯醛和C9至C14无支链未取代的直链烯醛的混合物的比较组合物具有更高的霉菌杀孢子效率。

表7-7天结束时的霉菌杀孢子效率

具体地，发明组合物A和B示出具有0.25％至1％的量的C5至C8无支链未取代的直链烯醛(例如，(E)-2-己烯-1-醛)和0.25％至1％的量的C9至C14无支链未取代的直链烯醛(例如，4-癸烯-1-醛)在7天结束时相对于比较组合物E(40％)能够获得更高的平均霉菌杀孢子效率(>99％)。

下表8示出发明组合物C的霉菌杀孢子效率结果，发明组合物C具有按所述组合物的重量计1.5％的C5至C8无支链未取代的直链烯醛和C9至C14无支链未取代的直链烯醛与10.1％的一组特定香料原料的混合物，所述特定香料原料包括2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛；3,7-二甲基辛-1,6-二烯-3-醇；3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛；(2E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇；以及比较组合物G和H，其不含C5至C8无支链未取代的直链烯醛和C9至C14无支链未取代的直链烯醛。比较组合物F具有与发明组合物C相同量的一组特定香料原料。比较组合物H具有增加量的一组特定香料原料。

表8—7天结束时的霉菌杀孢子效率

总的来说，上述结果表明，相对于不含C5至C8无支链未取代的直链烯醛和C9至C14无支链未取代的直链烯醛的比较挥发性组合物，包含低水平的C5至C8无支链未取代的直链烯醛和C9至C14无支链未取代的直链烯醛的挥发性组合物具有更高的霉菌杀孢子效率。此外，表5中的结果(发明组合物C与比较组合物G相比)表明，相对于具有相同预定量的特定组的香料原料的比较挥发性组合物(平均霉菌杀孢子效率为68％)，本发明的挥发性组合物提供>99％的平均霉菌杀孢子效率。此外，比较组合物H的结果表明，即使特定组的香料原料的量按所述组合物的重量计增加了大约4.5％，即初始量的44％，比较组合物H仅提供80％的较低平均霉菌杀孢子效率。

相对于其他特定的香料原料，具有低水平的C5至C8无支链未取代的直链烯醛和C9至C14无支链未取代的直链烯醛具有更高的霉菌杀孢子效率意味着存在更多的制剂空间以包含其他任选组分，以向消费者提供额外的有益效果，包括但不限于气味封闭，从而进一步改善向消费者的新鲜度递送。具有更高的霉菌杀孢子效率还提供了汽车中降低的霉菌气味强度，这在下文描述的实施例II中得到证实。

实施例II

根据上文在测试方法下描述的霉菌杀孢子效率测试方法评估表5的发明组合物E。下表9中的结果表明，在7天的时间段结束时，发明组合物的霉菌杀孢子效率至少为99％。在45天结束时保持至少99％的霉菌杀孢子效率，因此证明了发明组合物的霉菌防止有益效果的耐久性。以下结果表明，发明组合物包含串联起作用的C5至C8无支链未取代的直链烯醛和C9至C14无支链未取代的直链烯醛以在7天内提供快速霉菌气味防止功效，并且维持总体霉菌气味防止功效，持续45天的时段。

表9

应当理解，发明组合物可以任何形式适用作空气清新器，其包含挥发性组合物，该挥发性组合物具有按所述挥发性组合物的重量计至少0.2％的C5至C8无支链未取代的直链烯醛；和至少0.2％的C9至C14无支链未取代的直链烯醛，其中挥发性组合物在1天至45天的时间段结束时、优选在2天的时间段结束时、更优选在7天的时间段结束时、还更优选在45天的时间段结束时具有至少90％、优选95％、更优选99％的霉菌杀孢子效率，其中霉菌杀孢子效率根据本文指定的霉菌杀孢子效率测试方法来测定。

实施例III

根据上文在测试方法下描述的SIM测试方法评估包含表2的发明组合物D的本发明的汽车空气清新器。下表10示出了当本发明的汽车空气清新器放置在测试汽车中并且汽车由消费者驱动时，由专门小组成员基于气味等级(如表6所示)提供的平均霉菌气味强度值。

表10—本发明的汽车空气清新器/发明组合物D的霉菌气味强度结果

/>

/>

在第1,2,3,4,9周结束时的上述结果表明，根据基于表6的气味等级，在9周的时间段结束时，汽车的内部占用空间中使用本发明的汽车空气清新器在汽车中提供小于20的平均霉菌气味强度值。具体地，结果表明，如下所述，在所有接触点处的平均霉菌气味强度值显著降低。

在第0周，内部占用空间中的平均霉菌气味强度值为32。在第1周中使用本发明的汽车空气清新器之后，平均霉菌强度值(第0周)减少约47％，达到第1周结束时的平均霉菌气味强度值17，即小于霉菌气味强度值20(即根据表6，感知为轻微的气味“我察觉有点气味，但不能指定具体的气味”)。

此外，从第1周到第4周，在所有接触点处的平均霉菌气味强度持续下降。具体地，在第2周中，内部占用空间中的平均霉菌气味强度为12，这表明相对于第0周，平均霉菌气味强度降低为63％，而在第3周中，内部占用空间中的平均霉菌气味强度为9，并且相对于第0周，平均霉菌气味强度降低为72％。在第4周中，即在移除本发明的汽车空气清新器之后两周，观察到最低平均霉菌气味强度值为3并且最高霉菌气味强度降低为91％。不受理论的束缚，这表明，通过发明组合物蒸发并与汽车蒸发器上的霉菌接触的功效来去除霉菌气味，而不是在本发明的汽车空气清新器被移除时通过发明组合物中存在的组分的任何香味来掩盖霉菌气味。此外，在第9周中，内部占用空间中的平均霉菌气味强度为8，其小于霉菌气味强度值10(即，根据表6，被感知为非常轻微的气味“我认为有气味存在”)，这是相对于第0周，平均霉菌气味强度降低为75％。

尽管通过设置在本发明的汽车空气清新器中的发明组合物证明了上述结果，但本领域的技术人员应当理解，只有在发明组合物如果以诸如在凝胶中的形式提供的情况下，也可以获得相同或相似的技术效果和霉菌气味强度降低结果，所述凝胶可以使用诸如夹具、绳等常规附接装置附接至通气口。总体结果表面，基于如根据SIM测试方法测定的平均霉菌气味强度值，发明组合物在9周的时间段结束时具有40％至95％的平均霉菌气味强度降低，优选在1周的时间段结束时具有40％至60％的平均霉菌气味强度降低，更优选在2周的时间段结束时具有60％至70％的平均霉菌气味强度降低，还更优选在3周的时间段结束时具有70％至80％的平均霉菌气味强度降低，甚至更优选在4周结束时具有90％至99％的平均霉菌气味强度降低，还甚至更优选在9周结束时具有70％至99％的平均霉菌气味强度降低。然而，发明组合物还可以配置成基于如根据SIM测试方法测定的霉菌气味强度值，在9周的时间段内提供5％至99％，优选50％至90％，更优选70％至90％的平均霉菌气味强度降低。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。另外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (18)

1.一种用于防止内部占用空间中的霉菌气味的设备，所述设备能够可操作地连接到安装部分，所述安装部分用于将所述设备可释放地附接到所述内部占用空间中的通气口，所述设备包括贮存器，所述贮存器容纳与基底流体连通的挥发性组合物；其中所述挥发性组合物包含：按所述挥发性组合物的重量计，

(i)至少0.2％的C5至C8无支链未取代的直链烯醛；和

(ii)至少0.2％的C9至C14无支链未取代的直链烯醛，

其中所述C9至C14无支链未取代的直链烯醛为C10无支链未取代的直链烯醛，所述C10无支链未取代的直链烯醛选自由以下项组成的组：2-癸烯-1-醛，3-癸烯-1-醛，4-癸烯-1-醛，5-癸烯-1-醛以及它们的混合物。

2.根据权利要求1所述的设备，其中所述C9至C14无支链未取代的直链烯醛包含单个双键，所述单个双键位于C3、C4或C5位。

3.根据权利要求2所述的设备，其中所述C9至C14无支链未取代的直链烯醛包含位于C4位的单个双键。

4.根据权利要求1或权利要求2所述的设备，其中所述C5至C8无支链未取代的直链烯醛包含单个双键。

5.根据权利要求4所述的设备，其中所述C5至C8无支链未取代的直链烯醛包含位于C2、C3或C4位的单个双键。

6.根据权利要求1所述的设备，其中所述C9至C14无支链未取代的直链烯醛占所述挥发性组合物重量的0.2％至10％。

7.根据权利要求1所述的设备，其中所述C5至C8无支链未取代的直链烯醛占所述挥发性组合物重量的0.2％至10％。

8.根据权利要求1所述的设备，其中所述C5至C8无支链未取代的直链烯醛为C5至C7无支链未取代的直链烯醛。

9.根据权利要求1所述的设备，其中所述C5至C8无支链未取代的直链烯醛选自由以下项组成的组：2-戊烯-1-醛，3-戊烯-1-醛，4-戊烯-1-醛，(E)-2-己烯-1-醛，(Z)-2-己烯-1-醛，3-己烯-1-醛，4-己烯-1-醛，2-庚烯-1-醛，3-庚烯-1-醛，4-庚烯-1-醛，2-辛烯-1-醛，3-辛烯-1-醛，4-辛烯-1-醛以及它们的混合物。

10.根据权利要求1所述的设备，其中所述C5至C8无支链未取代的直链烯醛与所述C9至C14无支链未取代的直链烯醛的重量比为5:1至1:5。

11.根据权利要求1所述的设备，其中所述挥发性组合物的量为1ml至50ml。

12.根据权利要求1所述的设备，其中所述基底为膜。

13.根据权利要求12所述的设备，其中所述基底为多孔膜。

14.根据权利要求1所述的设备，其中所述挥发性组合物在1天至45天的时间段结束时包括至少90％的杀霉菌孢子效率。

15.根据权利要求1所述的设备，其中所述设备可操作地连接到所述安装部分。

16.一种防止内部占用空间中的霉菌气味的方法，所述方法包括以下步骤：

将根据权利要求1至14中任一项所述的设备可操作地连接到安装部分；以及将所述安装部分附接到通气口。

17.一种证明挥发性组合物用于减少霉菌气味的功效的方法，所述方法包括以下步骤：

将根据权利要求1至15中任一项所述的设备可操作地连接到安装部分；以及将所述安装部分附接到通气口；其中所述挥发性组合物包括根据SIM测试方法测定的小于或等于20的平均霉菌气味强度值。

18.一种空气清新器，所述空气清新器包含挥发性组合物，所述挥发性组合物具有：按所述挥发性组合物的重量计，

(i)至少0.2％的C5至C8无支链未取代的直链烯醛；和

(ii)至少0.2％的C9至C14无支链未取代的直链烯醛；

其中所述C9至C14无支链未取代的直链烯醛为C10无支链未取代的直链烯醛，所述C10无支链未取代的直链烯醛选自由以下项组成的组：2-癸烯-1-醛，3-癸烯-1-醛，4-癸烯-1-醛，5-癸烯-1-醛以及它们的混合物；

其中所述挥发性组合物在1天至45天的时间段结束时具有至少90％的杀霉菌孢子效率。