CN110804354B - 汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物、包含其的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆及制备和应用 - Google Patents

汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物、包含其的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆及制备和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110804354B
CN110804354B CN201911120577.5A CN201911120577A CN110804354B CN 110804354 B CN110804354 B CN 110804354B CN 201911120577 A CN201911120577 A CN 201911120577A CN 110804354 B CN110804354 B CN 110804354B
Authority
CN
China
Prior art keywords
scratch
matte varnish
amino resin
resin
resistant matte
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911120577.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110804354A (zh
Inventor
马永强
齐见凯
刘永辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Langfang Nippon Paint Co ltd
Guangzhou Nippon Paint Co Ltd
Original Assignee
Langfang Nippon Paint Co ltd
Guangzhou Nippon Paint Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Langfang Nippon Paint Co ltd, Guangzhou Nippon Paint Co Ltd filed Critical Langfang Nippon Paint Co ltd
Priority to CN201911120577.5A priority Critical patent/CN110804354B/zh
Publication of CN110804354A publication Critical patent/CN110804354A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110804354B publication Critical patent/CN110804354B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/42—Gloss-reducing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物，按重量百分比计，所述组合物中包含：羟基丙烯酸树脂35‑50％；羟基聚酯树脂5‑10％；氨基树脂15‑25％；消光粉4‑8％；助剂2‑6％；溶剂15‑25％。该清漆组合物具有好的耐擦伤性、抗划痕性。本发明还公开了包含该清漆组合物的清漆及其制备方法和应用。

Description

汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物、包含其的汽车轮毂用抗 划痕哑光清漆及制备和应用
技术领域
本发明涉及汽车涂料的技术领域。更具体地，涉及一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物、包含其的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆及制备和应用。
背景技术
随着汽车制造业的发展，汽车轮毂的涂装出现多样化趋势，相对于传统的铝粉金属漆轮毂，黑色哑光全涂轮毂和黑色哑光精车轮毂逐渐流行起来，哑光汽车轮毂的使用越来越多。目前的汽车轮毂用哑光清漆多用普通气相二氧化硅来消光，存在抗划痕性差、消光粉掉粉导致漆膜光泽上升等问题。
因此，提供一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆尤为必要。
发明内容
本发明的第一个目的在于提供一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物。该清漆组合物具有好的耐擦伤性、抗划痕性以及耐擦拭消光粉掉粉的问题。
本发明的第二个目的在于提供一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆。
本发明的第三个目的在于提供一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆的制备方法。
本发明的第四个目的在于提供一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆在汽车轮毂的涂装中的应用。
为达到上述第一个目的，本发明采用下述技术方案：
一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物，按重量百分比计，所述组合物中包含：
Figure BDA0002275359580000011
进一步地，所述羟基丙烯酸树脂的不挥发份含量为60.0％-80.0％、Tg值为15-25℃、以固体树脂计，羟基含量为3.0-5.0％。
进一步地，所述羟基聚酯树脂的不挥发份含量为60.0％-80.0％、Tg值为10-15℃、以固体树脂计，羟基含量为3.5-5.5％、粘度为4000-7000mPa.s、重均分子量为2500-3500。
进一步地，所述氨基树脂为氨基树脂A和氨基树脂B组成，且氨基树脂A不同于氨基树脂B。
进一步地，所述氨基树脂A为部分正丁基醚化氨基树脂、其不挥发份含量为60.0％-80.0％、粘度为2000-4000mPa.s；所述氨基树脂B为至少含有亚氨基基团、甲醚化基团和丁醚化基团的氨基树脂，其不挥发份含量为45.0％-55.0％、粘度为10-50mPa.s。
进一步地，以固体树脂计，所述氨基树脂A和氨基树脂B的质量比为15：1-20：1。
进一步地，所述消光粉的表观比重为0.12-0.22g/ml、平均粒径范围为1.5-3.5μm、比表面积为200-300m2/g、吸油量为250-400cc/100g。
进一步地，所述助剂中包含蜡助剂，按重量百分比计，所述组合物中蜡助剂的量为1-3％。
进一步地，所述蜡助剂为抗刮擦蜡浆。
进一步地，所述抗刮擦蜡浆为聚四氟乙烯和高沸点溶剂混合物混合物，其不挥发份含量为9％-21％，其有效成分为平均粒径为2-6μm的聚四氟乙烯粉末。
进一步地，所述助剂选自紫外线吸收剂、光稳定剂、流平剂、消泡剂、防流挂助剂、蜡助剂、或润湿分散剂中的一种或几种。
进一步地，所述流平剂为丙烯酸类流平剂和含氟丙烯酸类流平剂的组合。
进一步地，按所述清漆总重量的重量百分比计，所述助剂中包含：
Figure BDA0002275359580000021
进一步地，所述溶剂选自酯类溶剂和芳烃类溶剂。
进一步地，所述酯类溶剂选自丙二醇甲醚醋酸酯和3-乙氧基丙酸乙酯中的一种或两种，并且所述酯类溶剂占清漆组合物总重量的5.0-11.0％。
进一步地，所述芳烃类溶剂选自S-100#、S-150#中的一种，并且所述芳烃类溶剂占清漆组合物总重量的5.0-11.0％。
为达到上述第二个目的，本发明采用下述技术方案：
一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆，所述清漆的原料包括如上第一个目的所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物。
为达到上述第三个目的，本发明采用下述技术方案：
一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆的制备方法，包括如下步骤：
1)将部分溶剂、氨基树脂和部分助剂搅拌混合后，加入消光粉，待消光粉完全分散后，加入另一部分溶剂，再在2200-2500r/min条件下搅拌；
2)待步骤1)所得物细度＜10μm后，降低搅拌速率至1000～1500r/min；
3)将羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、剩余的溶剂、助剂的混合物与步骤2)所得物混合，搅拌，得所述汽车轮毂用抗划痕哑光清漆。
进一步地，所述方法包括如下步骤：
a.将部分酯类溶剂、氨基树脂和润湿分散剂搅拌混合后，加入消光粉，待消光粉完全分散后，加入剩余酯类溶剂，再在2200-2500r/min条件下搅拌；
b.待步骤a所得物细度＜10μm后，降低搅拌速率至1000～1500r/min，加入蜡助剂，继续搅拌，细度＜10μm后出料备用；
c.将羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、芳烃类溶剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和流平剂的混合物与步骤b所得物混合，搅拌，得所述汽车轮毂用抗划痕哑光清漆。
为达到上述第三个目的，本发明提供如上第二个目的所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆在汽车轮毂的涂装中的应用。
进一步地，所述汽车轮毂用抗划痕哑光清漆用于汽车轮毂的罩光涂装中。
本发明的有益效果如下：
本发明提供的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物中，以羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、氨基树脂为基体树脂，并配以合适的消光粉和助剂。将其用于汽车轮毂用抗划痕哑光清漆中，哑光清漆烘干后漆膜表面铅笔硬度可达1H、60°光泽在9～11之间，漆膜抗划痕性可达到以下标准：耐二甲苯擦拭：用浸有二甲苯的10层纱布，载重9.8N，往复擦拭8个周期，无明显划痕，且20°光泽损失≤15％。耐干布擦拭试验：载重9.8N，以30回/分速率擦拭500回，擦拭距离0.1m，纱布5层干布擦拭，试验后60°光泽﹤25°，光泽变化量﹤10°，漆膜表面无明显划痕。本发明提供的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆可很好的应用于汽车轮毂的罩光涂装中。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明。
图1示出实施例1、对比例1、2、3的涂层耐干布擦拭后的表面形态。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例和附图对本发明做进一步的说明。附图中相似的部件以相同的附图标记进行表示。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
本发明的一个具体实施方式提供一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物，按重量百分比计，所述组合物中包含：
Figure BDA0002275359580000031
该清漆组合物中，以特定添加量的羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂以及氨基树脂为基体树脂解决了该清漆组合物耐擦伤性差的问题。进一步地配以适量的消光粉、助剂，使该清漆组合物具有耐擦拭消光粉掉粉的性能，同时保证该清漆组合物的其他性能不变。该清漆组合物适用于汽车轮毂用抗划痕哑光清漆中，从而赋予该清漆好的抗划痕性及消光粉掉粉的特性，有效地解决目前普通哑光清漆抗划痕性差、消光粉掉粉导致漆膜光泽上升等问题。
在一个示例中，所述羟基丙烯酸树脂的不挥发份含量为60.0％-80.0％、Tg值为15-25℃、以固体树脂计，羟基含量为3.0-5.0％。此时赋予该清漆组合物更好的耐擦拭抗划痕效果。
进一步地，示例性的羟基丙烯酸树脂包括但不限于选自SETALUX 1215BA68购自Allnex公司，不挥发份含量为68％，Tg值为19.96℃，羟基含量为4.5％(以固体树脂计)，或者CY 499E-75购自DSM公司，不挥发份含量为75％，Tg值为22.7℃，羟基含量为4.2％(以固体树脂计)。
本实施方式中，一定量的羟基聚酯树脂可很好的提高漆膜柔韧性和耐擦伤性。申请人试验研究发现配方中含有一定量的羟基聚酯树脂，漆膜耐二甲苯擦拭后划痕明显减少，20°光泽损失降低，耐擦伤性能明显提升。
在一个优选示例中，所述羟基聚酯树脂的不挥发份含量为60.0％-80.0％、Tg值为10-15℃、以固体树脂计，羟基含量为3.5-5.5％、粘度为4000-7000mPa.s、重均分子量为2500-3500。
进一步地，示例性的羟基聚酯树脂包括但不限于选自PA 4472购自苏州建兴化学科技有限公司，不挥发份含量为75％、Tg值为13.12℃、羟基含量为4.4％(以固体树脂计)、粘度为5300mPa.s、重均分子量为3110，或AP 3080购自加点化工有限公司，不挥发份含量为70％、Tg值为11.51℃、羟基含量为4.2％(以固体树脂计)、粘度为6200mPa.s、重均分子量为3350。
氨基树脂会与羟基丙烯酸树脂和羟基聚酯反应，氨基树脂的作用主要是交联固化。
在一个优选示例中，所述氨基树脂为氨基树脂A和氨基树脂B组成，且氨基树脂A不同于氨基树脂B。也即，所述氨基树脂由两种不同的氨基树脂组成。
具体地，所述氨基树脂A优选为部分正丁基醚化氨基树脂、其不挥发份含量为60.0％-80.0％、粘度为2000-4000mPa.s；所述氨基树脂B为至少含有亚氨基基团、甲醚化基团和丁醚化基团的氨基树脂，其不挥发份含量为45.0％-55.0％、粘度为10-50mPa.s。
进一步地，示例性的氨基树脂A包括但不限于选自Setamine US-146BB-72购自Allnex公司、其不挥发份含量为71％、粘度为3000mPa.s，或BR 238购自长春化工(江苏)有限公司、其不挥发份含量为70％、粘度为4300mPa.s。
进一步地，示例性的氨基树脂B包括但不限于选自CYLINK 2000购自Allnex公司，其不挥发份含量为50.0％、粘度为30mPa.s。
进一步地，以固体树脂计，所述氨基树脂A和氨基树脂B的质量比为15：1-20：1。此时得到的清漆组合物的抗划痕性及防止光泽损失的效果更优。
在一个优选示例中，所述消光粉的表观比重(也即表观密度)为0.12-0.22g/ml、平均粒径范围为1.5-3.5μm、比表面积为200-300m2/g、吸油量为250-400cc/100g。示例性的消光粉包括但不限于选自AZ 260购自东曹SILICA株式会社、其表观比重为0.16g/ml、其平均粒径范围为2.4μm、比表面积为220㎡/g、吸油量为280cc/100g，或者AZ 201也购自东曹SILICA株式会社、其表观比重为0.14g/ml、其平均粒径范围为2.1μm、比表面积为300㎡/g、吸油量为340cc/100g。
在一个优选示例中，所述助剂中包含蜡助剂，按重量百分比计，所述组合物中蜡助剂的量为1-3％。其中，蜡助剂可为抗刮擦蜡浆。进一步地，所述抗刮擦蜡浆为聚四氟乙烯和高沸点溶剂混合物混合物，其不挥发份含量为9％-21％，其有效成分为平均粒径为2-6μm的聚四氟乙烯粉末。蜡助剂具有好的抗刮擦的效果，可以进一步改善消光粉掉粉的问题。
示例性的抗刮擦蜡浆包括但不限于选自AMORSO-1487购自昆山纪研化工有限公司、其不会发份含量为10％、其有效成分为平均粒径为3μm的聚四氟乙烯粉末，或AMORSO-1482也购自昆山纪研化工有限公司、其不挥发份含量为20％、其有效成分为平均粒径为4μm的聚四氟乙烯粉末。
在又一个优选示例中，所述助剂中还包含紫外线吸收剂、光稳定剂、流平剂、消泡剂、防流挂助剂或润湿分散剂中的一种或几种。
进一步地，所述流平剂为丙烯酸类流平剂和含氟丙烯酸类流平剂的组合。。
进一步地，按所述清漆总重量的重量百分比计，所述助剂中包含：
Figure BDA0002275359580000051
更进一步地，按所述清漆总重量的重量百分比计，所述助剂中包含：
Figure BDA0002275359580000052
在一个优选示例中，所述紫外线吸收剂为TINUVIN-1130、TINUVIN-384-2(购自BASF公司)或CHISORB5228(购自迪比喜化学贸易(上海)有限公司)；光稳定剂为TINUVIN-292、TINUVIN-123(购自BASF公司)或CHISORB523(购自迪比喜化学贸易(上海)有限公司)；丙烯酸流平剂为EFKA 3777(购自BASF公司)或DYNOADD F-1(购自DYNEA公司)；含氟丙烯酸流平剂为EFKA 3600(购自BASF公司)；润湿分散剂为DISPERBYK 161、DISPERBYK 162(购自BYK公司)。
在一个优选示例中，所述稀释剂选自酯类溶剂和芳烃类溶剂。其中，酯类溶剂包括但不限于选自丙二醇甲醚醋酸酯和3-乙氧基丙酸乙酯中的一种或两种，并且所述酯类溶剂占清漆组合物总重量的5.0-11.0％；芳烃类溶剂包括但不限于选自S-100#、S-150#中的一种，并且所述芳烃类溶剂占清漆组合物总重量的5.0-11.0％。
本发明的又一个具体实施方式提供一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆，所述清漆的原料包括如上第一个具体实施方式所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物。
可以理解，因为原料包括如上所述的清漆组合物，该清漆也具有所述清漆组合物所带来的效果。也即，该清漆适用于汽车轮毂的罩光涂装，且其具有好的抗划痕性以及防止消光粉掉粉的性能。
本发明的又一个具体实施方式提供如上所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆的制备方法，该方法包括如下步骤：
1)将部分溶剂、氨基树脂和部分助剂搅拌混合后，加入消光粉，待消光粉完全分散后，加入另一部分溶剂，再在2200-2500r/min条件下搅拌；
2)待步骤1)所得物细度＜10μm后，降低搅拌速率至1000～1500r/min；
3)将羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、剩余的溶剂、助剂的混合物与步骤2)所得物混合，搅拌，得所述汽车轮毂用抗划痕哑光清漆。
在一个优选示例中，所述制备方法包括如下步骤：
a.将部分酯类溶剂、氨基树脂和润湿分散剂搅拌混合后，加入消光粉，待消光粉完全分散后，加入剩余酯类溶剂，再在2200-2500r/min条件下搅拌；
b.待步骤a所得物细度＜10μm后，降低搅拌速率至1000～1500r/min，加入蜡助剂，继续搅拌，细度＜10μm后出料备用；
c.将羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、芳烃类溶剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和流平剂的混合物与步骤b所得物混合，搅拌，得所述汽车轮毂用抗划痕哑光清漆。
在又一个具体示例中，所述制备方法包括如下步骤：
a.将部分酯类溶剂、氨基树脂和润湿分散剂加入搅拌釜中，于400r/min搅拌30-40min，然后缓慢加入消光粉，待消光粉完全分散至漆液后用剩余酯类溶剂冲洗搅拌釜壁，再提高搅拌转速至2200～2500r/min，继续搅拌50-60min；
b.待步骤a所得物细度＜10μm后，降低搅拌速率至1000～1500r/min，加入蜡助剂，继续搅拌30-40min，细度＜10μm后出料备用；
c.将羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、芳烃类溶剂于另一搅拌釜中混合搅拌，再加入紫外线吸收剂、光稳定剂和流平剂，搅拌30-40min；
d.将步骤b的混合物与步骤c所得物混合，搅拌50-60min，得所述汽车轮毂用抗划痕哑光清漆。
申请人发现，使用酯类溶剂、氨基树脂和润湿分散剂对消光粉和抗刮擦蜡浆进行预混分散可以提高消光粉和抗刮擦蜡浆的分散效率，还可以提高哑光清漆的储存稳定性，防止粉料聚积、哑光清漆储存一定时间后光泽上升。
本发明的又一个具体实施方式提供如上所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆在汽车轮毂的涂装中的应用。
具体地，将该清漆用于汽车轮毂的罩光涂装中。
以下结合一些具体实施例对本发明的技术方案进行说明：
原料：
羟基丙烯酸树脂：SETALUX 1215 BA68购自Allnex公司；CY 499 E-75购自DSM公司；
羟基聚酯树脂：PA 4472购自苏州建兴化学科技有限公司；AP 3080购自加点化工有限公司；
氨基树脂1：Setamine US-146 BB-72购自Allnex公司，BR 238购自长春化工(江苏)有限公司；
氨基树脂2：CYLINK 2000购自Allnex公司；
消光粉：AZ 260或AZ201购自东曹SILICA株式会社；
抗刮擦蜡浆：AMORSO-1487或AMORSO-1482购自昆山纪研化工有限公司；
涂料助剂：
丙烯酸流平剂EFKA 3777(购自BASF公司)或DYNOADD F-1(购自DYNEA公司)；
含氟丙烯酸流平：EFKA 3600(购自BASF公司)；
紫外线吸收剂：TINUVIN-1130、TINUVIN-384-2、CHISOKB5228；
光稳定剂：TINUVIN-292、TINUVIN-123、CHISOKB523；
润湿分散剂：DISPERBYK 161、DISPERBYK 162(购自BYK公司)。
实施例1
汽车轮毂用抗划痕哑光清漆，其原料组成配方如表1所示。
表1 实施例1原料重量份数
Figure BDA0002275359580000071
所述汽车轮毂用抗划痕哑光清漆的制备包括如下步骤：
(1)将6份的丙二醇甲醚醋酸酯、20.6份的氨基树脂1：US 146BB72、1.8份的氨基树脂2:CYLINK 2000和0.7份的润湿分散剂DISPERBYK 161加入到搅拌釜中，400r/min搅拌35min，再缓慢加入5.4份的消光粉：AZ 260，待消光粉完全分散至漆液后用剩余3份的丙二醇甲醚醋酸酯冲洗搅拌釜壁，再提高搅拌转速至2300r/min，继续搅拌60min；
(2)测步骤(1)细度，细度＜10μm后，降低转速至1200r/min，加入1.6份的抗刮擦蜡浆：AMORSO 1487，继续搅拌35min，再次确认细度＜10μm后出料备用；
(3)另寻一搅拌釜，加入9份S-100#、41.8份的羟基丙烯酸树脂SETALUX 1215BA68和8.6份的羟基聚酯树脂PA 4472，400r/min搅拌搅拌，然后加入0.8份的紫外线吸收剂TINUVIN-384-2、0.4份的光稳定剂TINUVIN-292、0.2份的丙烯酸流平剂EFKA 377和0.1份的含氟丙烯酸流平剂EFKA 2600，继续搅拌搅拌40min；
(4)将步骤(2)预混物加入步骤(3)搅拌釜中，继续搅拌60min，过滤得到一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆。
对比例1
重复实施例1，区别在于，用市售的热固型丙烯酸树脂HR 7400(购自三菱丽阳)等固体量替代实施例1中羟基丙烯酸树脂，其他物料用量不变。
对比例2
重复实施例1，区别在于，用市售的消光粉SYLYSIA 350(购自上海贝青事业发展有限公司)等质量替代实施例1中的消光粉，其他物料用量不变。
对比例3
对比例3为市售的普通哑光清漆。
对比例4
重复实施例1，其不同之处仅在于，对比例4原料重量份数如表2。
表2 对比例4原料重量份数
Figure BDA0002275359580000081
对比例5
重复实施例1，其不同之处仅在于，对比例5原料重量份数如表3
表3 对比例4原料重量份数
Figure BDA0002275359580000082
Figure BDA0002275359580000091
对比例6
重复实施例1，其不同之处仅在于，对比例6原料重量份数如表4
表4 对比例6原料重量份数
Figure BDA0002275359580000092
对比例7
重复实施例1，其不同之处仅在于，对比例7原料重量份数如表5
表5 对比例7原料重量份数
Figure BDA0002275359580000093
试验例1汽车轮毂用抗划痕哑光清漆的性能测试
测试方法：由于铝合金轮毂辐条的不规则性(有弧度、不平整，而且尺寸过大、过厚)，无法在实验设备上进行耐二甲苯和耐干布擦拭试验，发明人用铝合金样板替代铝合金轮毂作为试验基材，并按照铝合金轮毂实际的涂装工艺进行样板制作和性能测试，方法如下：
a、在铝合金板上喷涂粉末涂料底漆，控制干膜厚90-110μm，180℃×20min烘烤；
b、在步骤a样板上喷涂黑色色漆(16-18秒，涂-4粘度杯，25℃)，控制干膜厚15-20μm，140℃×20min烘烤；
c、在步骤b样板上喷涂粉末涂料清漆，控制干膜厚100～120μm，180℃×20min烘烤；
d、将制得的抗划痕哑光清漆粘度稀释至18-22秒(涂-4粘度杯，25℃)，干碰湿喷涂步骤c样板上，(岩田101型喷枪，喷涂压力0.4MPa，控制干膜厚25-30μm)，控制干膜厚20-25μm，流平6-8min，最后140℃×30min烘烤，即得到一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆涂层。
性能的检测方法见表6：
表6 性能检测方法
Figure BDA0002275359580000101
采用上述方法测试实施例1及对比例1-7的烤漆性能，结果如表7、表8所示。
表7 实施例1及对比例1-3的烤漆的性能
Figure BDA0002275359580000102
Figure BDA0002275359580000111
表8 对比例4-7的烤漆的性能
Figure BDA0002275359580000112
Figure BDA0002275359580000121
从表7中可以看出，实施例1制备的哑光清漆抗划痕性能优异，其耐二甲苯擦拭、耐干布擦拭和耐洗车性都优于对比例。
对比例1使用市售的热固丙烯酸树脂等固体量替代实施例1中羟基丙烯酸树脂，漆膜硬度和交联密度降低，故对比例1漆膜抗划痕性差；
对比例2使用市售消光粉等质量替代实施例1中的消光粉，因所用消光粉材质、粒径、比表面积等差异，树脂对消光粉的包覆不够紧密，导致耐干布擦拭时消光粉掉粉，漆膜60°光泽上升；
对比例3使用市售哑光清漆，因基体树脂本身选择、配比不当、且消光粉被基体树脂包覆不紧密，同样导致耐干布擦拭时出现消光粉掉粉问题，漆膜60°光泽明显上升。
实施例1、对比例1、2、3的耐干布擦拭结果依次如图1中a-d所示。从图1中可以看出，实施例1耐干布擦拭后无明显划痕；对比例1有明显划痕；对比例2和对比例3不仅有明显划痕，而且出现消光粉掉粉问题。
从表8中可以看出，对比例4，氨基树脂比例不变，羟基丙烯酸树脂占总量比例小于35wt％的丙烯酸树脂用量范围下限值，漆膜硬度降低，耐候性和耐水性变差；
对比例5，氨基树脂比例不变，羟基聚酯树脂占总量比例大于10wt％的聚酯树脂用量范围上限值，漆膜硬度降低，耐候性和耐水性变差；
对比例6，氨基树脂比例不变，去掉小分子量的氨基树脂2，导致漆膜交联密度降低，漆膜硬度降低，耐二甲苯擦拭和耐干布擦拭性能相比实施例1有所降低；
对比例7，氨基树脂占总量比例大于25wt％的氨基树脂用量范围上限值，导致漆膜过渡交联，漆膜变脆，抗冲击、耐二甲苯擦拭和耐干布擦拭性能相比实施例1有所降低。
实施例2
重复实施例1，其不同之处仅在于，实施例2原料重量份数如表9。其中所述羟基丙烯酸树脂的为CY 499E-75、其不挥发份为75％；所述羟基聚酯树脂为AP 3080、其不会发份为70％。
表9 实施例2原料重量份数
Figure BDA0002275359580000131
实施例3
实施例3汽车轮毂用抗划痕哑光清漆原料重量份数如表10。其中所述氨基树脂1为BR 238、其不挥发份为70％；所述消光粉为AZ 201。
表10 实施例3原料重量份数
Figure BDA0002275359580000132
所述汽车轮毂用抗划痕哑光清漆的制备包括如下步骤：
(1)将6份的丙二醇甲醚醋酸酯、20.6份的氨基树脂1：BR238、1.8份的氨基树脂2:CYLINK 2000和0.7份的润湿分散剂DISPERBYK 161加入到搅拌釜中，400r/min搅拌35min，再缓慢加入5.4份的消光粉：AZ 201，待消光粉完全分散至漆液后用剩余3份的丙二醇甲醚醋酸酯冲洗搅拌釜壁，再提高搅拌转速至2300r/min，继续搅拌60min；
(2)测步骤(1)细度，细度＜10μm后，降低转速至1200r/min，加入1.6份的抗刮擦蜡浆：AMORSO 1487，继续搅拌35min，再次确认细度＜10μm后出料备用；
(3)另寻一搅拌釜，加入9份S-100#、41.8份的羟基丙烯酸树脂SETALUX 1215BA68和8.6份的羟基聚酯树脂PA 4472，400r/min搅拌搅拌，然后加入0.8份的紫外线吸收剂TINUVIN-384-2、0.4份的光稳定剂TINUVIN-292、0.2份的丙烯酸流平剂EFKA 377和0.1份的含氟丙烯酸流平剂EFKA 2600，继续搅拌搅拌40min；
(4)将步骤(2)预混物加入步骤(3)搅拌釜中，继续搅拌60min，过滤得到一种应用于汽车轮毂用哑光清漆。
实施例4
实施例4汽车轮毂用抗划痕哑光清漆原料重量份数如表11。
表11 实施例4原料重量份数
Figure BDA0002275359580000141
所述汽车轮毂用抗划痕哑光清漆的制备包括如下步骤：
(1)将6份的丙二醇甲醚醋酸酯、20.6份的氨基树脂1：US 146BB 72、1.8份的氨基树脂2:CYLINK 2000和0.7份的润湿分散剂DISPERBYK 161加入到搅拌釜中，400r/min搅拌35min，再缓慢加入5.4份的消光粉：AZ 201，待消光粉完全分散至漆液后用剩余4份的丙二醇甲醚醋酸酯冲洗搅拌釜壁，再提高搅拌转速至2300r/min，继续搅拌60min；
(2)测步骤(1)细度，细度＜10μm后，降低转速至1200r/min，加入1.6份的抗刮擦蜡浆：AMORSO 1487，继续搅拌35min，再次确认细度＜10μm后出料备用；
(3)另寻一搅拌釜，加入10份S-100#、41.8份的羟基丙烯酸树脂SETALUX 1215BA68和8.6份的羟基聚酯树脂PA 4472，400r/min搅拌搅拌，然后加入0.8份的紫外线吸收剂TINUVIN-384-2、0.4份的光稳定剂TINUVIN-292、0.2份的丙烯酸流平剂EFKA 377和0.1份的含氟丙烯酸流平剂EFKA 2600，继续搅拌搅拌40min；
(4)将步骤(2)预混物加入步骤(3)搅拌釜中，继续搅拌60min，过滤得到一种应用于汽车轮毂用哑光清漆组合物。
实施例5
同实施例1，区别在于，所述羟基丙烯酸树脂为CY 499E-75、其不挥发份均为75％。
实施例6
同实施例1，区别在于，所述羟基聚酯树脂为AP 3080、其不挥发份均为70％。
实施例7
同实施例1，区别在于，所述氨基树脂1为BR 238、其不挥发份均为70％。
实施例8
同实施例1，区别在于，所述消光粉为AZ 201，所述润湿分散剂为DISPERBYK 163。
实施例9
同实施例1，区别在于，所述羟基丙烯酸树脂占总量比例为35wt％，所述羟基聚酯树脂占总量比例为10wt％，所述氨基树脂占总量比例为22.5wt％，其中氨基树脂2占总量比例为1.9wt％。
实施例10
同实施例1，区别在于，所述羟基丙烯酸树脂占总量比例为50wt％，所述羟基聚酯树脂占总量比例为5wt％，所述氨基树脂占总量比例为25wt％，其中氨基树脂2占总量比例为1.7wt％。
实施例11
同实施例1，区别在于，所述羟基丙烯酸树脂占总量比例为36wt％，所述羟基聚酯树脂占总量比例为5wt％，所述氨基树脂占总量比例为15wt％，其中氨基树脂2占总量比例为1.3wt％。
实施例12
同实施例1，区别在于，所述羟基丙烯酸树脂占总量比例为49wt％，所述羟基聚酯树脂占总量比例为9wt％，所述氨基树脂占总量比例为25wt％，其中氨基树脂2占总量比例为1.8wt％。
按上述试验例1的方式，测试实施例2-12所得汽车轮毂用抗划痕哑光清漆的性能，抗划痕性测试结果见表12，其余性能与实施例1相近。
表12 实施例2-12的哑光清漆的抗划痕性
耐二甲苯擦拭 耐干布擦拭
实施例2 无明显擦痕，20°光泽损失9.9％ 试验后60°光泽11.8，光泽变化量1.6
实施例3 无明显擦痕，20°光泽损失6.9％ 试验后60°光泽10.7，光泽变化量0.6
实施例4 无明显擦痕，20°光泽损失8.1％ 试验后60°光泽12.1，光泽变化量1.9
实施例5 无明显擦痕，20°光泽损失10.5％ 试验后60°光泽11.5，光泽变化量1.6
实施例6 无明显擦痕，20°光泽损失5.4％ 试验后60°光泽12.7，光泽变化量2.9
实施例7 无明显擦痕，20°光泽损失7.7％ 试验后60°光泽10.5，光泽变化量0.8
实施例8 无明显擦痕，20°光泽损失9.5％ 试验后60°光泽11.5，光泽变化量1.7
实施例9 无明显擦痕，20°光泽损失13.4％ 试验后60°光泽12.3，光泽变化量2.4
实施例10 无明显擦痕，20°光泽损失6.7％ 试验后60°光泽10.5，光泽变化量0.4
实施例11 无明显擦痕，20°光泽损失8.3％ 试验后60°光泽10.8，光泽变化量0.7
实施例12 无明显擦痕，20°光泽损失10.2％ 试验后60°光泽11.1，光泽变化量1.0
实施例13
同实施例1，其不同之处仅在于消光粉没有预分散：先投入配方中所有溶剂，搅拌，再依次投入配方中所有树脂、助剂，搅匀，最后在高速搅拌状态下依次投入消光粉和抗刮擦蜡浆。所制漆漆室温放置7天后喷涂，60°光泽从9.8上升至13.5，光泽变化明显。
实施例14
同实施例1，其不同之处仅在于用羟基丙烯酸树脂预混分散消光粉，出料。所制漆漆放置室温7天后喷涂，漆膜细腻感降低，表面有轻微白色纹理。
实施例15
同实施例1，其不同之处仅在于，实施例15所用原料见表13。实施例17制备的哑光清漆漆涂层测试结果与实施例1接近。
表13实施例15原料重量份数
Figure BDA0002275359580000161
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，这里无法对所有的实施方式予以穷举，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。

Claims (14)

1.一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物，其特征在于，按重量百分比计，所述组合物中包含：
Figure FDA0003043300280000011
所述氨基树脂为氨基树脂A和氨基树脂B组成，且氨基树脂A不同于氨基树脂B；
所述氨基树脂A为部分正丁基醚化氨基树脂、其不挥发份含量为60.0％-80.0％、粘度为2000-4000mPa.s；所述氨基树脂B为至少含有亚氨基基团、甲醚化基团和丁醚化基团的氨基树脂，其不挥发份含量为45.0％-55.0％、粘度为10-50mPa.s。
2.根据权利要求1所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物，其特征在于，所述羟基丙烯酸树脂的不挥发份含量为60.0％-80.0％、Tg值为15-25℃、以固体树脂计，羟基含量为3.0-5.0％。
3.根据权利要求1所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物，其特征在于，所述羟基聚酯树脂的不挥发份含量为60.0％-80.0％、Tg值为10-15℃、以固体树脂计，羟基含量为3.5-5.5％、粘度为4000-7000mPa.s、重均分子量为2500-3500。
4.根据权利要求1所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物，其特征在于，以固体树脂计，所述氨基树脂A和氨基树脂B的质量比为15：1-20：1。
5.根据权利要求1所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物，其特征在于，所述消光粉的表观比重为0.12-0.22g/ml、平均粒径范围为1.5-3.5μm、比表面积为200-300m2/g、吸油量为250-400cc/100g。
6.根据权利要求1所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物，其特征在于，所述助剂选自紫外线吸收剂、光稳定剂、流平剂、消泡剂、防流挂助剂、蜡助剂、或润湿分散剂中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物，其特征在于，按所述清漆总重量的重量百分比计，所述助剂中包含：
Figure FDA0003043300280000012
8.根据权利要求1所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物，其特征在于，所述溶剂选自酯类溶剂和芳烃类溶剂。
9.根据权利要求8所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物，其特征在于，所述酯类溶剂选自丙二醇甲醚醋酸酯和3-乙氧基丙酸乙酯中的一种或两种，并且所述酯类溶剂占清漆组合物总重量的5.0-11.0％。
10.根据权利要求8所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物，其特征在于，所述芳烃类溶剂选自S-100#、S-150#中的一种，并且所述芳烃类溶剂占清漆组合物总重量的5.0-11.0％。
11.一种汽车轮毂用抗划痕哑光清漆，其特征在于，所述清漆的原料包括如权利要求1-10任一项所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物。
12.如权利要求11所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)将部分溶剂、氨基树脂和部分助剂搅拌混合后，加入消光粉，待消光粉完全分散后，加入另一部分溶剂，再在2200-2500r/min条件下搅拌；
2)待步骤1)所得物细度＜10μm后，降低搅拌速率至1000～1500r/min；
3)将羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、剩余的溶剂、助剂的混合物与步骤2)所得物混合，搅拌，得所述汽车轮毂用抗划痕哑光清漆。
13.根据权利要求12所述的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
a.将部分酯类溶剂、氨基树脂和润湿分散剂搅拌混合后，加入消光粉，待消光粉完全分散后，加入剩余酯类溶剂，再在2200-2500r/min条件下搅拌；
b.待步骤a所得物细度＜10μm后，降低搅拌速率至1000～1500r/min，加入蜡助剂，继续搅拌，细度＜10μm后出料备用；
c.将羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、芳烃类溶剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和流平剂的混合物与步骤b所得物混合，搅拌，得所述汽车轮毂用抗划痕哑光清漆。
14.如权利要求11所述的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆在汽车轮毂的涂装中的应用。
CN201911120577.5A 2019-11-15 2019-11-15 汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物、包含其的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆及制备和应用 Active CN110804354B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911120577.5A CN110804354B (zh) 2019-11-15 2019-11-15 汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物、包含其的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆及制备和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911120577.5A CN110804354B (zh) 2019-11-15 2019-11-15 汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物、包含其的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆及制备和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110804354A CN110804354A (zh) 2020-02-18
CN110804354B true CN110804354B (zh) 2021-07-06

Family

ID=69490061

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911120577.5A Active CN110804354B (zh) 2019-11-15 2019-11-15 汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物、包含其的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆及制备和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110804354B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111334106A (zh) * 2020-04-26 2020-06-26 江苏科环新材料有限公司 一种耐水耐盐的防腐蚀涂料
CN111804550A (zh) * 2020-07-07 2020-10-23 安徽百世佳包装有限公司 一种铝制品表面罩光涂层处理工艺
CN116329055A (zh) * 2023-04-03 2023-06-27 广汽埃安新能源汽车股份有限公司 一种哑光漆构件及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102277080B (zh) * 2011-08-27 2013-06-26 深圳市深赛尔股份有限公司 一种单组份pu低温固化五金涂料及制备方法
US20140255608A1 (en) * 2013-03-11 2014-09-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Coatings that exhibit a tri-coat appearance, related coating methods and substrates
CN104610868B (zh) * 2015-01-09 2017-04-12 立邦投资有限公司 一种具有划痕自修复功能的氨基烤漆组合物及制备方法
CN105153884A (zh) * 2015-07-30 2015-12-16 安徽荣达阀门有限公司 一种自清洁阀门防污粉末涂料及其制作方法
CN106916503B (zh) * 2017-04-09 2020-03-17 廊坊立邦涂料有限公司 一种单组分清漆组合物、制备方法及其用途
CN109897479A (zh) * 2017-12-08 2019-06-18 佛山市三水区嫚娅环保科技有限公司 一种亚光效果室内墙面涂料

Also Published As

Publication number Publication date
CN110804354A (zh) 2020-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110804354B (zh) 汽车轮毂用抗划痕哑光清漆组合物、包含其的汽车轮毂用抗划痕哑光清漆及制备和应用
CN110791183B (zh) 一种哑光面漆组合物及其应用
CN104031535B (zh) 一种低哑光聚酯面漆及其制备方法
CN109135534B (zh) 一种高触变性水性双组分高光汽车面漆及其制备方法
CN111978848B (zh) 耐黄变无光净味pu聚氨酯清面漆及其制备方法
CN103788791B (zh) 一种无铅高耐候高防腐铝合金高温烘烤金属漆的组成及制备方法
JP6710282B2 (ja) 自動車中塗り用水溶性塗料組成物、及びこれを利用した自動車塗装方法
CN112210279B (zh) 一种适用于高压无气喷涂用的高固含、低粘度聚天门冬氨酸酯底面合一涂料及其制备方法
CN111057444A (zh) 一种高固低黏涂料及其制备方法和其形成的漆膜涂层
CN104312410A (zh) 一种具有自清洁功能的氨基烤漆组合物及其制备方法
CN108192437B (zh) 一种可用于湿碰湿免中涂体系的水性高温金属漆及其施工工艺
CN109401559A (zh) 一种不锈钢保温杯用水性氨基烤漆及其制备方法
CN111058310B (zh) 一种水性白墨及其制备方法
CN113861822B (zh) 一种静电喷涂用头盔水性单组分中涂漆
CN113652164B (zh) 一种长重涂间隔时间的水性加色uv涂料及其制备方法和应用
CN110157271A (zh) 一种汽车用水性高分子涂料组合物
CN111995940B (zh) 超哑光pu净味清面漆及其制备方法
CN108912960A (zh) 一种自修复防腐涂料
CN108485412A (zh) 一种可用于湿碰湿免中涂体系的水性高温素色漆及其制备方法
WO2010078799A1 (zh) 一种用于镁铝合金表面喷涂的uv涂料
CN108977032B (zh) 一种用于头盔的水性双组分高光面漆及其制备方法
CN110894385A (zh) 单组分水性环保工业用裂纹漆及其制备方法
CN114736604A (zh) 一种高固体分dtm聚氨酯涂料及其制备方法
CN104194532A (zh) 一种水分散型树脂漆及其制备方法
CN109054613B (zh) 一种溶剂型低voc汽车修补中涂漆及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant