CN110800751A - 一种含噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的农药组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种含噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的农药组合物及其应用，属于农药技术领域。一种含噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的农药组合物，包含有效量的两种活性成分噁唑酰草胺和胡椒基丁醚，其中，两种活性成分噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的重量比为1～30∶30～1。本发明提供的农药组合物对于防除水稻田禾本科杂草的协同增效效应非常显著，同时还可兼治水稻田早期害虫稻蓟马，在扩大了防治谱的同时，还降低了农药使用量，减少了农药在农作物上的残留量，减轻了对环境的污染，极大地延缓了杂草对噁唑酰草胺抗药性的产生。

Description

一种含噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的农药组合物及其应用

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的农药组合物及其应用。

背景技术

水稻是我国的主要粮食种植作物，早期水稻田有害生物很多，主要以稗草、千金子、稻蓟马为主，而化学防治是稻田有害生物防治中最为经济有效的手段，其具有成本低、效率高、操作简便、劳动强度低、防治效果明显等特点，但长期连续高剂量地使用单一品种或单一作用方式的化学防治会产生耐药性及抗性演化等问题。迄今为止，不同种类的农药合理复配或混配具有扩大防治谱、提高防除效果、延缓耐药性和抗性的产生等优点，是解决上述问题的最有效的方法之一。

目前，水稻田除草剂发展比较滞后，品种不多，应用较广的是五氟磺草胺、氰氟草酯、苄嘧磺隆、丙草胺、二甲四氯钠等，但由于这些产品使用年限较长，杂草产生了耐药性，而且它们对稗草、千金子的防除效果并不理想。因此，急需高效、低毒、经济、安全的水稻除草新型药剂。

噁唑酰草胺化由韩国化工技术研究院开发的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂，属ACC酶抑制剂，能抑制植物脂肪酸的合成，可有效防除水稻田中大多数一年生禾本科杂草，如稗草、千金子、马塘和牛筋草。该除草剂对水稻安全，对环境友好，对其他生物安全，且混用性强，可以与主要的农药产品混用，混用不影响药效。

胡椒基丁醚，别名增效醚，杀虫剂。用于杀死米、麦、豆类等谷物在贮藏期间产生的虫，如谷象虫以及家蝇等。常用作杀虫剂增效剂，可提高除虫菊素、多种拟除虫菊酯、鱼藤酮和氨基甲酸酯类杀虫剂的杀虫活性。与除草剂混用增效未见报道。

本发明人对噁唑酰草胺与胡椒基丁醚复配除草效果进行了深入研究，在大量的室内配方筛选试验和大田药效试验的基础上，发现噁唑酰草胺和胡椒基丁醚进行混配，在一定的混配比例范围内对水稻田禾本科杂草表现出出乎意料的增效作用，且噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的混配以及应用在目前尚无报道。

发明内容

本发明对现有农药剂进行大量的复配筛选实验后发现，噁唑酰草胺和胡椒基丁醚进行复配组合后对于杂草防除具有协同增效作用，该组合物除草效率大幅度增加，施药量明显降低，安全性显著提高，对环境污染小，降低了杂草抗性。

为了实现上述目的，本发明提供如下技术方案：

本发明提供了一种含噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的农药组合物，包括有效量的两种活性成分噁唑酰草胺和胡椒基丁醚。

优选地，所述农药组合物中，活性成分噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的重量份数比为1～30∶30～1。

优选地，所述农药组合物中，活性成分噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的重量比为1～10∶10～1；进一步优选地，活性成分噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的重量比为1～5∶5～1；更优选地，活性成分噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的重量比为1～2∶5～4。

优选地，所述农药组合物中，活性成分噁唑酰草胺和胡椒基丁醚两者的重量之和占组合物总重量的质量百分比为1％-90％，其余为农药制剂中允许添加的辅助成分；进一步优选地，活性成分噁唑酰草胺和胡椒基丁醚两者的重量之和占组合物总重量的质量百分比为5％-80％；更优选地，活性成分噁唑酰草胺和胡椒基丁醚两者的重量之和占组合物总重量的质量百分比为15％-50％。

需要说明的是，本发明提供的农药组合物中活性成分与其他辅助成分制成农药上常用的农药制剂时，所述助剂包括湿润剂、分散剂、乳化剂、助表面活性剂、增稠剂、溶剂、助溶剂、防冻剂、崩解剂、防腐剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、pH酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料、水等中的一种或多种，所述助剂都是制备中常用或农业上允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据需要通过试验确定。

具体地说，所述农药组合物中的湿润剂选自EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇乙氧基化合物、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、酰基谷胺酸盐一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的分散剂选自缩合萘磺酸盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚、马来酸-丙烯酸共聚物钠盐一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、烷基联苯基醚磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、脂肪醇硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛缩合物、酚甲醛缩合物磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、缩甲基纤维素及其衍生物、烷基铵盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季铵盐、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、氨基酸、氧化胺、甜菜碱、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的助表面活性剂选自正丁醇、异丁醇、正辛醇的一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀酸淀粉钠、聚乙烯醇的一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的助溶剂选自环己酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺的一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙两醇、异丙醇、尿素的一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的成膜剂选用聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶、淀粉等具有粘结性和成膜性的高分子聚合物的一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的成囊剂所用囊壁材料为聚脲树脂，聚脲树脂由异氰酸酯单体与多元醇或者多元胺通过界面聚合反应而制得，其中异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多次亚甲基多异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯。

具体地说，所述农药组合物的pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水、两乙胺、两乙醇胺和二乙烯两胺中的一种或多种；其所需用量为将最终产品的pH值调节至稳定范围内为宜。

具体地说，所述农药组合物中的崩解剂选自氯化钠、氯化铵、硫酸铵、硫酸钠、可溶性淀粉的一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的防腐剂选自卡松、甲醛、水杨酸苯酯、苯甲酸钠、对羟基苯甲酸丁酯、山梨酸钾的一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸两苯酯、缩水甘油醚或季戊四醇的一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的消泡剂选自有机硅消泡剂、聚醚消泡剂的一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的着色剂选自氧化铁、氧化钛、偶氮染料的一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的填料选自高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙、白炭黑的一种或多种。

具体地说，所述农药组合物中的水包括自来水、去离子水或蒸馏水。

本发明提供的农药组合物可根据实际需要及化合物特点制成农业上允许的任意剂型，包括可湿性粉剂、干悬浮剂、粉剂、颗粒剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、微乳剂、水乳剂、油悬剂、乳油、泡腾片等剂型。

本发明提供的农药组合物制成的各种剂型的加工工艺是采用已知的方法及设备是农药制剂加工工艺中常用手段。

本发明所述的组合物可以以成品制剂的形式提供，即组合物中各物质已经混合，使用时直接稀释至所需的浓度即可；组合物的成分也可以以单剂的形式提供，使用前直接在桶和罐中按计量直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明还提供了一种含噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的农药组合物的应用，所述组合物可以应用于稻田及草坪等有害生物的防治上，优选地，是应用于稻田及草坪等防治稗草、千金子、稻蓟马上。

优选地，所述农药组合物的应用中，所述有害生物为稗草、千金子和稻蓟马；

与现有技术相比，本发明提供的农药组合物具有以下有益效果：

(1)本发明提供的农药组合物对于防除稻田及草坪的杂草的效果与各单剂相比具有明显的增效，可减少单独使用噁唑酰草胺的用药量，降低用药成本，同时降低除草剂对杂草的选择压力，延缓其抗性产生，扩大了本发明产品的使用范围和使用寿命；同时本发明提供的农药组合物的有效成分均对环境友好，安全性高，能够减轻对环境的压力；

(2)本发明提供的农药组合物与各单剂相比，不仅提高了对稻田杂草的防治效果，同时可兼治稻田早期发生的稻蓟马，扩大了防治谱，不用再单独使用杀虫剂防治稻蓟马，减少了用药总次数、减轻了环境压力；

(3)由于出乎意料的增效作用，降低了噁唑酰草胺的用药量，本发明提供的农药组合物可显著改善作物的耐受性，使药剂对作物的安全性更高；

(4)本发明提供的农药组合物成本低，使用方便，省时省工，其推广应用具有巨大的经济效益和社会效益；

(5)本发明提供的农药组合物对现有药剂如五氟磺草胺、二氯喹啉酸长期施用过程中产生抗性的恶性杂草和抗性杂草，特别是抗性稗草，具有优异的防除效果。

具体实施方式

为了使本发明的目的及优点更加简洁明了，本发明将用以下具体实施例进行阐明，但本发明绝非仅限于这些实施例。应当指出的是，凡在本发明的实质和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

除非另作说明，本文中所用的各组分是市售可得的或现有技术中众所周知的或技术人员通过现有技术的公开内容而易于得到的。

配方及制剂实例

实施例一 25％噁唑酰草胺·胡椒基丁醚悬浮剂(SC)

组合物制成悬浮剂时包含如下组分含量：

噁唑酰草胺10％、胡椒基丁醚15％、聚氧乙烯磺酰基蓖麻油非离子2％、磺酰基琥珀酸钙阴离子1％、聚羧酸盐1％、黄原胶0.15％、尿素2.5％、苯甲酸钠0.30％、两乙醇胺0.8％，水补足至100％。

将上述物料依次投入混合反应釜搅拌均匀后，经砂磨机高速研磨至粒径D90＝5μm，再经均质、调配呈均匀灰白色悬浮液。

实施例二 30％噁唑酰草胺·胡椒基丁醚水分散粒剂(WG)

组合物制成水分散粒剂时包含如下组分含量：

噁唑酰草胺10％，胡椒基丁醚原药20％、萘磺酸缩合物钠盐8％、十二烷基硫酸钠5％、硫酸铵15％、葡萄糖10％、白炭黑2％、水洗高岭土补足至100％。

先将原药和其它助剂混合均匀、气粉，再加水捏合，最后造粒并干燥。

实施例三 20％噁唑酰草胺·胡椒基丁醚乳油(EC)

组合物制成乳油时包含如下组分含量：

噁唑酰草胺10％、胡椒基丁醚原药10％、十二烷基丙磺酸钙(乳化剂)5％、苯乙基酚聚氧乙烯醚(乳化剂)5％，二甲苯(溶剂)补足至100％。

将活性成分原药、乳化剂和溶剂等，按配方比例依次加入反应釜，搅拌均匀，即得20％胡椒基丁醚·噁唑酰草胺乳油。

生物测定实例

噁唑酰草胺、胡椒基丁醚及其复配对稗草的室内毒理测定试验

为了确定本发明噁唑酰草胺、胡椒基丁醚的协同增效作用，发明人首先使用这些有效成分进行室内生物测定试验，生物测定试验的对象定为稗草。

室内生物活性测定试验的试验方法：参照中华人民共和国农业行业标准NY/T1155.4-2006，采用温室盆栽茎叶喷雾的方法测定药剂对稗草的抑制作用。

在直径为9cm的塑料盆钵内装入风干、过筛、混匀后的沙土，底部灌水使土壤湿润，每盆播已培养至露白的稗草种子30粒，在温室内自然湿度(50％-80％)，温度15-25℃范围内自然光照条件下培养，出苗后，每盆定苗20株，培养至5-6叶期，按下表1剂量采用茎叶喷雾法喷雾处理，喷液量为450L/hm²，喷雾压力为0.275MPa，试验药剂按照先配制母液，再依次稀释并配制到所需剂量(有效成分)的方法进行处理。以喷清水为空白对照，每处理均设4次重复。施药后详细记录稗草的受害症状，并在处理后40天剪取各处理稗草地上鲜重部分称重，计算鲜重抑制率。

根据Colloy评价除草剂联合方式其公式如下：

式中：

x为噁唑酰草胺以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率为对照的百分数；

y为胡椒基丁醚以某剂量单用时对靶标杂草的鲜重抑制率百分数；

E₀为噁唑酰草胺、胡椒基丁醚两种药剂混用时对靶标杂草的鲜重抑制率为对照百分数的理论值；

E为噁唑酰草胺、胡椒基丁醚两种药剂混用时对靶标杂草的鲜重抑制率为对照的的实测值。

评价标准：当E₀-E＞10％时，表示为协同增效作用；当-10％≤E₀-E≤10％时，表现为协同相加作用；当E₀-E＜-10％时，表现为协同拮抗作用。

表1噁唑酰草胺、胡椒基丁醚及其复配对稗草的室内毒理测定结果

根据Colby法评价除草剂联合方式，表1数据显示，噁唑酰草胺、胡椒基丁醚两元组合对稗草增效作用显著，当噁唑酰草胺、胡椒基丁醚的重量比在1∶2-5∶4之间时，E₀-E值均大于10％，表示噁唑酰草胺与胡椒基丁醚复配对稗草表现了明显的协同增效作用。

田间实验实例

试验目的：为了验证本发明组合物对水稻田抗性杂草、稻蓟马的防治效果以及为供试药剂提供田间最佳使用剂量和使用技术的药效资料，进而为今后生产应用提供科学依据，进行本实验。

试验方法：选取3个配方和4个单剂进行田间试验，试验田设置在江西省南昌县麻丘镇周边樊性农户承包责任田，在直播水稻田进行，试验地为黄壤，肥力中等，pH值为中性，试验田块田间杂草以稗草(抗性稗草)、千金子为主，同时田间有稻蓟马(平均45个/株)。实验采用小区对比实验，在水稻直播后15天(2019年6月26日)利用茎叶喷雾法处理，施药时水稻3-4叶，稗草4-5叶，千金子3-4叶；施药当天阴转多云，温度26-32℃，试验开始7天内期间有小到中雨，温度26-35℃；以后间有中到大雨，温度21-34℃，无恶劣天气对试验结果造成影响。施药前先放水并保持土壤湿润，施药后2天内复水，保持正常管理，每处理3次重复，随机区组排列，实验小区面积100m²，每个试验区之间和区组间设田埂，防止相互影响，所述试验地设2m的保护行。

各处理设置

单剂1：5％胡椒基丁醚乳油(80g/亩)；

单剂2：5％胡椒基丁醚乳油(100g/亩)；

单剂3：5％胡椒基丁醚乳油(200g/亩)；

单剂4：10％噁唑酰草胺乳油(80g/亩)；

复配1：10％噁唑酰草胺乳油+5％胡椒基丁醚乳油(80+80)

复配2：10％噁唑酰草胺乳油+5％胡椒基丁醚乳油(80+150)

复配3：10％噁唑酰草胺乳油+5％胡椒基丁醚乳油(80+200)

CK：清水对照。

调查时间和次数：药前、药后3d(6月29日)、7d(7月3日)、14d(7月10日)、21d(7月17日)，分别观察各小区水稻的叶色、长势，估测水稻受害级别以及药剂对水稻的安全性，同时调查对稻蓟马的防效(每小区每次随机取样30株，记载每株上的成、若虫总数)；除草防效采用棋盘法，每小区取5点，面积0.25m²，于药后21天调查株防效。试验结果表2、表3。

除草防效计算公式如下：

杀虫防治效果计算方法如下：

防治效果(％)＝(1-CK1×Pt1/CK2×Pt2)×100。

其中：CK1代表对照区药前虫口数；Pt1代表处理区药后虫口数；

CK2代表对照区药后虫口数；Pt2代表处理区药前虫口数。

表2田间药效试验除草结果(药后21天)

从表2可知，噁唑酰草胺和胡椒基丁醚复配后对抗性稗草、千金子药后21天的防除效果均在90％以上，相比同等剂量噁唑酰草胺单剂对禾本科杂草的效果明显提升20％以上，本发明组合物对水稻田杂草具有优异的防除效果，同时，还降低了药剂的用量。此外，本发明组合物施药观察期间并未对水稻的生长产生任何不利因素，也没有药害现象发生，可见本发明组合物对水稻安全性高。

表3各处理对稻蓟马的防效

如表3所示，噁唑酰草胺和胡椒基丁醚复配后不仅对稗草、千金子防效优异，增效作用显著，且可以防治田间稻蓟马，能达到1次用药，即除草又能防治稻蓟马的效果。

综上所述，推荐使用本发明噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的两元农药组合物防治水稻田早期有害生物一年生禾本科杂草和稻蓟马，两者复配相比噁唑酰草胺单剂增效显著，并扩大防治谱，解决抗性稗草防除难得问题，降低噁唑酰草胺单剂用量，延缓其抗性产生，可以大大降低农户的使用成本，具有一次用药解决稻田多种有害生物的作用。

根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施例进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施例，对发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。

Claims (9)

1.一种含噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物包括有效量的两种活性成分噁唑酰草胺和胡椒基丁醚。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述两种活性成分噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的重量比为1～30∶30～1。

3.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物中的噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的重量比为1～2∶5～4。

4.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物中的噁唑酰草胺、胡椒基丁醚两者的重量之和占组合物总重量的1％-90％，其余为农药制剂中允许添加的辅助成分。

5.根据权利要求4所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物中的噁唑酰草胺、胡椒基丁醚两者的重量之和占组合物总重量的质量百分比为5％-80％。

6.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物可根据实际需要制成可湿性粉剂、干悬浮剂、粉剂、颗粒剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、微乳剂、水乳剂、油悬剂、乳油或泡腾片剂型。

7.根据权利要求4或5所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物中的辅助成分为湿润剂、分散剂、乳化剂、助表面活性剂、增稠剂、溶剂、助溶剂、防冻剂、崩解剂、防腐剂、稳定剂、成膜剂、成囊剂、pH酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料、水中的一种或多种。

8.一种含噁唑酰草胺和胡椒基丁醚的农药组合物的应用，其特征在于，所述农药组合物应用于稻田及草坪的有害生物的治理上。

9.根据权利要求8所述的一种含噁唑酰草胺、胡椒基丁醚的农药组合物的应用，其特征在于，所述农药组合物应用于防治稗草、千金子、稻蓟马。