CN110776861A - 一种高抗蠕变的拉拉裤腰围处专用橡筋胶及其制备方法 - Google Patents

一种高抗蠕变的拉拉裤腰围处专用橡筋胶及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及胶粘剂技术领域，具体涉及到一种高抗蠕变的拉拉裤腰围处专用橡筋胶及其制备方法。所述橡筋胶的制备原料，以重量份计，包括30～55份热塑性弹性体、30～60份增粘树脂、10～20份软化剂和1～2份抗氧化剂，所述热塑性弹性体包括改性SIS和改性SBS；所述增粘树脂包括石油树脂和/或松香改性树脂。本发明中的拉拉裤腰围处专用橡筋胶具有优异的抗蠕变性能和持粘性，在使用时橡筋胶的胶量不会降低，防止手感发硬和出现胶反渗造成手感黏黏的现象。

Description

一种高抗蠕变的拉拉裤腰围处专用橡筋胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及胶粘剂技术领域，具体涉及到一种高抗蠕变的拉拉裤腰围处专用橡筋胶及其制备方法。
背景技术
拉拉裤，也称为成长裤，在国外又称之为训练裤和学步裤，主要是训练适龄儿童在爬行的时候，或者走路的时候用的。拉拉裤不仅具有防尿功能，且具有普通小内裤的功能，它易于穿着、方便活动，能帮助妈妈减轻劳累，让宝宝轻松学走步。所以，很多妈妈也就认为，拉拉裤就是宝宝学习走路时候才开始穿的。拉拉裤与纸尿裤最大的区别是在弹性腰围上，拉拉裤的弹性腰围属于封闭式的，是由数十根橡筋与无纺布的粘接而成。随着消费者对拉拉裤的品质上更进一步的追求，要求手感和体感的舒适度提高，便要求无纺布越来越薄，手感越来越柔和。这便要求使用的橡筋胶的胶量降低，防止手感发硬和出现胶反渗造成手感黏黏的，同时还必须要保持住橡筋，保持原本高胶量时的抗蠕变性，所以对拉拉裤上的橡筋胶有了更高的抗蠕变要求。面对这种市场的变化趋势，开发一款高抗蠕变的橡筋胶十分必要。
发明内容
为了解决拉拉裤环腰在降低胶量的同时还需保持高抗蠕变的产品特性，本发明采用改性SBS、增粘剂、环烷油和抗氧化剂，研发一种具有抗蠕变性能优异，具有良好涂布性的拉拉裤专用橡筋胶。
具体的，本发明的第一方面提供了一种高抗蠕变的拉拉裤腰围处专用橡筋胶，所述橡筋胶的制备原料，以重量份计，包括30～55份热塑性弹性体、30～60份增粘树脂、10～20份软化剂和1～2份抗氧化剂，所述热塑性弹性体包括改性SIS和改性SBS；所述增粘树脂包括石油树脂和/或松香改性树脂。
作为一种优选的技术方案，所述改性SIS的制备原料包括改性剂，所述改性剂包括环氧功能单体。
作为一种优选的技术方案，所述环氧功能单体分子中含有环氧基团和酯基。
作为一种优选的技术方案，所述环氧功能单体分子中含有环氧基团和醚键。
作为一种优选的技术方案，所述改性SBS的制备原料中包括接枝单体；所述接枝单体包括马来酸酐和马来酰亚胺。
作为一种优选的技术方案，所述马来酸酐和马来酰亚胺的摩尔比例为(0.8～1.5)：1。
作为一种优选的技术方案，所述改性SIS和改性SBS的重量比例为1：(1～1.5)。
作为一种优选的技术方案，所述石油树脂选自碳五加氢石油树脂、碳九加氢石油树脂、碳五石油树脂、碳九石油树脂、碳五-碳九共聚石油树脂中的一种或多种。
作为一种优选的技术方案，所述增粘树脂为石油树脂和松香改性树脂的混合物，其重量比例为(1～2)：1；其中所述石油树脂为碳五加氢石油树脂。
本发明的第二个方面提供了如上所述的拉拉裤腰围处专用橡筋胶的制备方法，包括如下步骤；
(1)将软化剂和抗氧化剂至于充有氮气的反应釜中，加热并搅拌，待温度升至70-80℃后，吸入20～60wt％的热塑性弹性体，搅拌，待物料温度升100-120℃后，将余下热塑性弹性体加完，搅拌15～45min；
(2)热塑性弹性体消融后，再将增粘树脂逐步加入反应釜中，温度升至150-170℃后，搅拌10～45min后，过滤，经静置脱泡即得。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本技术领域技术人员可以理解，除非另外定义，这里使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本发明所属领域中的普通技术人员的一般理解相同的意义。还应该理解的是，诸如通用字典中定义的那些术语应该被理解为具有与现有技术的上下文中的意义一致的意义，并且除非像这里一样定义，不会用理想化或过于正式的含义来解释。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
本发明中的熔融指数是一种表示塑胶材料加工时的流动性的数值。测试方法是加热熔融的物料在10分钟内、一定温度及压力(各种材料标准不同)下，通过直径为2.095mm圆管所流出的克(g)数，本发明中是根据ASTM D1238标准进行测试得到。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
本发明的第一方面提供了一种高抗蠕变的拉拉裤腰围处专用橡筋胶，所述橡筋胶的制备原料，以重量份计，包括30～55份热塑性弹性体、30～60份增粘树脂、10～20份软化剂和1～2份抗氧化剂，所述热塑性弹性体包括改性SIS和改性SBS；所述增粘树脂包括石油树脂和/或松香改性树脂。
本发明中的热塑性弹性体包括但不限于苯乙烯类热塑性弹性体，如SBS、SIS、SEBS、SEPS；烯烃类，如TPO、TPV、TPB、TPI；氯乙烯类，如TPVC、TCPE；氨酯(TPU)类、酯(TPEE)类、酰胺(TPAE)类、有机氟(TPF)类、有机硅类和乙烯类等。
本发明中使用的术语“SBS”是指以聚苯乙烯为末端段，以聚丁二烯共聚得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物。
优选的，所述SBS中苯乙烯含量38～45wt％。
优选的，所述SBS的数均分子量为1.0*10^5～1.2*10^5。
用于本申请的SBS并无特别要求，可为市售的，例如SBS-YH791、SBS-YH792、SBS-YH796、SBS-YH 188等，也可以通过合成得到。
在一些实施方式中，所述改性SBS的制备原料中包括接枝单体；所述接枝单体包括马来酸酐和马来酰亚胺。
在一些实施方式中，所述接枝单体与SBS的摩尔比例为(1.2～1.5)：1。
在一些实施方式中，所述马来酸酐和马来酰亚胺的摩尔比例为(0.8～1.5)：1。
优选的，所述改性SBS的制备方法包括如下步骤：
在配有恒压漏斗、搅拌器的反应釜中加入SBS，并加入甲苯搅拌溶解，然后加入马来酰亚胺和马来酸酐，搅拌溶解，然后在氮气保护下升温至65～85℃，通过恒压漏斗匀速滴加过氧化苯甲酰，保温反应3～5小时，然后冷却至室温后反应液中加入甲醇沉淀，过滤，烘干即得。
本发明中SIS是由苯乙烯与异戊二烯组成的三嵌段共聚物。中间是彼此孤立的聚异戊二烯的柔软橡胶链段，两边是聚苯烯的硬塑料链段，在室温下具有硫化橡胶的性能，在高温下又呈现可塑性，兼具有良好的弹性和粘结强度、耐低温、耐溶解性好、溶液粘度低、固化快等优点，所以通常用于热熔胶和压敏胶等胶粘剂，可用在纸尿裤、医疗、电绝缘、包装、保护和掩蔽、标志、粘接固定以及复合袋的层间黏合等。
用于本申请的SIS并无特别要求，可为市售的，例如SIS-1105、SIS-1106、SIS-1126、SIS-1209、SIS-1100、SIS-1120、SIS-1250、SIS-1300、SIS-8151、SIS-8152、SIS-8161、SIS-8259等，也可以自己制备得到。
在一些实施方式中，所述热塑性弹性体包括SIS；所述SIS的嵌段比S/I为(27～30)/(70～73)；优选的所述SIS的嵌段比S/I为29/71；进一步优选地，所述SIS在200℃/5kg下的熔融指数为0.7g/10min，例如巴陵石化的SIS-1209。
在一些实施方式中，所述改性SIS的制备原料包括改性剂，所述改性剂包括环氧功能单体。
在一些实施方式中，所述环氧功能单体分子中含有环氧基团和酯基。
优选的，所述含有环氧基团和酯基的环氧功能单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯和/或4-(2-环氧乙烷基甲氧基)丁基丙烯酸酯。
在一些实施方式中，所述环氧功能单体分子中含有环氧基团和醚键。
优选的，所述含有环氧基团和酯基的环氧功能单体为烯丙基缩水甘油醚。
进一步优选的，所述环氧功能单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚的混合物，其重量比例为1：1。
在一些优选的实施方式中，所述改性SIS的制备方法包括如下步骤：
将SIS置于到反应釜中，加入环己烷搅拌溶解，然后加入过氧化苯甲酰和环氧功能单体，50～60℃下反应1～3小时后，浓缩出料即得。其中，环氧功能单体与SIS的摩尔比例为(1～1.2)：1。
在一些实施方式中，所述改性SIS和改性SBS的重量比例为1：(1～1.5)。
申请人发现，在橡筋胶的原料中加入一定量的改性SBS和改性SIS之后，其抗老化性能和持粘力得到很好的改善。其中当改性SIS和改性SBS的重量比例为1：(1～1.5)时效果最显著。可能是由于改性的SIS和改性SBS由于接枝单体的引入增加聚合物分子链之间相互作用力，使得分子链中的柔性链形成的软段和由苯环形成的硬段之间的内聚能密度差异缩小，均化从外界收到的能量，改善初粘性。申请人还发现，通过改变改性SBS中马来酸酐、马来酰亚胺比例，以及改性SIS中甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚的比例，可以显著改善所得橡筋胶抗蠕变性能。可能是由于改性SBS中的马来酸酐和马来酰亚胺等急性基团，在特定的摩尔比例下，能够协同增效，促进改性SIS分子结构中环氧基团的开环交联，提高橡筋胶内部中的微观交联结构，避免出现应力松弛等现象，从而改善其抗蠕变效果。而由于改性SIS中为了调控柔性而引入的酯基、醚键与马来酸酐、马来酰亚胺等之间的作用力的不同，产生的分子间缠结等也不一样，因此改变酯基和醚键的含量有助于调控其抗蠕变性能。
本发明中的增粘树脂是指能够提高橡胶材料粘性，尤其是表面粘性的小分子化合物。通常这些小分子物质的相对分子质量大约在几百到一万之间。本发明中的增粘树脂包括但不限于天然系列树脂包括松香(脂松香、妥尔油松香、木松香)、松香衍生物(氢化松香、歧化松香、聚合松香、酯化松香、马来酸化松香)和萜烯树脂(α－萜烯树脂、β－萜烯树脂、萜烯酚醛树脂)；合成系列树脂包括聚合树脂[C5，C9和C5/C9石油树脂、二环戊二烯(DCPD)树脂、古马隆－茚树脂、苯乙烯系列树脂]和缩合树脂(烷基酚醛树脂、二甲苯树脂)等。
本发明所述萜烯树脂系天然松节油加工而成。具有透明、无毒、中性、电绝缘性、疏水、不结晶、耐稀酸稀碱、耐热、耐光、抗老化和粘接力强等良好性能。并对各种合成物质有良好的相溶性。
本发明中的石油树脂(hydrocarbon resin)是石油裂解所副产的C5、C9馏份，经前处理、聚合、蒸馏等工艺生产的一种热塑性树脂，它不是高聚物，而是分子量介于300-3000的低聚物。
在一些实施方式中，所述石油树脂选自碳五加氢石油树脂、碳九加氢石油树脂、碳五石油树脂、碳九石油树脂、碳五-碳九共聚石油树脂中的一种或多种。包括但不限于A1100、LH100-0、LH100-1等。
在一些实施方式中，所述增粘树脂为石油树脂和松香改性树脂的混合物，其重量比例为(1～2)：1；其中所述石油树脂为碳五加氢石油树脂。
本发明中的松香改性树脂是通过物理或化学反应改变松香的理化性能得到的松香制品，统称为松香改性树脂或改性松香树脂。
在一些实施方式中，所述松香改性树脂为松香与季戊四醇通过酯化反应制备得到的改性树脂。
在一些实施方式中，所述松香改性树脂的软化点(环球法测得)不高于103℃；进一步的，所述松香改性树脂的酸值约为30mgKOH/g。
本发明中的酯化反应是本领域技术人员所熟知的有机化学反应，是醇跟羧酸或含氧无机酸生成酯和水的反应，可以根据本领域技术人员所熟知的方法进行合成得到。本发明中的松香改性树脂可以购买，例如松香改性树脂145等，也可以自制。
本发明中的软化剂是用于改善弹性体的加工性能和使用性能的一种助剂，可以增加弹性体的塑性，降低弹性体粘度和混炼时的温度，改善分散性与混合性，提高弹性体的拉伸强度、伸长率和耐磨性。本发明中对所述软化剂不做特殊限定，可以选用本领域技术人员所熟知的各类软化剂。
在一些实施方式中，所述软化剂选自环烷油、白油、石蜡中的至少一种。例如白油-100、白油-500N、环烷油-4006、58-石蜡等；进一步的，所述软化剂选用白油500N。
本发明中对所述抗氧化剂不做特殊限定，包括但不限于六亚甲基双[(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、4,4'-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]甘醇酯、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰尿酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺环[5,5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、正十八基-3-(4'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)丁烷等。其中，可以优选举出正十八基-3-(4'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)丁烷。
作为磷类抗氧剂，可举出三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三[2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三基)异亚丙基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三基)-4,4'-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、4-[3-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚烯)-6-基氧基]丙基]-2-甲基-6-叔丁基苯酚等。其中可优选举出4-[3-[(2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂环庚烯)-6-基氧基]丙基]-2-甲基-6-叔丁基苯酚等。
本发明中的热熔压敏胶在不影响主要性能的前提下，也可以选用其它助剂，包括但不限于沅胜-1010、华恩-2006、利安隆-329、利安隆-326、华恩-801、Z-6040、AC-8、氧化锌等。
本发明的第二个方面提供了如上所述的拉拉裤腰围处专用橡筋胶的制备方法，包括如下步骤；
(1)将软化剂和抗氧化剂至于充有氮气的反应釜中，加热并搅拌，待温度升至70-80℃后，吸入20～60wt％的热塑性弹性体，搅拌，待物料温度升100-120℃后，将余下热塑性弹性体加完，搅拌15～45min；
(2)热塑性弹性体消融后，再将增粘树脂逐步加入反应釜中，温度升至150-170℃后，搅拌10～45min后，过滤，经静置脱泡即得。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售产品。
A1：热塑性弹性体
所述热塑性弹性体为SBS、改性SIS、改性SBS的混合物，其重量比例为2：1：1.2；所述SBS的牌号为SBS-YH 792(200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述改性SIS的制备方法包括如下步骤：
将SIS置于到反应釜中，加入环己烷搅拌溶解，然后加入过氧化苯甲酰和环氧功能单体(甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚的混合物，其重量比例为1：1)，55℃下反应2小时后，浓缩出料即得。其中，环氧功能单体与SIS的摩尔比例为1.2：1；所述过氧化苯甲酰的用量为SIS用量(重量)的2wt％。
所述改性SBS的制备方法包括如下步骤：
在配有恒压漏斗、搅拌器的反应釜中加入SBS，并加入甲苯搅拌溶解，然后加入马来酰亚胺和马来酸酐，搅拌溶解，然后在氮气保护下升温至75℃，通过恒压漏斗匀速滴加过氧化苯甲酰，保温反应4小时，然后冷却至室温后反应液中加入甲醇沉淀，过滤，烘干即得。所述过氧化苯甲酰的用量为SBS用量(重量)的2wt％；所述接枝单体与SBS的摩尔比例为1.2：1；所述马来酸酐和马来酰亚胺的摩尔比例为1：1。
A2:热塑性弹性体
所述热塑性弹性体为SBS、改性SBS的混合物，其重量比例为2：1.2；所述SBS的牌号为SBS-YH 792(200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；
所述改性SBS的制备方法包括如下步骤：
在配有恒压漏斗、搅拌器的反应釜中加入SBS，并加入甲苯搅拌溶解，然后加入马来酰亚胺和马来酸酐，搅拌溶解，然后在氮气保护下升温至75℃，通过恒压漏斗匀速滴加过氧化苯甲酰，保温反应4小时，然后冷却至室温后反应液中加入甲醇沉淀，过滤，烘干即得。所述过氧化苯甲酰的用量为SBS用量(重量)的2wt％；所述接枝单体与SBS的摩尔比例为1.2：1；所述马来酸酐和马来酰亚胺的摩尔比例为1：1。
A3:热塑性弹性体
所述热塑性弹性体为SBS、改性SIS的混合物，其重量比例为2：1；所述SBS的牌号为SBS-YH 792(200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述改性SIS的制备方法包括如下步骤：
将SIS置于到反应釜中，加入环己烷搅拌溶解，然后加入过氧化苯甲酰和环氧功能单体(甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚的混合物，其重量比例为1：1)，55℃下反应2小时后，浓缩出料即得。其中，环氧功能单体与SIS的摩尔比例为1.2：1；所述过氧化苯甲酰的用量为SIS用量(重量)的2wt％。
A4:热塑性弹性体
所述热塑性弹性体为SBS、改性SIS、改性SBS的混合物，其重量比例为2：1：1.2；所述SBS的牌号为SBS-YH 792(200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述改性SIS的制备方法包括如下步骤：
将SIS置于到反应釜中，加入环己烷搅拌溶解，然后加入过氧化苯甲酰和环氧功能单体(甲基丙烯酸缩水甘油酯)，55℃下反应2小时后，浓缩出料即得。其中，环氧功能单体与SIS的摩尔比例为1.2：1；所述过氧化苯甲酰的用量为SIS用量(重量)的2wt％。
所述改性SBS的制备方法包括如下步骤：
在配有恒压漏斗、搅拌器的反应釜中加入SBS，并加入甲苯搅拌溶解，然后加入马来酰亚胺和马来酸酐，搅拌溶解，然后在氮气保护下升温至75℃，通过恒压漏斗匀速滴加过氧化苯甲酰，保温反应4小时，然后冷却至室温后反应液中加入甲醇沉淀，过滤，烘干即得。所述过氧化苯甲酰的用量为SBS用量(重量)的2wt％；所述接枝单体与SBS的摩尔比例为1.2：1；所述马来酸酐和马来酰亚胺的摩尔比例为1：1。
A5:热塑性弹性体
所述热塑性弹性体为SBS、改性SIS、改性SBS的混合物，其重量比例为2：1：1.2；所述SBS的牌号为SBS-YH 792(200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述改性SIS的制备方法包括如下步骤：
将SIS置于到反应釜中，加入环己烷搅拌溶解，然后加入过氧化苯甲酰和环氧功能单体(烯丙基缩水甘油醚)，55℃下反应2小时后，浓缩出料即得。其中，环氧功能单体与SIS的摩尔比例为1.2：1；所述过氧化苯甲酰的用量为SIS用量(重量)的2wt％。
所述改性SBS的制备方法包括如下步骤：
在配有恒压漏斗、搅拌器的反应釜中加入SBS，并加入甲苯搅拌溶解，然后加入马来酰亚胺和马来酸酐，搅拌溶解，然后在氮气保护下升温至75℃，通过恒压漏斗匀速滴加过氧化苯甲酰，保温反应4小时，然后冷却至室温后反应液中加入甲醇沉淀，过滤，烘干即得。所述过氧化苯甲酰的用量为SBS用量(重量)的2wt％；所述接枝单体与SBS的摩尔比例为1.2：1；所述马来酸酐和马来酰亚胺的摩尔比例为1：1。
A6：热塑性弹性体
所述热塑性弹性体为SBS、改性SIS、改性SBS的混合物，其重量比例为2：1：1.2；所述SBS的牌号为SBS-YH 792(200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述改性SIS的制备方法包括如下步骤：
将SIS置于到反应釜中，加入环己烷搅拌溶解，然后加入过氧化苯甲酰和环氧功能单体(甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚的混合物，其重量比例为1：1)，55℃下反应2小时后，浓缩出料即得。其中，环氧功能单体与SIS的摩尔比例为1.2：1；所述过氧化苯甲酰的用量为SIS用量(重量)的2wt％。
所述改性SBS的制备方法包括如下步骤：
在配有恒压漏斗、搅拌器的反应釜中加入SBS，并加入甲苯搅拌溶解，然后加入马来酰亚胺，搅拌溶解，然后在氮气保护下升温至75℃，通过恒压漏斗匀速滴加过氧化苯甲酰，保温反应4小时，然后冷却至室温后反应液中加入甲醇沉淀，过滤，烘干即得。所述过氧化苯甲酰的用量为SBS用量(重量)的2wt％；所述接枝单体与SBS的摩尔比例为1.2：1。
A7:热塑性弹性体
所述热塑性弹性体为SBS、改性SIS、改性SBS的混合物，其重量比例为2：1：1.2；所述SBS的牌号为SBS-YH 792(200℃/5kg下的熔融指数为3～5g/10min)，购自岳阳巴陵华兴石化有限公司；所述改性SIS的制备方法包括如下步骤：
将SIS置于到反应釜中，加入环己烷搅拌溶解，然后加入过氧化苯甲酰和环氧功能单体(甲基丙烯酸缩水甘油酯和烯丙基缩水甘油醚的混合物，其重量比例为1：1)，55℃下反应2小时后，浓缩出料即得。其中，环氧功能单体与SIS的摩尔比例为1.2：1；所述过氧化苯甲酰的用量为SIS用量(重量)的2wt％。
所述改性SBS的制备方法包括如下步骤：
在配有恒压漏斗、搅拌器的反应釜中加入SBS，并加入甲苯搅拌溶解，然后加入马来酸酐，搅拌溶解，然后在氮气保护下升温至75℃，通过恒压漏斗匀速滴加过氧化苯甲酰，保温反应4小时，然后冷却至室温后反应液中加入甲醇沉淀，过滤，烘干即得。所述过氧化苯甲酰的用量为SBS用量(重量)的2wt％；所述接枝单体与SBS的摩尔比例为1.2：1。
B1：增粘树脂
所述增粘树脂为石油树脂和松香改性树脂的混合物，其重量比例为3：1；所述石油树脂为碳五加氢石油树脂，选用LH100-0和LH100-1的混合物，其重量比例为1：1；所述松香改性树脂为松香改性树脂145(酸值约为30mgKOH/g、软化点约103℃)。
B2：增粘树脂
所述增粘树脂为石油树脂；所述石油树脂为碳五加氢石油树脂，选用LH100-0和LH100-1的混合物，其重量比例为1：1。
B3：增粘树脂
所述增粘树脂为松香改性树脂，所述松香改性树脂为松香改性树脂145(酸值约为30mgKOH/g、软化点约103℃)。
C：软化剂
所述软化剂为柏油-500N。
D：抗氧化剂
所述抗氧化剂为正十八基-3-(4'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)丁烷。
E：助剂
所述助剂为利安隆-326。
表1实施例
例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
A1 45 30 55 45 45
A2 45
A3 45
A4 45
A5 45
A6 45
A7 45
B1 40 40 40 40 40 40 40
B2 30 40
B3 60 40
C 20 10 20 20 20 20 20 20 20 20 20
D 1.2 1 2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2
E 1 1
上述高抗蠕变的拉拉裤腰围处专用橡筋胶的制备方法，包括如下步骤；
(1)将软化剂和抗氧化剂至于充有氮气的反应釜中，加热并搅拌，待温度升至75℃后，吸入45wt％的热塑性弹性体，搅拌，待物料温度升110℃后，将余下热塑性弹性体加完，搅拌25min；
(2)热塑性弹性体消融后，再将增粘树脂逐步加入反应釜中，温度升至165℃后，搅拌30min后，过滤，经静置脱泡即得。
对上述实施例中的高抗蠕变的拉拉裤腰围处专用橡筋胶进行抗蠕变性能测试，测试方法如下：
将橡筋自然拉直并固定在硬纸板上，在其中间部位量取200mm，并用标记笔在200mm的两端分别进行位置标定，之后将该样品放入40℃的烘箱内，在4小时后取出，量取橡筋两端标记位置之间的橡筋长度记为L，根据蠕变率＝100％-L/200×100％，计算其蠕变率；用同样方法，对实施例1，4～11的橡筋胶测试样分别取三次样品，结果取平均值。此外，根据国家标准GB/T4851-84进行持粘力的测定。结果如表2所示。
表2性能测试表
实施例 蠕变率(％) 持粘力(h)
实施例1 0.8 85
实施例4 3.8 74
实施例5 3.5 78
实施例6 2.5 76
实施例7 2.3 71
实施例8 2.4 72
实施例9 2.8 75
实施例10 2.7 80
实施例11 2.2 82
从上述表格中可以看出，本发明中的拉拉裤腰围处专用橡筋胶具有优异的抗蠕变性能和持粘性，在使用时橡筋胶的胶量不会降低，防止手感发硬和出现胶反渗造成手感黏黏的现象。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种高抗蠕变的拉拉裤腰围处专用橡筋胶，其特征在于，所述橡筋胶的制备原料，以重量份计，包括30～55份热塑性弹性体、30～60份增粘树脂、10～20份软化剂和1～2份抗氧化剂，所述热塑性弹性体包括改性SIS和改性SBS；所述增粘树脂包括石油树脂和/或松香改性树脂。
2.如权利要求1所述的拉拉裤腰围处专用橡筋胶，其特征在于，所述改性SIS的制备原料包括改性剂，所述改性剂包括环氧功能单体。
3.如权利要求2所述的拉拉裤腰围处专用橡筋胶，其特征在于，所述环氧功能单体分子中含有环氧基团和酯基。
4.如权利要求2所述的拉拉裤腰围处专用橡筋胶，其特征在于，所述环氧功能单体分子中含有环氧基团和醚键。
5.如权利要求3或4所述的拉拉裤腰围处专用橡筋胶，其特征在于，所述改性SBS的制备原料中包括接枝单体；所述接枝单体包括马来酸酐和马来酰亚胺。
6.如权利要求5所述的拉拉裤腰围处专用橡筋胶，其特征在于，所述马来酸酐和马来酰亚胺的摩尔比例为(0.8～1.5)：1。
7.如权利要求5所述的拉拉裤腰围处专用橡筋胶，其特征在于，所述改性SIS和改性SBS的重量比例为1：(1～1.5)。
8.如权利要求1～7任意一项所述的拉拉裤腰围处专用橡筋胶，其特征在于，所述石油树脂选自碳五加氢石油树脂、碳九加氢石油树脂、碳五石油树脂、碳九石油树脂、碳五-碳九共聚石油树脂中的一种或多种。
9.如权利要求8所述的拉拉裤腰围处专用橡筋胶，其特征在于，所述增粘树脂为石油树脂和松香改性树脂的混合物，其重量比例为(1～2)：1；其中所述石油树脂为碳五加氢石油树脂。
10.如权利要求1～9任意一项所述的拉拉裤腰围处专用橡筋胶的制备方法，其特征在于，包括如下步骤；
(1)将软化剂和抗氧化剂至于充有氮气的反应釜中，加热并搅拌，待温度升至70-80℃后，吸入20～60wt％的热塑性弹性体，搅拌，待物料温度升100-120℃后，将余下热塑性弹性体加完，搅拌15～45min；
(2)热塑性弹性体消融后，再将增粘树脂逐步加入反应釜中，温度升至150-170℃后，搅拌10～45min后，过滤，经静置脱泡即得。
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